有机化学腾雷PPT学习教案

1、会计学1 有机化学腾雷有机化学腾雷 一一. 桥环与螺环化合物桥环与螺环化合物 H3CCH3 CH3 编号编号总是从桥头碳开始，经最长桥总是从桥头碳开始，经最长桥 次次 长桥长桥 最短桥。最短桥。 1,8,8-三甲基二环三甲基二环3.2.1-6-辛烯辛烯 1 2 56 8 有机化合物的命名有机化合物的命名 第1页/共41页 CH3 CH3 最长桥与次长桥等长，最长桥与次长桥等长，从靠近官能团的桥头碳开始编号。从靠近官能团的桥头碳开始编号。 5,6-二甲基二环二甲基二环2.2.2-2-辛烯辛烯 最短桥上没有桥原子时应以最短桥上没有桥原子时应以“0”计计 。 二环二环3.3.0辛烷辛烷 CH(CH3

2、)2 编号编号总是从与螺原子邻接的小环开始。总是从与螺原子邻接的小环开始。 2 1 4 5 1-异丙基螺异丙基螺3.5-5-壬烯壬烯 1. Z / E 法法适用于所有顺反异构体。适用于所有顺反异构体。 按按“次序规则次序规则”，两个，两个优先优先基团在双键同侧的基团在双键同侧的 构型为构型为 第2页/共41页 Z型；反之，为型；反之，为E型。型。 CC=CC= H H CH2 HH (CH2)7COOHCH3(CH2)4 (9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸十八碳二烯酸 第3页/共41页 2. R / S 法法该法是将最小基团放在远离观察者的该法是将最小基团放在远离观察者的 位置，在看其它

3、三个基团，按次序规则由大到小的顺序位置，在看其它三个基团，按次序规则由大到小的顺序 ， 若为顺时针为若为顺时针为R；反之为；反之为 S 。 N CH3 CH2C6H5 C6H5 CH2CH=CH2 + Cl (R)-氯化甲基烯丙基苄基苯基铵氯化甲基烯丙基苄基苯基铵 如果给出的是如果给出的是Fischer投影式，其构型的判断投影式，其构型的判断。 第4页/共41页 当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵 循循 官能团优先次序、最低系列和次序规则。官能团优先次序、最低系列和次序规则。 COCHCH2COOH CH3 3-(2-萘甲酰基萘甲酰基)丁酸

4、丁酸 (羧基优于酰基羧基优于酰基) (CH3CH2)2NC = O OCH(CH3)2 二乙氨基甲酸异丙酯二乙氨基甲酸异丙酯 (烷氧羰基优于氨基甲酰基烷氧羰基优于氨基甲酰基) 第5页/共41页 有机化学中的基本概念内容广泛，很难规定一个确有机化学中的基本概念内容广泛，很难规定一个确 切切 的范围。这里所说的的范围。这里所说的基本概念主要是指有机化学的结构基本概念主要是指有机化学的结构 理理 论及理化性能方面的问题论及理化性能方面的问题，如：化合物的，如：化合物的物理性质物理性质、共共 价价 键的基本属性键的基本属性、电子理论中诱导效应和共轭效应的概念电子理论中诱导效应和共轭效应的概念 、 分子

5、的手性分子的手性、酸碱性酸碱性、芳香性芳香性、稳定性稳定性、反应活性反应活性等。等。 1. 沸点与分子结构的关系沸点与分子结构的关系 第6页/共41页 化合物沸点的高低，主要取决于分子间引力的大小，化合物沸点的高低，主要取决于分子间引力的大小， 分子间引力越大，沸点就越高。而分子间引力的大小受分分子间引力越大，沸点就越高。而分子间引力的大小受分 子的偶极矩、极化度、氢键等因素的影响。化合物的沸点子的偶极矩、极化度、氢键等因素的影响。化合物的沸点 与结构有如下规律：与结构有如下规律： (1) 在同系物中，分子的在同系物中，分子的相对质量增加，沸点升高；相对质量增加，沸点升高； 直链异构体的沸点支

6、链异构体；支链愈多，沸点愈低直链异构体的沸点支链异构体；支链愈多，沸点愈低 。 沸点沸点()： - 0.5 36.1 27.9 9.5 CH3CH2CH2CH3 ;CH3CH2CH2CH2CH3 ; CH3CHCH2CH3 ; CH3 C CH3 ; CH3 CH3 CH3 (2) 含极性基团的化合物含极性基团的化合物(如：醇、卤代物、硝基化如：醇、卤代物、硝基化 合合 第7页/共41页 物等物等)偶极矩增大，比母体烃类化合物沸点高。偶极矩增大，比母体烃类化合物沸点高。同分异构同分异构 体的沸点一般是：体的沸点一般是：伯异构体仲异构体叔异构体伯异构体仲异构体叔异构体。 CH3CH2CH2CH3

