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文档简介

1、煤化工工艺学第一章绪论1. 化学工业;( 1)石油化工( 2)氯碱化工( 3)煤化工( 4)天然气化工( 5)精细化工2. 煤化学工业是以煤为原料经过化学加工实现煤综合利用的工业,简称煤化工; 煤化工是以煤为原料,经过化学加工使煤转化为气体,液体和固体燃料以及化学品的过程3. 煤化工包括;(1)炼焦化学工业 煤的中高低温干馏工业( 4)煤制化学品工业(5)煤加工制品工业 ( 2)煤气工业(3)煤制人造石油4. 中国能源现状,多煤,贫油,少气5. 煤的种类,根据煤化作用可以分为,泥煤,褐煤,烟煤,无烟煤6. 从煤加工过程区分,煤化工包括煤的干馏,气化,液化和合成化学品等7. 煤化工分类及产品示意

2、图第二章煤的低温干馏1. 煤在隔绝空气的条件下, 受热分解成煤气, 焦油,粗苯和焦炭的过程, 称为煤干馏 (炼焦,焦化)2. 按加热温度的不同分类( 1)低温干馏 500 - 600 ( 2)高温干馏 900 - 1100 ( 3)中温干馏 700- 9003. 低温干馏的特点( 1)仅是加热过程( 2)常压操作( 3)不用加氢,不用氧气4. 煤的性质,物理性质;孔隙率,粒度,机械强度。化学性质;水分;灰分余物 ;挥发分 煤在隔绝空气加热后溢出的物质,(煤气,煤焦油)(1000- 1700),反应性 完全燃烧后的 固定碳( FC)灰熔点5. 煤低温干馏产物的产率和组成取决于原料煤性质,干馏炉结

3、构和加热条件6. 焦油产率( 6 -25 )半焦产率( 50-70 )煤气产率( 80-200 )7. 半焦的用途( 1)民用和动力用煤( 2)炼铁( 3)生产冶金型焦8. 低温干馏煤焦油是黑褐色液体,主要成分;轻酚萘洗蒽沥9. 低温煤焦油用途( 1)制取液体燃料( 2)提取酚 制药,塑料,合成纤维 ( 3)生产表面活性剂和洗涤剂10. 煤气密度 0.9-1.2 / ,用途( 1)民用煤气( 2)化工原料气( 3)发电11. 干馏产品的影响因素( 1)原料煤性质;煤化作提高,焦油量下降,煤气减少,半焦产率提高( 2)加热条件,低温时焦油多,煤气少,甲烷多,高温时相反(3)加热速度;加热速度提高

4、,半焦减少,焦油增加,煤气减少(4)压力压力提高,半焦增多,焦油减少,煤气提高12. 干馏炉的供热方式( 1)外热式( 2)内热式13. 内热式低温干馏与外热式相比,优点(1)热载体向煤料直接传热,热效率高,低温干馏耗热量低( 2)所有装入料在干馏不同阶段加热均匀,消除了部分料块过热现象(3)内热式炉没有加热的燃室或火道,简化了干馏炉结构,没有复杂的加热调节设备。缺点(1)只能用块煤( 2)降低了煤气质量(3)不适合处理黏结性较高的煤块14. 由于加煤和煤料移动方向不同,低温干馏炉分成(1)立式炉( 2)水平炉( 3)斜炉( 4)转炉15. 沸腾床干馏炉,煤料:粒度小于6 的粉煤,沸腾目的;加

5、热均匀,强化传热16. 气流内热式炉,煤料;块度为20-80 的不黏结性煤17. 鲁奇三段炉;( 1)干燥段( 2)干馏段( 3)焦炭冷却段18. 立式炉;原料煤要求;有一定的黏结性,块度19. 固体热载体干馏工艺,优点;外热式干馏炉传热慢,生产能力小。气流内热式炉只能处理块状煤料, 粉煤流化床干馏装置的干馏气态产物中混入惰性气体,降低了煤气质量。采用固体热载体进行煤干馏, 加热速度快, 载体与干馏气态产物分离容易, 单位设备生产能力大,焦油产率高,煤气热值高,适合粉煤干馏20. 托考斯工艺, 热载体 - 瓷球,适于非粘结性和弱黏结性煤的低温干馏, 黏结性煤需要先氧化破黏21.ETCH 粉煤快

