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文档简介

1、会计学1 有序和无序有序和无序 1.1.有序和无序有序和无序 有序:只要确定了某种规则,符合这个规则的就叫做有序:只要确定了某种规则,符合这个规则的就叫做 有序。有序。 无序:不符合某种确定规则的称为无序。无序:不符合某种确定规则的称为无序。 无序意味着各处都一样,平均、没有差别,有序则相反。无序意味着各处都一样,平均、没有差别,有序则相反。 有序和无序是相对的。有序和无序是相对的。 2.2.宏观态和微观态宏观态和微观态 宏观态:符合某种规定、规则的状态,叫做热力学系宏观态:符合某种规定、规则的状态,叫做热力学系 统的宏观态。统的宏观态。 微观态:在宏观状态下,符合另外的规定、规则的状微观态:

2、在宏观状态下,符合另外的规定、规则的状 态叫做这个宏观态的微观态。态叫做这个宏观态的微观态。 系统的宏观态所对应的微观态的多少表现为宏观态系统的宏观态所对应的微观态的多少表现为宏观态 无序程度的大小。如果一个无序程度的大小。如果一个“宏观态宏观态”对应的对应的“微微 观态观态”比较多,就说这个比较多,就说这个“宏观态宏观态”是比较无序的是比较无序的 ,同时也决定了宏观过程的方向性,同时也决定了宏观过程的方向性从有序到无从有序到无 序。序。 第1页/共21页 不可逆过程的统计性质不可逆过程的统计性质(以气体自由膨胀为例)(以气体自由膨胀为例) 下面从统计观点探讨过程的不可逆性微观意义,并下面从统

3、计观点探讨过程的不可逆性微观意义,并 由此深入认识第二定律的本质。由此深入认识第二定律的本质。 热力学第二定律的热力学第二定律的微观意义微观意义:一切自然过程总是沿着一切自然过程总是沿着 无序性增大的方向进行。无序性增大的方向进行。 在热力学中,在热力学中,序:区分度。序:区分度。 对于一个热力学系统,如果处于非平衡态,我们对于一个热力学系统,如果处于非平衡态,我们 认为它处于有序的状态,如果处于平衡态,我们认为认为它处于有序的状态,如果处于平衡态,我们认为 它处于无序的状态。它处于无序的状态。 一个被隔板分为一个被隔板分为A A、B B相等两部分的容器,装有相等两部分的容器,装有4 4 个涂

4、以不同颜色分子个涂以不同颜色分子。 3.3.热力学第二定律的统计意热力学第二定律的统计意 义义热力学第二定律的微观意义热力学第二定律的微观意义 第2页/共21页 分布分布 (宏观态)(宏观态) 详细分布详细分布 (微观态)(微观态) 1 4 6 4 1 开始时,开始时,4 4个分子都在个分子都在A A部,抽出隔板后分子将向部,抽出隔板后分子将向B B 部扩散并在整个容器内无规则运动。隔板被抽出后部扩散并在整个容器内无规则运动。隔板被抽出后 ,4 4分子在容器中可能的分布情形如下图所示:分子在容器中可能的分布情形如下图所示: AB 第3页/共21页 微观态共有微观态共有2 24 4=16=16种

5、可能的方式,而且种可能的方式,而且4 4个分子全个分子全 部退回到部退回到A A部的可能性即几率为部的可能性即几率为1/21/24 4=1/16=1/16。 一般来说,若有一般来说,若有N N个分子,则共个分子,则共2 2N N种可能方式,而种可能方式,而 N N个分子全部退回到个分子全部退回到A A部的几率部的几率1/21/2N N. .对于真实理想气对于真实理想气 体系统体系统N N 101023 23/mol /mol,这些分子,这些分子全部退回到全部退回到A A部的几率部的几率 为为 。此数值极小,意味着此事件永远不会发生。此数值极小,意味着此事件永远不会发生 。从任何实际操作的意义上

6、说,不可能发生此类事。从任何实际操作的意义上说,不可能发生此类事 件。件。 23 10 21 对单个分子或少量分子来说,它们扩散到对单个分子或少量分子来说,它们扩散到B B部的过部的过 程原则上是可逆的。程原则上是可逆的。 对大量分子组成的宏观系统来说,它们向对大量分子组成的宏观系统来说,它们向B B部自由部自由 膨胀的宏观过程实际上是不可逆的。这就是宏观过程膨胀的宏观过程实际上是不可逆的。这就是宏观过程 的不可逆性在微观上的统计解释。的不可逆性在微观上的统计解释。 第4页/共21页 第二定律的统计表述第二定律的统计表述(依然看前例)(依然看前例) 4 4个分子在容器中的分布对应个分子在容器中