7、 ;CH3CH2CH2CH2Cl ;CH3CH2CH2CH2NO2 ; 沸点沸点()： - 0.5 78.4 153 CH3CH2CH2CH2OH ;CH3CHCH2CH3 ; OH C CH3 OH CH3CH3 ; 沸点沸点()： 117.7 99.5 82.5 (3) 分子中引入能形成缔合氢键的原子或原子团时，分子中引入能形成缔合氢键的原子或原子团时， 则沸点显著升高，且该基团愈多，沸点愈高。则沸点显著升高，且该基团愈多，沸点愈高。 CH3CH2CH3 ;CH3CH2CH2OH ;CH2CH2CH2 ; OH OH CH2CHCH2 ; OH OHOH 沸点沸点()： - 45 97 2

8、16 290 第8页/共41页 CH3CH2OH , CH3CH2OCH2CH3 ;CH3COOH , CH3COOC2H5 ; 沸点沸点()： 78 34.6 118 77 形成分子间氢键的比形成分子内氢键的沸点高。形成分子间氢键的比形成分子内氢键的沸点高。 NO2 OH N O H O O 沸点沸点()： 279 215 (4) 在顺反异构体中，一般顺式异构体的沸点高于反在顺反异构体中，一般顺式异构体的沸点高于反 式。式。 HH ClCl CH3CH3 HH CH3 CH3H H CC H HCl Cl CC 沸点沸点()： 60.1 48 37 29 2. 熔点与分子结构的关系熔点与分子

9、结构的关系 第9页/共41页 熔点的高低熔点的高低取决于晶格引力的大小取决于晶格引力的大小，晶格引力愈大，晶格引力愈大 ， 熔点愈高。而晶格引力的大小，主要受分子间作用力熔点愈高。而晶格引力的大小，主要受分子间作用力 的的 性质、分子的结构和形状以及晶格的类型所支配。性质、分子的结构和形状以及晶格的类型所支配。 晶格引力晶格引力：以：以离子间的电性吸引力最大离子间的电性吸引力最大，偶极分子偶极分子 间间 的吸引力与分子间的缔合次之的吸引力与分子间的缔合次之，非极性分子间的色散力非极性分子间的色散力 最最 小小。 第10页/共41页 在分子中引入极性基团，偶极矩增大，熔点、沸在分子中引入极性基团

10、，偶极矩增大，熔点、沸 点都升高，故极性化合物比相对分子质量接近的非极性点都升高，故极性化合物比相对分子质量接近的非极性 化化 合物的熔点高。但在羟基上引入烃基时，则熔点降低。合物的熔点高。但在羟基上引入烃基时，则熔点降低。 OHOH OHOH OCH3 熔点熔点()： 5.4 41.8 105 32 能形成分子间氢键的比形成分子内氢键的熔点高。能形成分子间氢键的比形成分子内氢键的熔点高。 OH CHO O H C OH O C OH CH3 O C OH OH OH COCH3 OH COOH 熔点熔点()： 116 - 7 109 28 213 159 第11页/共41页 同系物中，熔点随

11、分子相对质量的增大而升高，同系物中，熔点随分子相对质量的增大而升高， 且分子结构愈对称，其排列愈整齐，晶格间引力增加，且分子结构愈对称，其排列愈整齐，晶格间引力增加， 熔熔 点升高。点升高。 CH3 CH3CH3 CH3 CH3CC CH3 熔点熔点()： 10.4 56.8 3. 溶解度与分子结构的关系溶解度与分子结构的关系 有机化合物的溶解度与分子的结构及所含的官能团有机化合物的溶解度与分子的结构及所含的官能团 有密切的关系，可用有密切的关系，可用“相似相溶相似相溶”的经验规律判断。的经验规律判断。 (1) 一般离子型的有机化合物易溶于水，如：有机酸一般离子型的有机化合物易溶于水，如：有机