6、速热解工艺,热载体- 粉焦,原料煤 - 褐煤22. 鲁奇鲁尔煤气工艺。热载体 - 热半焦23. 中国褐煤干馏试验,热载体 - 半焦,煤种 - 褐煤, 粒度 0-5 焦油产率有极值温度,低于极值温度时焦油产率随温度升高而增加, 高于极值温度时, 随温度升高而降低, 干馏煤气产率均随干馏温度提高而增加24. 适于低温干馏加工的煤,褐煤,长焰煤和高挥发分的不粘结煤等低阶煤第三章炼焦1. 煤在焦炉内隔绝空气加热到 1000左右,可获得焦炭,化学产品和煤气,此过程称为高温干馏,简称炼焦2. 煤气用途,燃烧,发电,合成氨,尿素,肥料焦炭用途, 高炉炼铁 (供热燃料和还原剂) 铸造,气化,电石和有色金属冶炼

7、。 化学产品,硫酸铵,吡啶碱, BTX(粗苯)酚 萘 蒽 沥3. 焦炭分类( 1)高炉焦( 2)铸造焦( 3)铁合金焦( 4)有色金属冶炼用焦4. 成焦过程;( 1)干燥预热阶段(小于 350)( 2)胶质体形成阶段( 350- 480)软化,膨胀( 3)半焦形成阶段( 480- )固化,收缩( 4)焦炭形成阶段( 650- 950)5. 没有粘结性的煤不能形成胶质体,镜质组结焦性好,丝质组和惰性组不能形成胶质体6. 炉墙和焦饼温度是由火道温度决定的,芳烃最适宜温度为700- 8007. 配煤的意义;降低煤料的膨胀压力,增加收缩,利于推焦,提高化学产品产率8. 炼焦用煤;焦煤,肥煤,气煤,瘦煤

8、以及中间过渡性牌号煤类构成的9. 焦炭质量,可燃性好,发热值高,化学成分稳定,灰分低,硫和磷等杂质少,粒度均匀,机械强度高,耐磨性好及有足够气孔率10. 化学成分( 1)灰分 Ad, 灰分越低越好( 2)馏分( 3)挥发分 - 焦炭在一定温度下,隔绝空气加热, 溢出物质减去水分的质量 (4)水分, 2-6 水分不稳定, 引起高炉的 炉温波动增加结焦时间按;消耗额外热量;影响粘结率( 5)碱性成分,11. 焦炭强度, 耐磨强度M10(7-8 )粒度小于10 的焦粉所占总质量分数抗碎强度M40(70-80 )12. 在高炉冶炼中希望焦炭反应性要小,反应强度要高13. 影响焦炭反应性的因素,( 1)

9、原谅的性质( 2)炼焦工艺的因素( 3)高炉冶炼条件14. 焦炉的组成及用途,三大室,四大车炭化室 - 煤干馏的场所;燃烧室 - 煤和空气燃烧为炭化室提供热量的地方;蓄热室 - 回收燃气室废气的热量来预热空气和贫煤气;加煤车 - 从煤塔取出一定的煤料,起送煤料的作用;导焦车 - 将焦炭转移到熄焦车;熄焦车 - 将冷却的焦炭卸至焦台;焦台 - 储焦,散热15. 现代焦炉的生产目的;练的优良焦炭,获得多的煤气和焦油副产物16. 常用焦炉( 1)下喷式焦炉( 2)中国 JN60-87J 焦炉( 3)分段燃烧式焦炉( 4)大容积焦炉17. 现行焦炉生产的主要缺点;在于用炭化室炼焦,煤料加热速度不均匀,

10、煤料堆密度在炭化室的上下方向有差异,故所得焦炭的块度,强度,气孔率和反应性都不均匀18. 该进方法( 1)在煤料中加入炼焦煤 合理配煤 目的;增加焦炭的强度( 2)煤破碎优化目的;改善炼焦用煤的堆密度19 新工艺;( 1)捣固煤炼焦(2)成型煤(日本)捣固煤优点, 提高煤粉碎细度而不降低焦炉生产能力,捣固与预热联合炼焦与湿煤捣固相比优点, 大大改善了焦炭质量,块焦率增加5,原料煤便宜, 生产成本低, 焦炉生产能力大。成型煤特点; ( 1)成本低( 2)焦炭灰分少( 3)焦炭质量高,增产铁和焦炭(4)增加设备,投资增加、20. 煤料的预处理( 1)煤的干燥,去除水分, 50- 70( 2)煤的预