7、的分布对应5 5种种 宏观态。宏观态。 分布分布 (宏观态)(宏观态) 详细分布详细分布 (微观态)(微观态) 左边一列的各种分布仅指出左边一列的各种分布仅指出A A、B B两边各有几个分两边各有几个分 子,代表的是系统可能的宏观态。中间各列是详细的子,代表的是系统可能的宏观态。中间各列是详细的 分布,具体指明了这个或那个分子各处于分布,具体指明了这个或那个分子各处于A A或或B B哪一边哪一边 ,代表的是系统的任意一个微观态。,代表的是系统的任意一个微观态。 一种宏观态对应若干种微观态。一种宏观态对应若干种微观态。 在一定的宏观条件下,各种可能的宏 观态中哪一种是实际所观测到的? 不同的宏观

8、态对应的微观态数不同不同的宏观态对应的微观态数不同 。 均匀分布对应的微观态数最多。均匀分布对应的微观态数最多。 全部退回全部退回A A边仅对应一种微观态。边仅对应一种微观态。 第5页/共21页 统计物理基本假定统计物理基本假定等几率原理:对于孤立系,各等几率原理:对于孤立系,各 种微观态出现的可能性(或几率)是相等的。种微观态出现的可能性(或几率)是相等的。 各种宏观态不是等几率的。那种宏观态包含的各种宏观态不是等几率的。那种宏观态包含的 微观态数多,这种宏观态出现的可能性就大。微观态数多,这种宏观态出现的可能性就大。 定义定义热力学几率热力学几率:与同一宏观态相应的微观态数称为与同一宏观态

9、相应的微观态数称为 热力学几率。记为热力学几率。记为 。 在上例中,均匀分布这种宏观态,相应的微观态最多,在上例中,均匀分布这种宏观态,相应的微观态最多, 热力学几率最大,实际观测到的可能性或几率最大。热力学几率最大,实际观测到的可能性或几率最大。 所以,实际观测到的总是均匀分布这种宏观态。所以,实际观测到的总是均匀分布这种宏观态。 即系统最后所达到的平衡态。即系统最后所达到的平衡态。 对于对于101023 23个分子组成的宏观系统来说,均匀分布这 个分子组成的宏观系统来说,均匀分布这 种宏观态的热力学几率与各种可能的宏观态的热力学种宏观态的热力学几率与各种可能的宏观态的热力学 几率的总和相比

10、,此比值几乎或实际上为几率的总和相比,此比值几乎或实际上为100%100%。 第6页/共21页 对整个宇宙不适用。对整个宇宙不适用。 如布朗运动。如布朗运动。 平衡态相应于一定宏观平衡态相应于一定宏观 条件下条件下 最大的状态最大的状态 。 热力学第二定律的统计表热力学第二定律的统计表 述:孤立系统内部所发生述:孤立系统内部所发生 的过程总是从包含微观态的过程总是从包含微观态 数少的宏观态向包含微观数少的宏观态向包含微观 态数多的宏观态过渡,从态数多的宏观态过渡,从 热力学几率小的状态向热热力学几率小的状态向热 力学几率大的状态过渡。力学几率大的状态过渡。 自然过程总是向着自然过程总是向着 使

11、系统热力学几率使系统热力学几率 增大的方向进行。增大的方向进行。 4.4.热力学第二定律的适用范围热力学第二定律的适用范围 注意:注意:微观状态数微观状态数 最大的平衡态状态最大的平衡态状态 是最混乱、最无序是最混乱、最无序 的状态。的状态。 一切自然过程总是一切自然过程总是 沿着无序性增大的沿着无序性增大的 方向进行。方向进行。 1 1)适用于宏观过程)适用于宏观过程对微观过程不适用,对微观过程不适用, 2 2)孤立系统有限范围)孤立系统有限范围。 第7页/共21页 4.4.熵与熵增加原理熵与熵增加原理 “熵熵”是什么?是什么?“熵熵”是德国物理学家克劳修斯在是德国物理学家克劳修斯在 185

