熔融纺丝氨纶发展前景好

1、熔融纺丝氨纶开展前景好2003年第6期精细化工原料及中间体化乡l:.园地一35一与传统的环己烷氧化工艺相比,该工艺大局部设备可用通用材质,设备费用低;另外碳的收率和氢气消耗等指标都有较大的改善,使产品的本钱大为降低.该工艺目前仅用于生产己二酸,尚未用于己内的己内酰胺厂的新建或扩建,同时将副产环己烷用作旧装置的原料,技术经济性指标还会更好一些.2DuPout/DSM的丁二烯/一氧化碳工艺DuPont公司和DSM公司开发了以直链烃丁二烯和一氧化碳为起始原料,防止硫酸铵副产物生成的己内酰胺工艺技术,并取得四十余项新工艺路反响构成:丁二烯与一氧化碳及甲醇反响生成以3一戊烯酸甲酯为主要异构体的产物;3一

2、戊烯酸甲酯与一氧化碳进行甲酸化反响,生成5一甲酸基戊酸甲酯及少量支链异构体;5一甲酸基戊酸甲酯与其支链异构体别离,然后进行复原氨化反响,生成6一氨基己酸甲酯;6一氨基己酸甲酯在惰性溶剂中加热环化,得到己内酰胺;最后一步是将第二步反响中产生的一些支链甲酸基异构体分解为戊烯酸甲酯,在工艺中回收利用.据有关资料报道,DuPont/DSM的丁二烯/一氧化碳工艺与常规的DSM/HPO工艺相比,其原料消耗约降低9%.BASF公司也在这项工艺上申请了许多专利.荷兰Geleen地区的DSM公司和Amsterdam地区的壳牌化学公司合作,开发出了一种以丁二烯和廉价的一氧化碳为原料直接生产己内酰胺,不副产硫酸铵的

3、工艺路线;他们研究的重点是最重要的转程中的一些技术秘密,也是该领域的专利.3DuPont/BASF的丁二烯/甲烷工艺BASF公司和DuPout公司联合开发了一条从丁二烯出发制取尼龙66中间体己-N并联产尼龙点是原料丁二烯,甲烷和氨价格低廉;物耗,能耗较低,而已没有副产品硫酸铵;新工艺是通过己二腈加氢,水解生产己内酰胺,操作步骤少,流程较短,同时在生产己内酰胺的同时还可联产尼龙66的中间体己二胺;据ECNON公司的测算,该工艺的生产成本和单位产品的投资与传统工艺相比均具有一定的优势.这些新技术特点是:生产本钱较低且不产生硫酸铵副产品.另外,Alliedsingnal公司,DSM公司等开发从废聚酰

4、胺产品(如地毯等)中回收己内酰胺技术,如美国佐治乔亚州奥古斯塔的Evegreen尼龙循环厂能将9000吨/年尼龙6地毯废料转化为45000与新的尼龙6质量相同.(杨华)熔融纺丝氨纶开展前景好熔融纺丝氨纶生产工艺是氨纶四种纺丝方法(溶液干法,溶液湿法,熔融挤出法和化学反响法)之一,具有工艺流程简单,设备投资低,生产效率高等优点,纺速一般可到达400800m/min,并易于实现氨纶的细旦化,在生产过程中无须使用溶剂,是最为氨纶生产工艺最初由日本的日清纺公司于1967年开发成功,该公司向市场推出了商标为Mobilon术,纺丝技术和氨纶应用技术的进步,以其工艺灵活,投资费用低,无污染的优点,正在世界范

5、围内兴起投资热潮.1纤维级聚氨酯切片生产技术日益成熟纤维级聚氨酯切片(采用一步法合成的纤维级热塑性聚氨酯粒子)是熔融纺丝氨纶的原料,是线性聚醚(酯)型热塑性聚氨酯弹性体(TPU),主要采用一步法工艺生产,即将二异氰酸酯,聚醚(酯)二醇,扩链剂,助剂等经计量后直接参加双螺杆反响器中聚合而成.纤维级聚氨酯切片,经枯燥,熔融,计量,纺丝,卷绕,上油,平衡等工序,即得到熔融纺丝氨纶产品.最初熔融纺丝氨纶产品在弹性回复率,耐热性等方面还不如干纺氨纶,但随着纤维级聚氨酯切片技术生产日益成熟及熔融纺丝技术的完善,熔融纺丝氨纶产品已可和干纺氨纶产品相媲美.首先TPU的性能(耐热性,耐水解性)得到改善,日本大赛