11、热;提高装煤量,去除馏分 150- 20021. 干法熄焦;利用惰性气体将赤热焦炭冷却,得到的热惰性气体加热锅炉发生蒸汽,降了温的惰性气体,再循环使用22. 干法熄焦的优缺点;优点( 1)提高热效率( 2)回收热能且焦炭质量高( 3)无污水及有害气体 缺点,装置复杂,技术要求高,基建投资大,操作耗电多23. 湿法熄焦,优点,简便缺点( 1)耗用大量熄焦用水,污染环境(2)损失能量24. 焦炭处理25干熄焦与煤预热联合的特点是能量综合利用。26. 煤干燥可用立管式流化加热法、沸腾床、转筒加热法。27. 焦炉加热用燃料:焦炉煤气、高炉煤气、发生炉煤气、脱氢焦炉煤气。28燃烧过程三阶段:煤气和空气混

12、合; 将混合物加热到着火温度;空气中的氧和煤气中的可燃成分起化学作用。29. 焦炉中传热的三种方式:传导、辐射、对流传热。30. 蓄热室传热: 格子砖在加热期从废气吸收热量, 在冷却期将热量传给冷气体。 格子砖是热量的传递者,实际进行换热的是废气和空气或贫煤气。蓄热室的作用类似换热器。31. 耐火砖:硅砖导热性能好,但耐急冷急热性能差。黏土砖抗急冷急热性能良好。32. 二氧化硅的三种结晶形态:石英、方石英、磷石英。33. 焦炉烘炉的目的:1. 去除水分。 2. 有利于晶形转变。34. 型焦工艺:非黏结性煤通过加压成型,制成具有一定形态、大小和强度的成型煤料,进一步制成型焦。35. 按煤料成型挤

13、压条件为 ( 1) 冷压成型 1 ,无粘结成型 2. 加粘结剂成型 ( 2)热压成型 1.气体热载体成型2. 固体热载体成型 热载体为1. 热废气, 2. 高温无烟煤粉,焦粉或矿粉第四章炼焦化学产品的回收与精制1. 炼焦过程析出的挥发性产物,简称为粗煤气。2. 粗煤气由煤气、焦油、粗苯和水构成。3. 影响粗煤气组成和产率的主要因素:炼焦温度、二次热解作用。4. 在低温干馏焦油中含有带长侧链的环烷烃和芳烃,高温炼焦的焦油则多为多环芳烃和杂环化合物的混合物。 低温焦油的酚馏分含有复杂的烷基酚混合物,而高温焦油的酚馏分中主要为酚、甲酚和二甲酚。低温干馏煤气中几乎没有氨,而炼焦煤气中氨含量为812 克

14、每立方米。5. 炼焦化学产品回收的目的和意义: 1. 除去有害物质,便于输送煤气; 2. 经济效益,变废为宝; 3. 环境效益。6. 回收方法:焦油和水:冷凝和冷却;化学产品:吸收法。7. 粗煤气初步冷却的目的:将焦油和氨水进行分离。方法:沉降。8. 氯化铵难水解, 加热时不分解, 称固定铵。 易水解的碳酸氢铵以及氰化铵, 加热时可分解,称挥发氨。9. 煤气冷却采用管壳式冷却器,有立管式和横管式。10. 煤气输送的目的:提高压头,减少阻力损失。11. 煤气输送设备:离心式鼓风机和罗茨鼓风机。12. 煤气脱焦油雾的目的:脱除焦油蒸汽。设备:电补焦油器。13. 煤气除萘的目的:防止管道和设备堵塞。