12、01850年创造的一个术语,他用熵来表示任何一种能量年创造的一个术语,他用熵来表示任何一种能量 在空间分布的均匀程度。能量分布得越均匀,熵就越在空间分布的均匀程度。能量分布得越均匀,熵就越 大。如果对于我们所考虑的那个系统来说,能量完全大。如果对于我们所考虑的那个系统来说,能量完全 均匀地分布,那么这个系统的熵就达到最大值。均匀地分布,那么这个系统的熵就达到最大值。 简单的说,简单的说,“熵熵”就是微观粒子的无序程度、能量就是微观粒子的无序程度、能量 差别的消除程度。差别的消除程度。 在克劳修斯看来,在一个封闭的系统中,运动总是在克劳修斯看来,在一个封闭的系统中,运动总是 从有序到无序发展的。

13、从有序到无序发展的。 第8页/共21页 比如,把一块冰糖放入水中,结果整杯水都甜了。这比如,把一块冰糖放入水中,结果整杯水都甜了。这 就是说,糖分子的运动扩展到了整杯水中,它们的运就是说,糖分子的运动扩展到了整杯水中,它们的运 动变得更加无序了。对于一个封闭的系统,能量差也动变得更加无序了。对于一个封闭的系统,能量差也 总是倾向于消除的。比如,有水位差的两个水库,如总是倾向于消除的。比如,有水位差的两个水库,如 果把它们连接起来,那么,重力就会使一个水库的水果把它们连接起来,那么,重力就会使一个水库的水 面降低,而使另一个水库的水面升高,直到两个水库面降低,而使另一个水库的水面升高,直到两个水

14、库 的水面均等,势能取平为止。的水面均等,势能取平为止。 克劳修斯总结说,自然界中的一个普遍规律是:运动克劳修斯总结说,自然界中的一个普遍规律是:运动 总是从有序到无序,能量的差异总是倾向变成均等,总是从有序到无序,能量的差异总是倾向变成均等, 也即也即“熵将随着时间而增大熵将随着时间而增大”。 第9页/共21页 熵和系统内能一样都是一个状态函数,仅由系统的状熵和系统内能一样都是一个状态函数,仅由系统的状 态决定。从分子运动论的观点来看,熵是分子热运动态决定。从分子运动论的观点来看,熵是分子热运动 无序无序( (混乱混乱) )程度的定量量度。程度的定量量度。 S=Kln 一个系统的熵是随着系统

15、状态的变化而变化的。在一个系统的熵是随着系统状态的变化而变化的。在 自然过程中,系统的熵是增加的。自然过程中,系统的熵是增加的。 在绝热过程或孤立系统中,熵是增加的,叫做熵增加在绝热过程或孤立系统中,熵是增加的,叫做熵增加 原理。对于其它情况,系统的熵可能增加,也可能减原理。对于其它情况,系统的熵可能增加,也可能减 小。小。 从从微观的角度看,热力学第二定律是一个统计规律:微观的角度看,热力学第二定律是一个统计规律: 一个孤立系统总是从熵小的状态向熵大的状态发展,一个孤立系统总是从熵小的状态向熵大的状态发展, 而熵值较大代表着较为无序,所以自发的宏观过程总而熵值较大代表着较为无序,所以自发的宏

16、观过程总 是向无序程度更大的方向发展。是向无序程度更大的方向发展。 第10页/共21页 可爱的熵可爱的熵 物理学中有个熵定律,也就是著名的热力学第二定律物理学中有个熵定律,也就是著名的热力学第二定律 。 熵的增加表示宇宙物质的日益混乱和无序,是无效能熵的增加表示宇宙物质的日益混乱和无序,是无效能 量的总和。熵本身既不是好事,也不是坏事;它意味量的总和。熵本身既不是好事,也不是坏事;它意味 着腐败和混乱,但它同时也意味着生命本身的展开着腐败和混乱,但它同时也意味着生命本身的展开 不论是有机的,还是无机的生命。卡农、乔治不论是有机的,还是无机的生命。卡农、乔治梅特梅特 勒的大爆炸学说也认为,宇宙是

17、以有序的状态开始,勒的大爆炸学说也认为,宇宙是以有序的状态开始, 不断地向无序状态发展,它与热力学第二定律是相符不断地向无序状态发展,它与热力学第二定律是相符 的。热力学第一定律说明能量是守恒的、不灭的,只的。热力学第一定律说明能量是守恒的、不灭的,只 能从一种形式转变到另一种形式;热力学第二定律(能从一种形式转变到另一种形式;热力学第二定律( 熵定律)却表明:能量不可逆转地沿着一个方向转化熵定律)却表明:能量不可逆转地沿着一个方向转化 ,即从对人类来说是可利用的变为不可利用的状态。,即从对人类来说是可利用的变为不可利用的状态。 第11页/共21页 有效能量告罄时,是有效能量告罄时,是“热寂热

