第二章 样品分析和分析工作的质量保证

1、第二章第二章 b总体总体(population)(population)：分析对象的全体，它是一类分析对象的全体，它是一类 属性完全相同的物质。属性完全相同的物质。 b样品样品(sample)(sample)： 从总体中抽出的一部分代表物从总体中抽出的一部分代表物 质。质。 b采样采样(sampling)(sampling)：从总体中抽取样品的操作过程。从总体中抽取样品的操作过程。 u1.代表性代表性 样品能充分代表被测总体的性质。样品能充分代表被测总体的性质。 例如仓库中大米样品的采集，需即按三层（上、例如仓库中大米样品的采集，需即按三层（上、 中、下）五点（四周及中心）法分别采集。中、下）

2、五点（四周及中心）法分别采集。 u2.典型性典型性 采集能说明检验目的的典型样品。采集能说明检验目的的典型样品。 例如对掺伪的食品检测，应认真挑选可疑部分。例如对掺伪的食品检测，应认真挑选可疑部分。 u3.适时性适时性 某些样品的采集要有时间概念。某些样品的采集要有时间概念。 例如食物中毒，水污染源采样例如食物中毒，水污染源采样 u4.选择合适的采样器具和采样方法：避免污染和选择合适的采样器具和采样方法：避免污染和 损失。损失。 u5.详细记录：采样的时间、地点、准确位置及温详细记录：采样的时间、地点、准确位置及温 度、气压等。度、气压等。 u6.样品采集要求至少双份：一份作为分析样品，样品采

3、集要求至少双份：一份作为分析样品， 其它保存备查。其它保存备查。 1密封保存法密封保存法 ：干燥洁净的容器，加盖封门。：干燥洁净的容器，加盖封门。 2冷藏保存法冷藏保存法 ：易变质、易挥发的样品：易变质、易挥发的样品 该法特别适于食品和生物样品。该法特别适于食品和生物样品。 常用的方法有：冰箱、低温冰箱、冷藏采样车、常用的方法有：冰箱、低温冰箱、冷藏采样车、 隔热层保温箱、冰壶加冰块等。隔热层保温箱、冰壶加冰块等。 3化学保存法化学保存法 ：在样品中加入一定量的酸、碱：在样品中加入一定量的酸、碱 或其它化学试剂作为调节剂、抑制剂或防腐剂，或其它化学试剂作为调节剂、抑制剂或防腐剂， 用以调节酸度

4、、防止水解和沉淀、抑制生物作用以调节酸度、防止水解和沉淀、抑制生物作 用等。用等。 分解法处理试样时，必须分解完全，不分解法处理试样时，必须分解完全，不 能造成被测组分的损失。能造成被测组分的损失。 样品不能被污染，不能引入待测组分和样品不能被污染，不能引入待测组分和 干扰物质。所用试剂、反应产物应无干干扰物质。所用试剂、反应产物应无干 扰；扰； 试剂的消耗应尽可能少，方法简单易行，试剂的消耗应尽可能少，方法简单易行， 速度快，污染小、安全；速度快，污染小、安全； 处理样品所用器皿应与样品量相适应。处理样品所用器皿应与样品量相适应。 萃取的基本原理萃取的基本原理 ： 溶剂萃取溶剂萃取(so1v

5、ent extraction)是是 利用物质在互不相溶的两种溶剂利用物质在互不相溶的两种溶剂(两两 相相)中的分配系数中的分配系数(溶解度溶解度)不同而进不同而进 行分离的。行分离的。 在两相中物质在两相中物质A不发解离解、缔合等不发解离解、缔合等 反应的情况时反应的情况时: b物质物质A可溶于水相和有机相中，当它达到平衡可溶于水相和有机相中，当它达到平衡 时，在两相中的浓度之比是一个常数，称为分时，在两相中的浓度之比是一个常数，称为分 配系数配系数KD。 b KD=A有 有 /A水水 （ （3-1） b式中式中A有 有 、 、 A水 水 分别表示物质 分别表示物质A在有机相和在有机相和 水相