15、方法:冷却冲洗法和油吸收法。14. 氨和吡啶回收的目的和意义: 1. 氨水解吸,排入大气,形成污染; 2. 形成腐蚀性较高的物质; 3. 氨燃烧生成 NO,污染环境; 4. 影响粗苯的吸收,阻碍油水分离。15. 氨和吡啶的回收原理: 1. 氨和吡啶易溶于水,用水吸收; 2. 氨和吡啶具有碱性,用酸吸收。16. 饱和器法:吸收剂是硫酸。缺点是生产的硫酸铵颗粒小。饱和器特点是一器兼有两个作用:一是吸收氨和吡啶;二是硫酸铵结晶。17. 饱和器法和无饱和器法的区别是硫酸铵结晶粒度不同。18. 无水氨生产:吸收剂是磷酸铵。19. 脱氨后的焦炉煤气中含有苯系化合物,其中以苯含量为主,称为粗苯。20. 粗苯

16、的吸收方法:洗油吸收法。21. 粗苯回收工段由 1. 煤气最终冷却 2. 粗苯吸收 3. 吸收油脱出粗苯过程构成。22. 煤气终冷和除萘工艺流程:1. 煤气终冷和机械除萘2. 终冷和焦油洗萘3. 终冷和油洗萘。23. 粗苯吸收的吸收剂:焦油洗油、石油的轻柴油馏分。24. 粗苯精馏的原理:沸点不同,挥发度不同。25. 粗苯精制的目的:得到苯,甲苯,二甲苯等纯产品。26. 粗苯精制流程: 1. 初级精馏:使地沸点化合物,高沸点含硫化合物和不饱和化合物分开2. 化学精制:把粗苯主要组分沸点范围内所含的硫化物和不饱和化合物脱除。 3. 最终精馏:得到合乎标准的纯产品。27. 粗苯精制中化学精制所涉及的

17、反应:聚合反应、脱硫反应、噻吩与不饱和化合物反应。28. 吹苯的目的:脱除高沸点杂质,得到纯粗苯蒸汽。29. 高温煤焦油的组成:轻酚萘洗一二蒽沥。30. 焦油精制前的准备工作:匀合、脱水、脱盐。匀合的目的:使焦油性质均一。脱水的目的防止突沸冲油。脱盐的目的:降低沥青中的灰分,较少设备腐蚀。脱水的方法:蒸发。脱盐的方法:加入 8%12%的碳酸钠溶液。31. 焦油蒸馏方法:分段蒸发流程和一次蒸发流程。32. 两塔流程与一塔流程相比增加了蒽油塔。、33. 沙巴厂流程采用焦油常减压蒸馏。2. 煤气发生炉炉型机械化常压煤气发生炉包括:承煤漏灰3 魏尔曼格鲁夏煤气发生炉1 具有凸型炉箅的煤气发生炉2 炉箅

18、作用其中, 1 包括 a3M13型:有搅拌装置,目的是破除黏结性,用于弱黏结性烟煤无搅拌装置,用于不黏结性煤(贫煤、无烟煤、焦炭)b3M21 型:3 包括 a 有搅拌装置时,用于气化弱黏结性烟煤b 无搅拌装置时,用于气化无烟煤、焦炭等不黏结性煤3. 煤气发生站工艺流程: a 热煤气工艺流程 b 无焦油回收的冷煤气工艺流程 c 有焦油回收的冷煤气工艺流程煤气由发生炉出来, 首先进入竖管冷却器, 初步除去重质焦油和粉尘, 同时根据焦油性质不同冷却至 8090 摄氏度左右, 经半净煤气管道进入电捕焦油器, 除去焦油雾滴后进入洗涤塔,煤气被冷却到 35 摄氏度以下,进入净煤气管道,经排送机送至用户。4

19、水煤气时炽热的碳与水蒸气反应所生成的煤气,燃烧时火焰呈现蓝色,所以又称蓝水煤气。5. 制气原理:6. 维持吸热反应的反应温度方法: a 外部加热法 b 热载体法 c 用氧和水蒸气为气化剂的连续气化法 d 用水蒸气和空气为气化剂的间歇气化法7. 间歇法生产水煤气过程有 a 吹风阶段 b 吹蒸汽阶段 两个过程组成。8. 现代水煤气发生炉采用六个阶段的工作循环:第一阶段为吹风阶段目的:加热燃料层第二阶段水蒸汽吹净阶段目的:避免含有氮气和二氧化碳的吹风气降低水煤气质量,用水蒸气将残余吹风气吹出。第三阶段为一次上吹阶段目的:水蒸气与原料进行水煤气反应第四阶段为下吹制气阶段目的:使气化过程在一个稳定的、