18、寂”死寂的热平死寂的热平 衡状态。衡状态。 有效物质耗尽时,是一片有效物质耗尽时,是一片“物质混乱物质混乱”整整 个宇宙的大混乱和大混沌。个宇宙的大混乱和大混沌。 古罗马诗人贺拉斯说:古罗马诗人贺拉斯说:“时间磨灭了世界的价时间磨灭了世界的价 值!值!”可谓一语道破了熵定律的真谛。可谓一语道破了熵定律的真谛。 物理学家们认为,熵定律是物质世界的最终定物理学家们认为,熵定律是物质世界的最终定 律,人类参与的每一项物质活动都受到热力学律,人类参与的每一项物质活动都受到热力学 第一、第二定律的严密制约;但是,他们第一、第二定律的严密制约;但是,他们 又认为熵定律只涉及物质世界,只控制时空的又认为熵定

19、律只涉及物质世界,只控制时空的 横向世界,人类的精神世界并不受熵定律的专横向世界,人类的精神世界并不受熵定律的专 制统治!制统治! 所以,生命的现象是宇宙洪流中的一股逆流!所以,生命的现象是宇宙洪流中的一股逆流! 人类精神的无限发展,是不可抗拒的熵增大长人类精神的无限发展,是不可抗拒的熵增大长 河中的一条逆流之舟!河中的一条逆流之舟! 第12页/共21页 1 1电冰箱能够不断地把热量从温度较低的冰箱内部电冰箱能够不断地把热量从温度较低的冰箱内部 传给温度较高的外界空气,这说明了传给温度较高的外界空气,这说明了 A A热量能自发地从低温物体传给高温物体热量能自发地从低温物体传给高温物体 B B在

20、一定条件下,热量可以从低温物体传给高温物在一定条件下,热量可以从低温物体传给高温物 体体 CC热量的传导过程不具有方向性热量的传导过程不具有方向性 D D在自发地条件下热量的传导过程具有方向性在自发地条件下热量的传导过程具有方向性 精与解精与解 我们知道,一切自发过程都有方向性,如热传导,我们知道,一切自发过程都有方向性,如热传导, 热量总是由高温物体传向低温物体;又如扩散,气体总是由热量总是由高温物体传向低温物体;又如扩散,气体总是由 密度大的地方向密度小的地方扩散。如果在外界帮助下气体密度大的地方向密度小的地方扩散。如果在外界帮助下气体 可以由密度大的地方向密度小的地方扩散,热量可以从低温

21、可以由密度大的地方向密度小的地方扩散,热量可以从低温 物体传向高温物体,电冰箱就是借助外力做功把热量从低温物体传向高温物体,电冰箱就是借助外力做功把热量从低温 物体物体冷冻食品传向高温物体冷冻食品传向高温物体周围的大气。所以,在回答周围的大气。所以,在回答 热力学过程的方向问题时,要区分是自发过程还是非自发过热力学过程的方向问题时,要区分是自发过程还是非自发过 程,电冰箱内热量传递的过程是有外界参与的。本题答案是程,电冰箱内热量传递的过程是有外界参与的。本题答案是A A 错错B B对对CC错错D D对。对。 BD 第13页/共21页 2.2.一个物体在粗糙的平面上滑动,最后停止。一个物体在粗糙

22、的平面上滑动,最后停止。 系统的熵如何变化?系统的熵如何变化? 解析:因为物体由于受到摩擦力而停止运动,解析:因为物体由于受到摩擦力而停止运动, 其动能变为系统的内能,增加了系统分子无规其动能变为系统的内能,增加了系统分子无规 则运动的程度,使得无规则运动加强,也就是则运动的程度,使得无规则运动加强,也就是 系统的无序程度增加了,所以系统的熵增加。系统的无序程度增加了,所以系统的熵增加。 第14页/共21页 3.3.下面关于熵的说法错误的是下面关于熵的说法错误的是 A A熵是物体内分子运动无序程度的量度熵是物体内分子运动无序程度的量度 B B在孤立系统中,一个自发的过程总是向熵减少的在孤立系统