12、酸 盐、胺的盐类。盐、胺的盐类。 第12页/共41页 (2). 能与水形成氢键极性化合物易溶于水，如：单能与水形成氢键极性化合物易溶于水，如：单 官官 能团的醇、醛、酮、胺等化合物，其中直链烃基能团的醇、醛、酮、胺等化合物，其中直链烃基4个碳个碳 原子，支链烃基原子，支链烃基5个碳原子的一般都溶于水，且随碳原个碳原子的一般都溶于水，且随碳原 子数的增加，在水中的溶解度逐渐减小。子数的增加，在水中的溶解度逐渐减小。 CH3OH ; C2H5OH ; CH3CH2CH2OH ; CH3CH2CH2CH2OH ; 任意比例互溶任意比例互溶 7.9 % (3). 能形成分子内氢键的化合物在水中的溶解度

13、减能形成分子内氢键的化合物在水中的溶解度减 小。小。H O C OH O OH N O 一些易水解的化合物，遇水水解也溶于水，如酰卤一些易水解的化合物，遇水水解也溶于水，如酰卤 、 酸酐等。酸酐等。 第13页/共41页 (4). 一般碱性化合物可溶于酸，如有机胺可溶于盐一般碱性化合物可溶于酸，如有机胺可溶于盐 酸。酸。 含氧化合物可与浓硫酸作用生成盐，而溶于过量的含氧化合物可与浓硫酸作用生成盐，而溶于过量的 浓硫酸中。浓硫酸中。 CH3CH2OCH2CH3 + H2SO4CH3CH2OCH2CH3 H + (5) 一般酸性有机化合物可溶于碱，如：羧酸、酚、一般酸性有机化合物可溶于碱，如：羧酸、

14、酚、 磺酸等可溶于磺酸等可溶于NaOH中。中。 化合物酸碱性的强弱主要受其结构的化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应电子效应、杂化杂化、 氢键氢键、空间效应空间效应和和溶剂溶剂的影响。的影响。 1.羧酸的酸性羧酸的酸性 第14页/共41页 (1) 脂肪族羧酸脂肪族羧酸 连有连有-I效应效应的原子或基团，使的原子或基团，使酸性增强酸性增强；连有；连有+I效应效应 的原子或基团，使的原子或基团，使酸性减弱酸性减弱。 CH3COOH pKa 0.65 1.29 2.66 4.76 Cl3CCOOHCl2CHCOOHClCH2COOH CH3CH2CH2COOH ClCl pKa 2.84 4.0

15、6 4.52 4.82 Cl CH3CH2CHCOOHCH3CHCH2COOHCH2CH2CH2COOH ICH2COOH pKa 1.23 2.66 2.86 2.90 3.16 O2NCH2COOH FCH2COOHClCH2COOHBrCH2COOH -I效应效应，酸性，酸性。 诱导效应具有加和性。诱导效应具有加和性。 诱导效应与距离成反比。诱导效应与距离成反比。 第15页/共41页 (2) 芳香族羧酸芳香族羧酸 芳环上的取代基对芳香酸酸性的影响要复杂的多。芳环上的取代基对芳香酸酸性的影响要复杂的多。 一般来说，在芳环上引入一般来说，在芳环上引入吸电子吸电子基团，使基团，使酸性增强酸性增

16、强； 引入引入供电子供电子基团使基团使酸性减弱酸性减弱。而且还与。而且还与基团所连接的位置基团所连接的位置 有关。有关。 A. 对位取代芳香酸的酸性同时受诱导效应和共轭效对位取代芳香酸的酸性同时受诱导效应和共轭效 应的影响。应的影响。 COOHCOOH COOHCOOH NO2ClH OCH3 -I、-C 效应效应 -I+C +C-I pKa 3.42 3.99 4.20 4.47 第16页/共41页 B. 间位取代芳香酸的酸性，因共轭效应受阻，主要间位取代芳香酸的酸性，因共轭效应受阻，主要 受诱导效应的影响。受诱导效应的影响。 COOHCOOH COOHCOOH COOH NO2ClOH O

17、CH3 -I 效应效应 -I -I -I pKa 3.45 3.83 4.08 4.09 4.20 C. 邻位取代芳香酸的酸性都较苯甲酸的酸性强。邻位取代芳香酸的酸性都较苯甲酸的酸性强。 这主要是电子效应和空间效应综合影响的结果。由这主要是电子效应和空间效应综合影响的结果。由 于于邻位取代基的空间效应使苯环与羧基难以形成共平面邻位取代基的空间效应使苯环与羧基难以形成共平面 ， 难以产生共轭效应难以产生共轭效应（苯环与羧基共轭时，苯环具有（苯环与羧基共轭时，苯环具有+C效效 应）；另一方面应）；另一方面邻位取代基与羧基的距离较近，邻位取代基与羧基的距离较近，-I 效应的效应的 第17页/共41页

