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文档简介

1、目录1. 国内外车用尿素标准 11.1目前车用尿素溶液的标准 11.2国内外标准对比分析 21.3各成分技术指标确定说明 21.4国内测试方法与 ISO 22241-2:2006的对比 41.5工业、农业尿素标准 41.6车用尿素与工业尿素对比分析 52. 国内外车用尿素生产流程 62.1 国外车用尿素(AdBlue)生产流程62.2 国内车用尿素生产流程 63. 国内外车用尿素价格 83.1 国内车用尿素价格 83.2 国外车用尿素价格 8随着国 4 排放标准实施时间的临近,国内北京、深圳、上海等大城市已经提 前开始执行国 4 标准。同时,目前国内中重型货车、客车、公交车辆大部分采用 SCF

2、技术路线达到国4排放标准要求,因此,SCR系统所需的车用尿素溶液成为 与柴油等同的消耗品。车用尿素溶液就是无色、透明、清澈的的液体,浓度在 31.8%-33.2%之间, 用于还原氮氧化合物。目前使用的车用尿素溶液一般由 32.5%高纯尿素和 67.5% 的去离子水组成。车用尿素溶液最早在欧洲使用,称为Adblue,北美称为DEF(Diesel Exhaust Fluid ,即柴油机尾气处理液) ,在国内称为车用尿素溶液或 “车用脱硝剂”。1. 国内外车用尿素标准1.1 目前车用尿素溶液的标准国外标准:国际标准化组织: ISO 22241-1:2006日本标准: JIS K 2247-1 :20

3、05德国标准: DIN 70070 :2005国内标准:北京地标: DB11/552-2008深圳:车用尿素溶液( AUS 32)特区技术规范 。国家尚无标准,也没有编制计划1.2国内外标准对比分析项目ISO 22241-1 :2006DIN 70070:2005JISK2247-L2005DB11.-552-2008裸圳地方标准含量,%31.8-33231.8 -33231.8-33.331.8*33.331.8 -332密度.2072)1087jO-1W3.O1啤丁04曲3卫1087.0-1090.010V7.M 的 21087.0-10?5.0折光率:(20匸)13S14-1384313

4、814-13M313 817-1.384013S17-1J8401.3814-1.3843缩二歸.%0303不洛物,mg Kg202020瞬酸盐;m岂Kg0.50.3050J0.5铝妙曾庇0.50.50J钙,mg Kg0.5r p.5030.50-5铁:吨Ke0.50.50-50,5050J20.20207050.5嵬吨耳0.50.50.50J0.50.505空厂020202-0.202C20.2纯吨屯0J20.1020J20J2羞一 nlg.Kg55109碳酸盐以C6计%0201礙度(以计),%0.202氯化物rmgKg021.3各成分技术指标确定说明1)尿素含量:尿素含量直接影响NOx的催

5、化效率和尿素溶液的凝固点。在SCF还原系统中, 尿素溶液的浓度是关键因素之一,过高或过低的浓度不仅不能提高 NOx的转化效 率,反而会造成氨气的滑失(由于过高的 NH3/NOX比造成的氨气漏失),形成二 次污染物氨气。欧洲大部分柴油车生产商倾向于使用尿素浓度为32.5%的尿素水溶液作为还原剂,还因为此浓度的车用尿素溶液结晶点最低。55尿素溶液浓度与结晶点的对应关系图2)密度:车用尿素溶液密度与浓度密切相关,在一定温度下尿素溶液的浓度与密度具 有 对应的关系,且随浓度增大而增大(见右图)。检测密度有助于辅助验证 车用尿素溶液的浓度和质量。3)折光率:车用尿素溶液密度与折光率也密切相关,与密度类似

6、,在一定温度下尿素溶 液的折光率与浓度也有着一一对应的关系,且随浓度增大而增大(见右图)。测量折光率有助于进一步辅助验证车用尿素溶液的浓度和质量。利用标准尿素溶液及样品的折光率可计算尿素溶液浓度。4)碱度尿素在酸、碱、酶作用下(酸、碱需加热)能水解产生氨,碱度太高说明部分尿素不纯或已经分解,该项指标控制的是尿素中氨的含量。5)缩二脲尿素的生产过程中会产生副产物缩二脲,其次,若存储不当,尿素溶液易缩 合为缩二脲。缩二脲做为尿素溶液中的杂质,应该严格控制。6)不溶物不溶物是尿素溶液中的不溶于水的杂质,其存在对尿素溶液的输液管道和喷嘴具有堵塞的危害。7)醛类(以HCH(计)甲醛作为车用尿素溶液的杂质

7、,也应当加以严格控制。8)磷酸盐磷及磷酸盐由于能使Urea-SCR系统的催化剂中毒失活,因此需严格控制。9)金属离子(钙、铁、铜、锌、铬、镍、镁、钠、钾、铝)金属离子(钙、铁、铜、锌、铬、镍、镁、钠、钾、铝)作为车用尿素中的 杂质,对SCF系统的催化剂具有毒害作用,影响SCR还原的转化效率,应该严格 控制这些指标。1.4国内测试方法与ISO 22241-2:2006 的对比项目国内检鶴方法采用翹竦技术通过帘氮索测定谊祗定氯含虽后 转携成尿素告豈 -通迁折射率与沫度的关丟,通过耳走标淮咏圭谆遊和些昌溶注样品加瞬酸后反立产空號绥钱,赶尽二氧号血配甲醛标准泊0.2.0.5,12.5,10 mL.H水