23、中,一个自发的过程总是向熵减少的 方向进行方向进行 CC热力学第二定律的微观实质是熵是增加的,因此热力学第二定律的微观实质是熵是增加的,因此 热力学第二定律又叫熵增加原理热力学第二定律又叫熵增加原理 D D熵值越大,代表系统分子运动越无序熵值越大,代表系统分子运动越无序 精与解精与解 热力学第二定律提示:一切自然过程总是沿着分子热力学第二定律提示:一切自然过程总是沿着分子 热运动无序性增大的方向进行的。例如,功转变为热是机械能热运动无序性增大的方向进行的。例如,功转变为热是机械能 或电能转变为内能的过程是大量分子的有序运动向无序运动转或电能转变为内能的过程是大量分子的有序运动向无序运动转 化,

24、气缸内燃气推动活塞做功燃气分子作有序运动,排出气缸化,气缸内燃气推动活塞做功燃气分子作有序运动,排出气缸 后作越来越无序的运动。后作越来越无序的运动。 物理学中用熵来描述系统大量分子运动的无序性程度。热物理学中用熵来描述系统大量分子运动的无序性程度。热 力学第二定律用熵可表述为:在任何自然过程中,一个孤立系力学第二定律用熵可表述为:在任何自然过程中,一个孤立系 统的总熵不会减小,也就是说,一个孤立系统的熵总是从熵小统的总熵不会减小,也就是说,一个孤立系统的熵总是从熵小 的状态向熵大的状态发展。反映了一个孤立系统的自然过程会的状态向熵大的状态发展。反映了一个孤立系统的自然过程会 沿着分子热运动的

25、无序性增大的方向进行。沿着分子热运动的无序性增大的方向进行。 B 第15页/共21页 4.4.关于有序和无序下列说法正确的是(关于有序和无序下列说法正确的是( ) A A有序和无序不是绝对的有序和无序不是绝对的 B B一个一个“宏观态宏观态”可能对应着许多的可能对应着许多的“微观态微观态” CC一个一个“宏观态宏观态”对应着唯一的对应着唯一的“微观态微观态” D D无序意味着各处一样、平均、没有差别无序意味着各处一样、平均、没有差别 ABD 5.5.根据热力学第二定律判断,下列说法正确的是(根据热力学第二定律判断,下列说法正确的是( ) A A内能可以自发的转变成机械能内能可以自发的转变成机械

26、能 B B扩散的过程完全可逆的扩散的过程完全可逆的 CC火力发电时,燃烧物质的内能不可以全部转化为火力发电时,燃烧物质的内能不可以全部转化为 电能电能 D D热量不可能自发的从低温物体传递到高温物体热量不可能自发的从低温物体传递到高温物体 CD 第16页/共21页 6.6.倒一杯热水,然后加入适当的糖后,糖会全部溶于倒一杯热水,然后加入适当的糖后,糖会全部溶于 水中,但一段时间后又观察到杯底部有糖结晶,关于水中,但一段时间后又观察到杯底部有糖结晶,关于 这个过程下列叙述正确的是(这个过程下列叙述正确的是( ) A A溶解过程是自发的,结晶过程也是自发的,因此溶解过程是自发的,结晶过程也是自发的

27、,因此 热力学第二定律是错误的热力学第二定律是错误的 B B溶解过程是有序向无序转变的过程溶解过程是有序向无序转变的过程 CC结晶过程是有序向无序转变的过程结晶过程是有序向无序转变的过程 D D结晶过程不是自发的,因为有外界的影响结晶过程不是自发的,因为有外界的影响 BD 7.7.下列说法正确的是下列说法正确的是 ( ) ( ) A A如果大量分子的集合从如果大量分子的集合从A A分布进入分布进入B B分布的概率大于从分布的概率大于从B B分分 布进入布进入A A分布,则分布,则B B分布更无序分布更无序 B B如果大量分子的集合从如果大量分子的集合从A A分布进入分布进入B B分布的概率大于

28、从分布的概率大于从B B分分 布进入布进入A A分布,则分布,则A A分布更无序分布更无序 CC大量分子的集合能自发地从大量分子的集合能自发地从A A分布进入分布进入B B分布,则该过程是分布,则该过程是 可逆的可逆的 D D大量分子的集合能自发地从大量分子的集合能自发地从A A分布进入分布进入B B分布,则该过程是分布,则该过程是 不可逆的不可逆的 AD 第17页/共21页 8.8.一个密闭的容器内有稀薄气体,在容器上开一一个密闭的容器内有稀薄气体,在容器上开一 个小口,外部的空气就会流入容器,在气体流入个小口,外部的空气就会流入容器,在气体流入 过程中,容器内靠近开口处的空气密度暂时变得过程中,容器内靠近开口处的空气密度暂时变得 比

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