18、 影响较大，影响较大，故故酸性增强酸性增强。 COOH COOHCOOH NO2 NO2 NO2 pKa2.17 3.42 3.45 COOH COOHCOOH OCH3 OCH3 OCH3 pKa 4.09 4.094.47 有的有的邻位基团能与羧基形成氢键，邻位基团能与羧基形成氢键，使其羧基的氢更使其羧基的氢更 易易 解离，因此表现出更强的酸性。解离，因此表现出更强的酸性。 第18页/共41页 2. 酚的酸性酚的酸性 酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。 pKa 4.76 9.98 17 CH3COOHOHCH3CH2OH 取代酚的酸性取决于取代酚的酸性取决于取代基的性

19、质取代基的性质和和取代基在苯环取代基在苯环 上所处的位置上所处的位置。 苯环上连有苯环上连有I、C基团使酚的基团使酚的酸性增强酸性增强；连有；连有+I、 +C基团使基团使酸性减弱酸性减弱。 OHOHOHOHOH CH3NO2NO2 NO2 NO2 NO2O2N pka 10.2610.07.154.090.25 第19页/共41页 取代酚的酸性不仅与取代基的电子效应有关，还与取代酚的酸性不仅与取代基的电子效应有关，还与 空空 间效应间效应有关。有关。 这是由于在这是由于在3,5 二甲基二甲基 4 硝基苯酚中，硝基苯酚中，3，5位位 两两 个甲基的空间效应个甲基的空间效应，使苯环与硝基不能处在一

20、个平面上，使苯环与硝基不能处在一个平面上 ， 苯环与硝基的共轭效应遭到破坏，即苯环与硝基的共轭效应遭到破坏，即硝基的硝基的I 效应减弱效应减弱 。 OHOH CH3 NO2NO2 CH3 H3C H3C pka 8.24 7.16 3. 胺的碱性胺的碱性 (1) 脂肪胺的碱性脂肪胺的碱性 第20页/共41页 在气相或不能形成氢键的溶剂中：在气相或不能形成氢键的溶剂中： 在水溶液中：在水溶液中： 胺在水溶液中的碱性是电子效应、溶剂化效应和空胺在水溶液中的碱性是电子效应、溶剂化效应和空 间间 效应综合影响的结果。效应综合影响的结果。 (CH3)3N(CH3)2NHCH3NH2NH3 (CH3)3N

21、(CH3)2NHCH3NH2NH3 pkb4.76 3.27 3.38 4.21 NH H H H O H H O H H O H H O H H + NCH3 H H H O H H O H H O H H + N CH3 H H O H H O H H O H H + CH3 CH3 CH3 CH3 NH + 第21页/共41页 胺分子中连有胺分子中连有 Cl、NO2等吸电子基团时，将使等吸电子基团时，将使 其其 碱性降低。碱性降低。 (2) 芳胺的碱性芳胺的碱性 在水溶液中芳胺的在水溶液中芳胺的碱性碱性较较 NH3 弱弱。 芳胺碱性的强弱次序为：芳胺碱性的强弱次序为： 取代芳胺的碱性强弱

22、与取代基的性质和在苯环上的位取代芳胺的碱性强弱与取代基的性质和在苯环上的位 置有关。当苯环上置有关。当苯环上连有供电子基团连有供电子基团时，将时，将使碱性增强使碱性增强； 连连 有吸电子基团有吸电子基团时，将时，将使碱性减弱使碱性减弱。 PhNH2Ph2NHPh3N NO2 NH2NH2 OCH3 NH2 Cl NH2 + CII+ CI 、 C pkb8.719.3810.5413.02 第22页/共41页 结论：结论： 脂肪胺NH3芳胺 1. 电子效应的影响电子效应的影响 取代基的电子效应包括取代基的电子效应包括诱导效应和共轭效应诱导效应和共轭效应。它们。它们 将将 对活性中间体对活性中间

23、体 碳正离子、碳负离子和碳自由基的稳碳正离子、碳负离子和碳自由基的稳 定性产生影响定性产生影响 。凡。凡能使电荷分散的因素能使电荷分散的因素，都将，都将使稳定性使稳定性 增加增加。 (1) 碳正离子或碳自由基碳正离子或碳自由基(中心碳原子均为中心碳原子均为SP2杂化杂化) CH2 + CH3 + CH2 + CH3CHCH3 + A.B.C.D. ,p-超共轭p,-共轭,p-超共轭 CDAB 第23页/共41页 CDAB CDAB + + CH3CHCHCH2 = + CH3CHCH2CH3 + A.B.C. D. 有芳香性难伸展成平面p,-共轭,p-超共轭 A. Ph3CB. (CH3)3C