8、,杳搅接下加ImL变豐醸漕液耙20血跌醴.在$椚11下,用分光光崖计测定雀工诈曲述,拝品抿乍同二氓曲速的制诈比学试剂廿子吸收分光光密法煜則GRT9血称址叮傀样品加入窘预先城干并称重的il3S申宜空抽迩, :防伫锻千.冷却寻叙里,计翼含量:比芳试鬥水不港物更定週月方注GBT5738密度ISO3&7S液悽比萱计法和TSOI2S5V法比学云眾吏宝裁.老週羽方选.GB T611数字密宝计龙.乏密 壹弐液国柜对芒度为 ASTXID 44)52折光率护射汁化学试列护光宅预走至弔方忌:GB T614取會有药4,. &, lOug的型舉盖标掖,话释至4flmL, !人ImL 抗坏血馥和钳蛰逐,秋豈却分钟后,在

9、蛀釆址,.冃分此光 室计因淀.岸校正函議.辜起经后:赶甩二富士區.話 雀冋上.计算碍蛍蛊含昼:蛊1他样品:杰事 喙迪和N 4-二廷基恙陀丸芳亍匸.渣 恤硝醸湖* 至橄黄电刚刚消失用GR/T 9727方 法进行測定-钙、铁、审、 蒔、凿、谍、 钠、钾、谍、罢用LCP光谱袪樽定.采月TCP光语注磁走詢、茯.弟、阵、需、克、射、艮 浜.毛;火悔原子吸友光语法测定奧、铁、柯、猝、奋、 谨“钠,拜-穽:化尝分斬法駆定铝.1.5工业、农业尿素标准实际生产中分为工业用和农业用两种,等级分类如下:項目71 _ffl-3Effl-一奇品合袖品忧寻品一寿晶合松品5f #Aft倉反尬活量初干基旳S-46.346 3

10、鞘346.446.246 0霜二腐0.50.91.00.91.01.S水分吆)0 30.5070.50.51-0桜弗+)0 00050 00050 0010舉虞(臥MM3计)0. 010 020 03晞擁誌含量【以剜虫计0 0050. 0100 020一一水不潯物W0 0050 0100 040亚甲基二腮hHCJD计)d 2 00*4 75d 4 OOhhh8. (Mfan909090939090根据目前国内尿素等级分类看,无法达到车用尿素要求1.6车用尿素与工业尿素对比分析车用尿素标准明显高于工业、农业标准。车用尿素标准对杂质的要求要严格的多, 但可以通过对工业尿素的再提纯而 获彳得。项目北

11、京DB11 552-2008国内工业用一级尿素缩二麻,%0.3C0.9不溶物,mg/Kg201000磷酸S*mgKg0.5无要求铝凹里Kg0.5无要求,实浹沟限值的3-百倍钙.mg Kg05天棊求,实测为限值的45倍铁,mg Kg駱Kg0.2无要求,实测为限值的3-5ft钾営Kg0.5无晏求实测为限值的倍镁Kg05无要求,实测沟限值的3-5倍Ka0.5无3!求,实测为限值的3-5倍tM.mg Kg0.2无整求实测为限值的35倍锌Kg02无要求.真二为戛宜的A5倍Kg0无晏求,实测污限值的3-5倍醛,mg Kg9无要求,实为限墮的5-10ffi碳酸盐(以82计),%0,2无宴求碱度S以NHU+)

12、 L%0.20.02氯化物:mgKg引2无要求92. 国内外车用尿素生产流程2.1国外车用尿素(AdBlue)生产流程国外车用尿素需求量大,已经形成产业规模,车用尿素主要由大型化工企业生产,象挪威的YARA公司年产50万吨车用尿素溶液,其生产流程如下:2.2国内车用尿素生产流程目前国内车用尿素需求量很少,没有大的化工企业生产,只有小化工企业根 据需求在工业尿素基础上进行提纯处理少量生产,其流程如下:由于车用尿素为31.8-33.2%的尿素水溶液,因此,车用尿素的生产流程主要 包括尿素提纯、水处理、和配置溶液 3个阶段。1)尿素提纯流程:国内车用尿素主要是从工业尿素提纯得来,其主要原理是:在温度

13、70-75 C时,尿素在水溶液中发生水解。在温度30 C以下时,尿素重新从水溶液中结晶出来。每水解结晶一次,其纯度会得到大幅提高,一般利用工业一级尿素水解结晶一次,就可达到车用尿素标准要求,其产出比例为1.5 : 1工业尿素30上以下尿素再曰处理车用水解&81 llwli 162)水处理流程:提境后尿素车用尿素溶液对杂质控制严格,由于普通自来水含有无机盐、氯化物等其他 微量元素,因此不能直接用来配置车用尿素溶液, 必须经过处理达到要求才能用 于尿素溶液配制。由于自来水在生产过程中使用了各种杀菌化学制剂,不宜处理干净,因此, 般采用深层地下水,经过处理后得到符合要求的软水。膜过滤(微滤、 纳米过

14、滤超滤、电渗析)合格 用水173)配置尿素溶液流程:根据需要进行计算配比,将适量的软水和提纯后的尿素在容器中经充分混合溶解,再进行灌装。3. 国内外车用尿素价格3.1 国内车用尿素价格目前,国内北京地区是国内实施国 4 标准最早的地区,也是车用尿素用量最 大的地区,月需求在500吨左右,其尿素价格为4500元/吨(4.5元人民币/L )。 随着需求量的增加,其价格有一定的降价空间。3.2 国外车用尿素价格目前,欧洲车用尿素(AdBlue)已经大批量供应市场,年需求在150万吨左 右,根据各国情况不同,其价格在 0.5-0.33欧元/L之间,平均价格约为4元人 民币 /L ,比国内价格略低。我国是尿素生产大国, 2007年,中国出口尿素约为 500万吨, 2008年

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