20、温度均匀的区域进行,灰渣层得显热,氧化层保持在炉内下部。第五阶段为二次上吹制气阶段目的:将炉子下部的水煤气吹尽,为下次循环作准备。第六阶段为空气吹尽阶段目的:将残存在炉内和管道中的水煤气吹入水煤气净制系统。9. 间歇式生产水煤气的主要缺点是生产效率低。10. 富氧连续气化制造水煤气和半水煤气的特点:a 提高生产能力b 气化效率高,煤气中有效气体浓度高。1. 水煤气发生炉夹套锅炉作用降低氧化层温度,防止熔渣沾壁并副产蒸汽。科可间歇可连续干法排渣2. 两段式煤气发生炉:a 气化段(下)b 干馏段(上)3. 加压气化原理与工艺层 f 灰渣层料层: a 干燥曾层b 干馏层c 甲烷层d 第二反应层e 第

21、一反应过程原理:加氢反应:甲烷化反应:4.a 压力对煤气组成的影响P 增加甲烷增加二氧化碳增加一氧化碳减少b 压力对氧气耗量的影响P 增加氧耗减少c 压力对蒸汽消耗量的影响P 增加氢气消耗量增加d 压力对气化炉生产能力的影响P 增加生产能力增加e 压力对煤气产率的影响P 增加煤气产率减少f 加压气化对煤气输送动力消耗的影响P 增加动力消耗减少氢减少5. 液化排渣气化炉的基本原理:仅向气化炉内通入适量的水蒸气,控制炉温在灰熔点以上,使灰渣呈熔融状态,自炉内排出。6. 搅拌器破黏作用水夹套防止炉体承受高温7. 常压流化床气化: 原料: 010mm粉煤气化剂流化介质,仅应介质8. 流化床气化炉内的主

22、要反应: a 碳的燃烧反应b 二氧化碳的还原反应c 水煤气变换反应d 水煤气分解反应9 流化床分类按操作压力分为:a 常压流化床气化文温克勒气化B 加压流化床气化高温温克勒气化特点:操作,温度压力大幅度增加1.温克勒气化流程:a 原料的预处理(破碎,筛分,余热干燥,破黏)c 粗煤气的显热回收d 煤气的除尘和冷却b 气化2.颗粒煤温克勒气化工艺优点:a 单炉生产能力大d 出路煤气基本上不含焦油e 运行可靠,开停车容易b 气化炉结构较简单c 可气化细缺点: a 气化温度低b 气化炉设备庞大c 热损失达d 带出物损失较多e 粗煤气质量较差2 在原料煤中添加石灰石,石灰或白云石来提高煤的软化点和熔点。

23、第五章煤的气化1. 煤的气化过程是一个热化学过程, 它是以煤或煤焦为原料, 以氧气, 水蒸汽或氢气等做气化剂,在高温条件下,通过化学反应将煤或煤焦中的可燃部分转化为气体燃料的过程、2. 发生炉的原料层可以分为( 1)灰渣层( 2)氧化层( 3)还原层( 4)干馏层( 5)干燥层3. 气化类型;( 1)自热式煤的水蒸气气化( 2)外热式煤的水蒸气气化( 3)煤的加氢气化(4)煤的水蒸气气化和加氢相结合( 5)煤的水蒸气气化和甲烷化的结合4. 自热式的特点( 1)无外界供热( 2)二氧化碳含量较高( 3)氮气的引用降低煤气的质量,主要成分,一氧化碳,氢气,气化剂;空气或氧气水蒸气主要反应5. 外热式特点 (1) 热量由外部提供,节省煤炭( 2)气化炉传热差,不经济主要成分,一氧化碳,氢气,气化剂;空气或氧气水蒸气6. 加氢气化的特点( 1)煤气主要由甲烷组成( 2)煤和氢气反应性低于煤和水蒸气反应性,产生残焦,主要成分,甲烷,气化剂:氢气 主要反应 ;水蒸气和加氢气化相结合特点: 煤料首先进行加氢气化, 残焦再进行水蒸气化, 得到的可燃气体为甲烷。水蒸气和甲烷化相结合特点:水蒸气气化得到合成气,合成气经转化得到甲烷。7 氧化反应:还原反应:甲

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