24、C. CH3CHCH3CH3CH=D.CH 3自由基3自由基2自由基乙烯型自由基 中心碳原子杂化方式不同：中心碳原子杂化方式不同：杂化轨道的杂化轨道的S成分增加，成分增加， 第24页/共41页 诱导效应：诱导效应： 中心碳原子中心碳原子连有强吸电子基连有强吸电子基时，将时，将使碳负离子的稳定性使碳负离子的稳定性 增加。增加。 生成的碳负离子稳定性增大。生成的碳负离子稳定性增大。 HCCCH2CHCH3CH2 (F3C)3CF3CCH3 中心碳原子中心碳原子连有供电子基连有供电子基时，将时，将使碳负离子的稳定使碳负离子的稳定 性性 降低降低。 CH3RCH2R2CHR3C 共轭效应：共轭效应：

25、中心碳原子中心碳原子与与键直接相连键直接相连时，其未共用电子对因时，其未共用电子对因 与与 键共轭而离域，从而键共轭而离域，从而使碳负离子的稳定性增加使碳负离子的稳定性增加。 (C6H5)3C(C6H5)2CHC6H5CH2 第25页/共41页 (1) 自由基取代反应：自由基取代反应： 反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性， 烃基自由基越稳定，其反应速率越快，烃基自由基越稳定，其反应速率越快， C=O CH3 CH2 CH COOEt COOEt CH COCH3 COOEt CH COCH3 COCH3 2. 化学反应速率化学反应速率 A

26、.(CH3)3CHB.CH4C. CH3CH3D.(CH3)2CH2 (CH3)3CCH3CH3CH2(CH3)2CH ADCB (2) 亲电加成反应：亲电加成反应： 亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子亲电加成反应的反应速率取决于碳碳不饱和键电子 第26页/共41页 烯烃双键碳原子上烯烃双键碳原子上连有供电子基连有供电子基时，将使时，将使反应活性反应活性 增大增大，反应速率加快反应速率加快；反之，反应速率减慢。；反之，反应速率减慢。 ACB HX与烯烃发生亲电加成反应，其反应速率取决于与烯烃发生亲电加成反应，其反应速率取决于 HX 离解的难易。离解的难易。 云密度的大小，云密度的大小

27、，电子云密度越大电子云密度越大，反应速率越快反应速率越快。 (CH3)2CHCH(CH3)2CH2CHCOOHCH2CHCH3A.B. C. HIHBrHCl (3) 亲电取代反应：亲电取代反应： 芳香族化合物亲电取代反应的反应速率取决于芳环芳香族化合物亲电取代反应的反应速率取决于芳环 上上 电子云密度的高低。当芳环上连有电子云密度的高低。当芳环上连有供电子基供电子基（除卤素外（除卤素外 的的 第一类定位基）时，将使芳环上的电子云密度增大，第一类定位基）时，将使芳环上的电子云密度增大，反反 应应 第27页/共41页 第一类第二类第二类第一类 DCAEB (4) 亲核取代反应：亲核取代反应： A

28、. 烃基结构：烃基结构： SN1反应反应电子效应电子效应是影响反应速率的主要因素。是影响反应速率的主要因素。 凡有利于碳正离子生成，并能使之稳定的因素均可加速凡有利于碳正离子生成，并能使之稳定的因素均可加速 SN1反应。反应。 速率加快速率加快；连有；连有吸电子基吸电子基（卤素和第二类定位基）时，（卤素和第二类定位基）时， 将将 使芳环上的电子云密度降低，使芳环上的电子云密度降低，反应速率减慢反应速率减慢。 Cl A.B. NO2 C.D. OCH3 E. COOEt (例外)(强)(弱) 第28页/共41页 卤代烃发生卤代烃发生SN1反应的活泼顺序是：反应的活泼顺序是： 如：如： ABCD

29、ABCD 这里值得这里值得注意注意的是：当的是：当杂原子杂原子与中心碳原子直接相与中心碳原子直接相 连连 时，因中间体碳正离子的正电荷得到分散而时，因中间体碳正离子的正电荷得到分散而有利于有利于SN1反反 CH2XR3CXR2CH X RCH2 XCH3X, A. CH3CH=CHCH2ClB. CH3CHCH2CH3 Cl C. CH3CH2CH2CH2ClD. CH3CH2CH=CHCl 烯丙型卤2RX 1RX 乙烯型卤 CH2ClA.CH2ClClB.C.CH2ClCH3O D.CH2ClO2N CH2 + CH2Cl + CH2CH3O + CH2O2N + + 第29页/共41页 应