6、璐公司选用聚己内酯二醇作为合成TPU的起始原料,从而提高了TPU的耐水解性能.日本的可乐丽公司选用聚碳酸酯二醇为原料,制备达1.01.3cN/dtex,断裂伸长率400%550%,弹性回复率80%93%.日本的钟纺公司那么是采用在TPU熔体中参加预聚体的方法来改善纺丝加工条件和成出机熔融,在其出口处参加由二异氰酸酯和聚酯或聚醚二醇反响而成的预聚体,经静态混合器均匀混TPu切片的熔化温度,使纺丝可在较低的温度下进一36一化乡园虫也精细化工原料及中间体2003年第6期行;另一方面,预聚体中的异氰酸酯基在纤维成形过程中,能在TPU大分子间形成化学交联,从而提高cN/dtex,断裂伸长率450550%

7、,在190(2时的弹性回复率仍可保持在40N70%.目前这种方法已在氨纶熔融纺丝中被普遍使用.然而,这种带有异氰酸酯基的预聚体的贮存稳定性差,即活性极大的NCO基团很容易失去活性,从而无法起到化学交联的作用.一种改良的方法是采用酚,醇等化合物先将预聚体中的异氰酸酯基封闭,在纺丝的温度下,这种封闭的族二醇扩链剂,那么可进一步提高纤维级聚氨酯切片耐热性.扩链剂为1.4丁二醇时,参加了约5%的交联剂,交联剂为异氰酸酯基封端的脂肪族聚酯低聚物,经化学交联处理后,纤维的回弹性能可显着改善.改善熔纺氨纶的性能,除了前面提到的选择耐热性好的TPU原料,采用纺丝过程中的化学交联等手段之外,还可在氨纶熔融纺丝成

8、形过程的优化方面大傲文章.如严格控制切片含水率,一般要求切片含水率(质量分数)低于100x10-6.目前,世界上已工业化生产切片的企业有8家,如美国的Goodrich公司,日本的钟纺公司,日清纺公司,可乐丽公司,明星企业,德国的BASF,伊文达一菲瑟公司和我国锦州大邦化工有限公司.2熔纺氨纶生产规模日益壮大随着我国经济的快速开展和人民生活水平的不断提高,近年来氨纶的需求一直显示出强势增长,促维生产厂家有8家,如江苏南黄海实业股份有限公司(2oo0t/a),海宁新高纤维(1000t/a),海安宏发特种化纤厂(5oo),张家港昌源氨纶机械贸易(300t/a),张家港惠泰化纤有限公司(100t/a)

9、,大连合成纤维研究所(1000t/a),中山新顺特种纤维(1000t/a),江苏常熟氨纶厂(深圳新纶公司自行设计研制,100t/a)等,生产正业机械效劳公司达成合资意向,采用伊文达一菲瑟公司的8锭位,每位12个卷绕头,96个丝筒的全套计算机控制纺丝的技术路线,拟建500吨/年的熔纺氨纶生产线.扬州纺织控股集团,江苏通裕纺织集团,鞍山合成纤维,连云港氨纶,珲春边境经济合作区国有资产经营,长春胜利纺织机械厂等十余家企业已有意向新建熔纺氨纶丝项太极集团,宁波合成纤维,辽阳化纤研究院,潍坊化纤等十余家化纤企业也有意向将其原纺涤纶的设备转产熔纺氨纶,其改造规模一般在300-500吨/年左右.目前,熔纺氨

10、纶在个别性能指标方面不能完全取代干法氨纶,但在中低档弹性织物的使用领域中少,本钱低,纺速高,无污染,能耗低等优点极具竞争力,在短期内将得到较大开展.(金山)我国PTA开展迅速PX将趋短缺预测,未来几年我国PTA的开展势头迅猛,生产PTA的主要原料vx(对二甲苯)的供给问题将日益严重.目前,中国PTA的总产能每年在325万吨,如果加上在建和扩容的工程,至今年年底我国PTA总产能将到达465万吨,2005年我国PTA的总产能原料的需求量为685.6万吨,2005年下游对PTA原料的需求量为843.9万吨.在2002-z2005年期间.国内共有大约1O个PTA在建拟建工程,总计434万吨左右的新生产能力可能相继完工,2005年以后还有4个待建工程,共215万吨以上的生产能力可能形成.届时,我国PTA的供求关系将发生较大变化,PTA自给水平有较大提高,进口PTA将会逐渐减少.今后,对于中国扩建的PTA生产厂家而言,生产PTA的主要原料vx(对二甲苯)的供给问题将日益严重,2003年中国需要额外进口100万吨的PX,以满足下一年新增P