纺织品中五氯苯酚残留量的测定

1、纺织品中五氯苯酚残留量的测定纺织口nn中五氯习酚残留日mm里的测,上海市纤维检验所【摘要】采用气相色谱一质谱联用仪方法检测纺织品中五氯苯酚(pcp)残留量.样品经碳酸钾溶液和超声波水浴处理溶解后.用乙酸酐乙酰化生成五氯苯酚乙酸酯,降低检测物沸点,再用正己烷萃取浓缩和硫酸钠水溶液净化.采用选择性离子质荷比(m/z)264,266,268监测模式作为阳性结果确证和选择性离子扫描(sim)定量分析.结果表明:该方法测定不同量的五氯苯酚平均回收率为94.01%96.99%.相对标准偏差(rsd)3.01%7.13%,检出低限量为0.05mg,l【g.【关键词】气相色谱一质谱;五氯苯酚;纺织品【中图分类

2、号】ts102;0657_-柏蔼五氯苯酚是一种具有毒性的防腐剂,若其残留在纺织品中.会通过皮肤在人体内产生生物积蓄,从而造成潜在的健康威胁和生态污染.因此监测纺织品中五氯苯酚一系列衍生物物质含量非常重要.目前.国内外对纺织品五氯苯酚残留量检测技术文献报道很多,主要有气相色谱法(gc),气相色谱一质谱联用分析仪法(gcms),高效液相色谱法(hplc).笔者使用气相色谱一质谱联用仪法.1试验部分1.1仪器和试剂focusgc型气相色谱一质谱联用分析仪,配程序升温装置和质量选择检测器(msd);超声波发生器(工作频率40khz);离心机(4000r/min);涡旋混合器;分液漏斗(250ml);锥

3、形瓶(250ml);离心管(具磨vi塞l0ml);5%联二苯diphenyl石英毛细管色谱柱(15rn0.25mm0.25m);无水碳酸钾;无水硫酸钠;乙酸酐;正己烷(均为分析纯);五氯苯酚标准样品:纯度>99%.1.2气相色谱一质谱仪仪器条件高纯氦气做载气,恒流1.4mumin;进样量ll;进样方式,无分流:进样口温度270:柱温升温程序:初始50,保持2min,以30速率升温至220oc,保持lmin;以6速率升温至260,保持lmin:离子源为电子轰击离子源(ei),能量为70ev:色谱一质谱接口温度:260;采用质荷比(m/z):264,266,268(其丰度比为64:100:6

4、7);对其确证,sim扫描定量11.1.3样品前处理1.3.1取10g代表性的织物样品,剪碎至5mm5mm以下,混合.从混合样中称取1.0g(精确至0.000lg)样品2份(平行试验),置于250ml具塞锥形瓶中,加入100ml0.1mol/l碳酸钾溶液,在超声波水浴中提取15min,将提取液抽滤,残渣再用50ml碳酸钾溶液超声提取5min,合并滤液.1.3.2将滤液置于250ml分液漏斗中.加入2ml乙酸酐,振摇2min,放置10min,待完全酯化反应后,准确加入5.0ml正己烷再振摇2min,静置5min,弃去下层.正己烷相加入50ml20g/l硫酸钠水溶液洗涤,弃去下层,将正己烷相移入l

5、0ml离心管中.加入5ml20g/l硫酸钠水溶液,涡旋混合中国纤检2007年第6期33吴东晓,徐峰lll篝酶虢1min,以4000r/min离心3min,上层正己烷相供气相色谱一质谱仪分析用.乙酰化五氯苯酚的选择质谱图见图1,乙酰化五氯苯酚的选择离子色谱图见图2.i:越靛444-i罂:;2质荷比(m/z)图1乙酰化五氯苯酚的选择质谱图7.40b55993114512t71461157图2乙酰化五氯苯酚的选择离子色谱图1.4标准溶液的配制1.4.1标准储备溶液的配制准确称取98.4mg(精确至0.1mg)五氯苯酚标准样品于100ml容量瓶中,用0.1mol/ml碳酸钾溶液定容.配制成c=984g