30、的进行。如：应的进行。如： CH3OCH2ClCH3CH2CH2CH2ClCH3OCH2CH2ClA.B.C. CH3OCH2 + CH3CH2CH2CH2 + CH3OCH2CH2 + ABC SN2反应反应空间效应空间效应是影响反应速率的主要因素。是影响反应速率的主要因素。 、碳原子上烃基增多碳原子上烃基增多，不但不利于亲核试剂从背后，不但不利于亲核试剂从背后 进攻，且造成过渡态拥挤，从而进攻，且造成过渡态拥挤，从而使使SN2反应反应活性降低反应反应活性降低 。 SN2反应的活泼顺序为反应的活泼顺序为 ： 1RXCH3X2RX3RX A. (CH3)2CHCH2BrB. CH3CH2BrC

31、. CH3CH2CH2Br D.(CH3)3CCH2Br ABCD 第30页/共41页 (5) 亲核加成：亲核加成： 亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧 酸酸 及其衍生物的亲核加成反应。及其衍生物的亲核加成反应。 第31页/共41页 亲核加成反应的亲核加成反应的反应速率取决于反应速率取决于羰基化合物本身的羰基化合物本身的 结结 构，即构，即羰基碳原子的正电荷量。羰基碳原子的正电荷量。 而而羰基碳原子的正电荷量羰基碳原子的正电荷量又取决于取代基的又取决于取代基的电子效应电子效应 和空间效应。和空间效应。 当羰基连有当羰基连有吸电子基团吸电子基

32、团时，将使羰基碳原子的正电时，将使羰基碳原子的正电 性性 增大，增大，反应活性增强反应活性增强；反之，反应活性减弱。；反之，反应活性减弱。 当连有能当连有能与羰基发生共轭的基团与羰基发生共轭的基团时，因共轭效应的时，因共轭效应的 结结 果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故反应活性降低反应活性降低 。 不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是：不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是： C=O H H C=O H CH3 C=O R H C=O H Ph C=O CH3 CH3 第32页/共41页 羧酸衍生物的反应活性顺序是：羧酸衍生物的反应活性顺序是： C=O CH3 R

33、C=O R R C=O CH3 Ph C=O Ph R C=O Ph Ph RC O XRC O ORC O RC O ORRC O NH2 按亲核加成反应的活泼顺序排列：按亲核加成反应的活泼顺序排列： A.ClCH2CHOB. CH2CHCHO = C.CH3CH2CHOD.BrCH2CHO ADCB A. CHO NO2 CHO B.C. CHO CH3 D. CHO Cl ADCB 按酯化反应速度由快到慢排列为序：按酯化反应速度由快到慢排列为序： A. CH3COClB.CH3COOC2H5C.CH3CONH2D.(CH3CO)2O ADBC 第33页/共41页 (6) 消除反应：消除反

34、应： 消除反应主要指卤代烃脱消除反应主要指卤代烃脱HX和醇的分子内脱水。和醇的分子内脱水。 卤代烃：卤代烃：3RX2 RX1 RX RIRBrRClRF 第34页/共41页 醇：醇： 按按E1反应活性由大到小排列：反应活性由大到小排列： 3ROH2ROH1ROH A. CHBrCH3CHBrCH3 NO2 B. CHBrCH3 OCH3CH3 C.D. CHBrCH3 CHCH3 NO2 + CHCH3 + OCH3 CHCH3 + CH3 CHCH3 + ADBC CH3CCH2CH3 CH3 Cl A.B.BrCH2CH2CHCH3 Cl C. CH3CH ClCH3 CHCH3 BCA 第35页/共41页 按按E2反应活性由大到小排列：反应活性由大到小排列： BCA A. CH3CH3 Br B. CH3CH3 Br CH3CH3 Br C. CH3CH3 Br HH H CH3CH3 Br HH H CH3 CH3 Br H H H 芳香性的判断依据：芳香性的判断依据： 1. 必须是闭合的环状共轭体系；必须是闭合的环状共轭体系； 2. 成环原子要共平面或接近共平面；成环原子要共平面或接近共平面； 3. 电子必须符合电子必须符合4n + 2 的休克尔规则。的休克尔规则。 第36页/共41页