武汉大学高分子化学 第三章自由基链式聚合反应3_第1页
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1、1 2 3 -dM/dtRp=kpMM = kpM (Ri/2kt)1/2 = kp (fkd/kt)1/2 M I1/2 4 高高 分分 子子 化化 学学 E-mail: xz- 5 Rp = kpM (fkd/kt)1/2I1/2 6 7 8 9 10 11 M+ X P + X X+ M M kaM 聚合 12 13 CH2CH X + H 2C CH X ktrM CH CH X + H3C CH X (1) CH2CH X + H 2C CH X ktrM CH2CH2 X + H2C C X (2) . . . . 14 常见单体的常见单体的CM一般较小，多为一般较小，多为10-5

2、数量级，故可忽略。数量级，故可忽略。 C M= k trM k t = A trM A p exp - ( E trM - E p ) / RT = 125 exp ( - 3051.4 / RT ) 15 CH2CH X + R-RCH2 H C X R+ R 引发剂 ktrI CH2CH X + R-O-O-R CH2 H C X OR + RO 引发剂 ktrI 16 CH2CH X + ktrS CH2CH2 X HS+ S 17 18 dt Pn d = ( k tc + 2 ktd ) M 2 xn = kP M M ( ktc + 2 ktd ) M 2 = kP M ( ktc

3、 + 2 ktd ) M xn = - ddt M dt Pn d 19 ( ktc + ktd )kt = kP M M xn = ( ktc + ktd )2 ( ktc + ktd )2 ( ktc + 2 ktd ) =2 ( ktc + ktd ) ( ktc + 2 ktd ) 而而 ktc=0,xn = ktd=0,xn= 2 20 xn = - ddt M dt Pn d RPxn= Rt,c Rt,d 2 +( ) xn= x 2 +( 1 - x ) = 2 2 - x 21 22 23 24 1 Xn = 2 ktRp kp 2 M 2 + CM 25 1 1 S = +

4、 CS Xn Xn0 M 26 27 时间时间 单体转化率单体转化率 I II III IV ti 28 Mn + H2C CH CH2 R 加成 转移 MnCH2CH CH2R MnH + H2C CH CH R H2C CH CH R 29 CH2CH Cl +CH2CHCHCH2 CH2CH Cl CH2CHCHCH2 30 31 CH2C CH3 CO OCH3 Mn + H2CC CH3 CO OCH3 CH2C CH3 CN Mn + H2CC CH3 CN . . . . 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 球状球状 ( 低浓度时低浓度时 ) 直径直径 4

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