6、/ml的标准储备液,根据需要用0.1mol/ml碳酸钾溶液稀释成所需标准工作溶液.1.4.2标准工作溶液的配制准确吸取五氯苯酚c=984g/ml标准储备溶液1ml.用0.1mol/ml碳酸钾溶液稀释至100ml.即配成c=9.84g/ml的五氯苯酚标准工作溶液.1.5标准曲线的制备分别取浓度为9.84.g/ml工作标准溶液1ml,2ml,3ml,4ml,5ml于5个250ml具塞锥形瓶中,各加入150ml0.1mol/ml碳酸钾溶液,用上述1.3.2样品前处理方法进行处理,以标准溶液浓度和对应峰面积绘制标准曲线并求出响应值,见表1.表1不同浓度标样和响应值2结果与讨论2.1选择离子的确定和定量

7、五氯苯酚分子结构刚性较强,采用gcms/sim选择离子方法测定,经ei电离后,分子离子丰度大.碎片离子丰度较低,则定量分析结果稳定和准确.同时对质荷比264,266,268的离子进行选择离子扫描,其丰度比为64:100:67.2.2乙酰化时间的选择在生成五氯苯酚乙酸酯过程中,由于乙酰化反应速度较慢,因此要完全转化为五氯苯酚乙酸酯需要一定的时间.试验中对放置时间进行了摸索,分别选取2min,7min,10min,12min,15min,发现要使反应完全必须延长放置时间,在10min能得到最大峰面积且重现性好,因此建议选用放置时间为10min.不同反应时间各浓度产生的峰面积见表2.不同反应时间各浓

8、度的响应值见表3.表2不同反应时间各浓度标样产生的峰面积34中国纤检2007年第6期蛐:=帅邶:仙0雠*靛霉表3不同反应时间各浓度标样的响应值一_箍圆蛹2.3乙酰化条件的选择五氯苯酚沸点较高,直接进色谱柱分离较难.因此必须先进行化学处理.降低沸点.乙酰化是降低分析样品沸点的方式,采用乙酸酐与五氯苯酚反应,生成五氯苯酚乙酸酯,使沸点降低,确保各物质在色谱柱中完全分离.乙酰化物质进入检测室.经ei电离回复到稳定五氯苯酚分子离子态.不影响定性,定量分析结果.乙酰化乙酸酐加入量非常关键,为确保乙酰化完全,乙酸酐加入必须过量,建议采用2ml.2.4回收率的测定同时测试几批样品,每批为5份相同质量试样(每

9、份试样为1g剪碎织物),分别添加浓度为9.84g/ml五氯苯酚标准样品1ml,2ml,3ml,4ml,5ml,按1.3样品前处理方法提取.平均回收率和相对标准偏差(rsd)见表4.表4平均回收率和相对标准偏差2.5五氯苯酚含量计算试样中五氯苯酚含量按公式(1)计算,结果精确至0.01.:aixcixv(1)=iljaxm式中:r试样中五氯苯酚的含量.mg/kg;广一样液中五氯苯酚乙酸酯的峰面积(或峰高);标准工作溶液五氯苯酚乙酸酯i的峰面积(或峰高);c标准工作溶液五氯苯酚乙酸酯的浓度,mg/l;样液体积,ml;最终样液代表的试样量,g.2.6检出低限经纺织样品和标准样品添加量分析.纺织品中五氯苯酚测定低限为0.05mg/kg.3结论.五氯苯酚乙酸酯反应过程中,放置时间为10min,能完全将样品中五氯苯酚转换为五氯苯酚乙酸酯.再经气相色谱毛细管完全分离和质谱检测室定量,分析结果准确.参考文献:1】盛龙生,苏焕华,郭丹滨.色谱质谱联用技术m.北京:化学工业出版社.2006.简讯上海