分析化学课件：第7章 重量分析和沉淀分析法

1、第 7 章 重量分析和沉淀滴定法 Gravimetric Analysis and Precipitation Titration 1 第七章第七章 重量分析和沉淀滴定法重量分析和沉淀滴定法 7-1 沉淀溶解度及其影响因素沉淀溶解度及其影响因素 7-2 沉淀的形成及其纯度沉淀的形成及其纯度 7-3 重量分析法重量分析法 7-4 沉淀滴定法沉淀滴定法 2 重量分析法重量分析法 沉淀滴定法沉淀滴定法 重量分析法重量分析法 分离分离 称量形式称量形式 称重称重 沉淀法沉淀法 微溶化合物微溶化合物 沉淀析出沉淀析出 电解法电解法 电解电解 于电极上还原析出于电极上还原析出 气化法气化法 加热挥发加热挥

2、发 试样减轻试样减轻 吸收剂增加吸收剂增加 以沉淀反应为基础以沉淀反应为基础 3 重量分析法重量分析法 沉淀滴定法沉淀滴定法 重量分析法重量分析法 分离分离 称量形式称量形式 称重称重 以沉淀反应为基础以沉淀反应为基础 沉淀滴定法沉淀滴定法 利用沉淀反应进行滴定分析利用沉淀反应进行滴定分析 银量法银量法产物为银盐沉淀产物为银盐沉淀 测定测定Cl-、Br-、I -、SCN - 和和Ag+ 等等 4 重量分析法重量分析法 Ba2+ BaSO4 BaSO4 最经典的方法最经典的方法 含量大于含量大于1的常量组分的常量组分 准确度较高准确度较高 操作麻烦，需时较长操作麻烦，需时较长 2 4 SO 过滤

3、，洗涤 沉淀形式沉淀形式 称量形式称量形式 Ca2+ CaC2O4 nH2O 2 42O C 过滤，洗涤 500 CaCO3 800 CaO 5 7-1 沉淀溶解度及其影响因素沉淀溶解度及其影响因素 MA(固 固) = MA(水水) = M+ + A- MA(水 水) 的浓度 的浓度 固有溶解度固有溶解度S MA的溶解度的溶解度 S S = S + M+ = S + A- S = M+ = A- 若还存有其它平衡，形成其它存在形式若还存有其它平衡，形成其它存在形式 则则 S = M 或或 S = A 6 7-1-1 溶解度溶解度 S 与溶度积与溶度积 Ksp Ksp = aM+ aA- K s

4、p = M A = M A M A = Ksp M A AMAM AM AM sp sp Kaa K 条件溶度积条件溶度积 K sp 随体系条件变化随体系条件变化 K spKsp 副反应的发生使溶度积增大副反应的发生使溶度积增大 K MY K MY 、 f 、 K sp K sp 7 7-1-2 影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素 同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应 以及温度、介质、晶体颗粒的大小等等以及温度、介质、晶体颗粒的大小等等 同离子效应是降低沉淀溶解度的有效手段同离子效应是降低沉淀溶解度的有效手段 盐效应的影响盐效应的影响 在沉淀本身溶解度

5、很小时一般不予考虑在沉淀本身溶解度很小时一般不予考虑 讨论讨论同离子效应、酸效应、络合效应同离子效应、酸效应、络合效应等等 8 沉淀沉淀 MA 的的 溶解度溶解度 S 与溶度积与溶度积 Ksp 纯水中纯水中 Ksp = MA = S S = S 2 sp KS 同离子效应同离子效应 若若 A = C + S Ksp = S（ C + S ） C sp K S 9 酸效应酸效应 若若 A = A A(H) S = M 且且 S = A = A A(H) K sp = MA = MA A(H) = Ksp A(H) A(H)sp KS C sp K S A(H) 若酸效应与同离子效应共存若酸效应与

6、同离子效应共存 设设 A 过量过量 A = ( C + S ) K sp = MA = Ksp A(H) S ( C + S ) = Ksp A(H) 10 络合效应络合效应 若若M与与L络合络合 M = M M(L) S = M = M M(L) 且且 S = A K sp = M A = M M(L) A = Ksp M(L) M(L)sp KS 若络合效应与酸效应共存若络合效应与酸效应共存 M = M M(L) A = A A(H) 则有则有 A(H)M(L)sp KS K sp=M A =Ksp M(L) A(H) 11 络合效应、酸效应与同离子效应共存络合效应、酸效应与同离子效应共存

7、 若若M 过量过量 M = ( C + S ) = M M(L) A = S = A A(H) S ( C + S ) = Ksp M(L) A(H) 设设 A 过量过量 A = ( C + S ) = A A(H) M = S = M M(L) S ( C + S ) = Ksp M(L) A(H) S K S C sp A(H)M(L) 12 同离子效应是降低沉淀溶解度的有效手段同离子效应是降低沉淀溶解度的有效手段 但是：但是：盐效应盐效应 络合效应络合效应 p.156 Cl- 是是 Ag+ 的沉淀剂的沉淀剂 络合剂络合剂 AgCl、AgCl2-、AgCl32 -、AgCl43 沉淀剂过量

8、时沉淀剂过量时 同离子效应可以使溶解度减小同离子效应可以使溶解度减小 络合效应却可能使溶解度增大络合效应却可能使溶解度增大 2 1 Cl 13 其他影响因素其他影响因素 温度温度 大多数沉淀的溶解度随温度升高而增大大多数沉淀的溶解度随温度升高而增大 但增大的程度不同但增大的程度不同 过滤、洗涤的温度过滤、洗涤的温度 14 沉淀颗粒大小沉淀颗粒大小 对同种沉淀来说，颗粒越小，溶解度越大对同种沉淀来说，颗粒越小，溶解度越大 （比表面增大）（比表面增大） BaSO4 胶体微粒胶体微粒 溶剂溶剂 加入有机溶剂加入有机溶剂 可使无机物沉淀的溶解度降低可使无机物沉淀的溶解度降低 15 7-2 沉淀的形成及纯度沉淀的形成及纯度 7-2-1 沉淀的类型沉淀的类型 晶形沉淀晶形沉淀 颗粒直径在颗粒直径在 0.1 1 m 内部排列较规则，结构紧密，比表面较小内部排列较规则，结构紧密，比表面较小 无定形沉淀无定形沉淀（胶状沉淀或非晶形沉淀）（胶状沉淀或非晶形沉淀） 由由