6、中的平衡浓度。水相中的平衡浓度。KD值大表明物质值大表明物质A易溶于易溶于 有机溶剂。它的大小与物质有机溶剂。它的大小与物质A的性质、溶剂的的性质、溶剂的 性质及温度有关。性质及温度有关。 当物质在两相中具多种存在形式时当物质在两相中具多种存在形式时: : 通常用分配比通常用分配比D来描述，分配比来描述，分配比D 是物质是物质A在有在有 机相中的各种形式的总浓度机相中的各种形式的总浓度C有 有与水相中各种存 与水相中各种存 在形式的总浓度在形式的总浓度C水 水之比。 之比。 当两相的体积相等时，当两相的体积相等时，D值大，说明物质值大，说明物质A分配分配 在有机相中的量在有机相中的量W有 有多

7、，可以被萃取进入有机相 多，可以被萃取进入有机相 的量多。的量多。D与物质与物质A、溶剂的性质、温度、水相、溶剂的性质、温度、水相 的的PH值、电解质浓度等有关。值、电解质浓度等有关。 水 有 A A KD 分析结果的表示分析结果的表示 b（一）固体样品（一）固体样品 b固体中某一组分（如组分固体中某一组分（如组分i）的含量用该组分）的含量用该组分 的的质量分数质量分数 Xi 来表示：来表示： bXi=mi / ms b式中式中mi 、ms分别表示待测组分的质量和样品分别表示待测组分的质量和样品 的质量。的质量。 b值可以用百分率（值可以用百分率（%）表示。如果被测组分含）表示。如果被测组分含

8、 量很低，可用百万分率量很低，可用百万分率(g/g)、十亿分率、十亿分率(ng/g) 等表示。等表示。 b(二二)液体样品液体样品 b液体样品中某液体样品中某组分的含量用组分的含量用物质的量浓度物质的量浓度C 表示，单位为表示，单位为mol/L、mmol/L或或mol/L。 b有时也用有时也用质量浓度质量浓度表示，单位为表示，单位为g/L、mg/L或或 g/L。 b质量浓度与物质的量浓度换算公式为：质量浓度与物质的量浓度换算公式为： g /L1/Mrmol/L bMr为物质的摩尔质量为物质的摩尔质量(g/mol)。目前，我国各。目前，我国各 种水的环境卫生标准用种水的环境卫生标准用mg/L表示

9、。表示。 （1 1）准确度）准确度 (accuracy) (accuracy) （2 2）精密度）精密度 (precision) (precision) （3 3）检出限）检出限 (1imit of detection) (1imit of detection) （4 4）工作曲线的线性范围）工作曲线的线性范围 （5 5）去除干扰的能力）去除干扰的能力 （6 6）样品的稳定性）样品的稳定性 是指测量值与真值之间的一致程度。准是指测量值与真值之间的一致程度。准 确度是反映测定方法系统误差和随机误差大小确度是反映测定方法系统误差和随机误差大小 的综合指标，它决定测定方法的可靠性。的综合指标，它决定

10、测定方法的可靠性。 ）用标准物质评价）用标准物质评价 (reference material，RM) b标准物质的标准值范围为标准物质的标准值范围为A AU U，标准物，标准物 质测定结果为（在质测定结果为（在1-1-置信水平下均数置信水平下均数 的可信区间）：的可信区间）： 如果如果 表明标准物质的测定结果与标准值一致。表明标准物质的测定结果与标准值一致。 2)2)用加标回收率评价用加标回收率评价 b向样品中加入一定量待测物质的标准，向样品中加入一定量待测物质的标准， 用选定的方法进行测定，按照下式计算用选定的方法进行测定，按照下式计算 加标回收率：加标回收率： 加标回收率愈接近加标回收率愈接近100，说明准确度愈高。，说明准确度愈高。 回收率评价注意事项回收率评价注意事项 加标量应与样品中含量水平接近，且在加标量应与样品中含量水平接近，且在 测定方法的线性范围内；测定方法的线性范围内； 加入标准物的形态与样品中待测物质的加入标准物的形态与样品中待测物质的 形态应尽量一致。若不一致（如测尿形态应尽量一致。