天然产物化学

1、黄酮类化合物黄酮类化合物 组员：组员： 2013501346 2013501346 周虹周虹 2013501347 2013501347 洪啸洪啸 2013501348 2013501348 付银银付银银 2013501349 2013501349 何悦何悦 2013501350 2013501350 徐琼徐琼 临床应用临床应用 用途介绍用途介绍 物理化学性质物理化学性质 黄酮介绍黄酮介绍 提取分离提取分离 黄酮介绍：黄酮介绍： 黄酮类化合物泛指：两个具有酚羟基的苯环（黄酮类化合物泛指：两个具有酚羟基的苯环（A-A-与与B- B- 环）通过中央三碳原子相互连结而成的一系列化合物，环）通过中央三

2、碳原子相互连结而成的一系列化合物， 其基本母核为其基本母核为2-2-苯基色原酮。苯基色原酮。 化学式：以化学式：以C6-C3-C6C6-C3-C6为骨架构成为骨架构成 结构式：结构式： O O A B C 1 2 3 4 5 6 7 8 23 4 65 黄酮广泛存在自然界的某些植物和浆果黄酮广泛存在自然界的某些植物和浆果 中，总数大约有中，总数大约有4 4千多种，其分子结构不尽相千多种，其分子结构不尽相 同。同。发现第一个黄酮类化合物发现第一个黄酮类化合物 -白杨素白杨素 常见中药：黄芩、槐米、葛根、陈皮、常见中药：黄芩、槐米、葛根、陈皮、 枳实、银杏叶、山楂枳实、银杏叶、山楂 结构和分类：结

3、构和分类： O O A B C 1 2 3 4 5 6 7 8 23 4 65 黄酮类：黄酮类： 2 3 O O 二氢黄酮二氢黄酮 母体结构 黄酮醇：黄酮醇： 2 3 O O OH 二氢黄酮醇：二氢黄酮醇： 2 3 O O OH 母体结构 异黄酮异黄酮： 二氢异黄酮：二氢异黄酮： 2 3 O O 2 3 O O 查耳酮：查耳酮： 二氢查耳酮二氢查耳酮 ： 23 4 56 2 3 4 6 5 O OH O OH 黄烷黄烷-3-3-醇：醇： 黄烷黄烷-3,4-3,4-二醇类二醇类 ： O O H 3 O OH OH 3 4 双苯吡酮：双苯吡酮： 高异黄酮：高异黄酮： O O O O 花色素：花色素

4、： 橙酮：橙酮： 3 4 O OH + 3 4 O O CH 2 5 6 7 2 3 4 56 物化性质：物化性质： 1：物理性质：物理性质： ：黄酮类化合物多为结晶固：黄酮类化合物多为结晶固 体，少数为无定型粉末。体，少数为无定型粉末。 ：溶解度：黄酮：溶解度：黄酮苷元难溶或苷元难溶或 不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、 乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀 碱液中。碱液中。 黄酮苷一般易溶于水、甲醇、黄酮苷一般易溶于水、甲醇、 乙醇等强极性溶剂中，但难溶或乙醇等强极性溶剂中，但难溶或 不溶与苯、氯仿等有机溶剂。不溶与苯、氯仿等有机溶剂。 ：旋光性：

5、黄酮苷类多为左旋：旋光性：黄酮苷类多为左旋 光（含有糖）光（含有糖） 2：化学性质：化学性质： ：酸性：黄酮类化合物因分子中多有：酸性：黄酮类化合物因分子中多有羟基羟基，故显，故显 酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺 中。中。 ：碱性：氧原子的性质：黄酮类化合物分子中吡：碱性：氧原子的性质：黄酮类化合物分子中吡 喃酮环上的喃酮环上的1位氧原子，因有未共用的电子对，故表现出位氧原子，因有未共用的电子对，故表现出 微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成盐，微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成盐， 但不稳定加水后易分

6、解。但不稳定加水后易分解。 ：a:还原显色反应：还原显色反应：盐酸盐酸-镁粉（或锌粉）镁粉（或锌粉）的反应的反应 显橙红显橙红-紫红色，少数显紫紫红色，少数显紫-蓝色，且蓝色，且B环上有环上有-OH或或-OCH3 取代时，颜色即随之加深。取代时，颜色即随之加深。 四氢硼钠四氢硼钠,二氢黄酮类专属还原剂二氢黄酮类专属还原剂 显橙红显橙红-紫红色紫红色 b:金属盐类试剂的络合反应金属盐类试剂的络合反应: Al3 ： ：1%AlCl3或或Al(NO3)3;黄色黄色(max=415nm)，有荧光，有荧光 Pb2 ： ：1%PbAc2或碱式或碱式PbAc2； ；黄 黄红红，有荧光，有荧光 Zr4+ ：2

7、%ZrOCl2的甲醇溶液；的甲醇溶液；枸椽酸，枸椽酸， 5-OH黄酮的黄色黄酮的黄色 aq显著褪色；显著褪色；3-OH黄酮的黄酮的aq呈鲜黄色呈鲜黄色 ：其他反应：其他反应：a:与碱反应鉴别黄酮类化合物类型。与碱反应鉴别黄酮类化合物类型。 b:与五氧化锑反应，区别查尔酮（红或紫色）与五氧化锑反应，区别查尔酮（红或紫色） c:Gibbs反应，判断黄酮反应，判断黄酮5-OH有无取代基有无取代基 未取代蓝或蓝绿色未取代蓝或蓝绿色 提取分离：提取分离： 提取发方法：提取发方法：1 1：溶剂萃取法：溶剂萃取法 原理：黄酮类化合物与混入杂质极性不同。原理：黄酮类化合物与混入杂质极性不同。 例如：乙醇可除去

8、蛋白质、多糖等水溶性杂质例如：乙醇可除去蛋白质、多糖等水溶性杂质 2 2：碱提取酸沉淀法：碱提取酸沉淀法 原理：黄酮类化合物易溶于碱性水。常用原理：黄酮类化合物易溶于碱性水。常用 碱：碳酸钠、氢氧化钠碱：碳酸钠、氢氧化钠 3 3：碳粉吸附法：碳粉吸附法 4 4：超声提取法：超声提取法 5 5：酶提取法：酶提取法 6 6：高效液相色谱法：高效液相色谱法 分离分离：1 1：柱色谱法：柱色谱法 a a：硅胶柱色谱法：硅胶柱色谱法：硅胶柱层析法应用范硅胶柱层析法应用范 围最广围最广, ,不仅可以分离黄酮苷元不仅可以分离黄酮苷元, ,还可以分离各种苷元。还可以分离各种苷元。 肖坤福肖坤福 2121 等对

9、多穗柯乙醇提取物经硅胶柱层析分离等对多穗柯乙醇提取物经硅胶柱层析分离, , 氯仿氯仿- -甲醇甲醇- -氨水氨水- -水梯度洗脱水梯度洗脱, ,分段收集分段收集, ,薄层层析检查薄层层析检查, , 得到得到5 5个成分段个成分段, ,其中一个分段经重结晶得到淡黄色针其中一个分段经重结晶得到淡黄色针 状结晶状结晶, ,紫外灯下显荧光紫外灯下显荧光, ,确定为黄酮类化合物。确定为黄酮类化合物。 b b：聚酰胺色谱法，：聚酰胺色谱法，聚酸胺柱层析法对聚酸胺柱层析法对 各种黄酮类化合物有较好的分离效果各种黄酮类化合物有较好的分离效果, ,其层析容量较大其层析容量较大, , 适合制备性分离适合制备性分离

10、, ,洗脱剂常用水洗脱剂常用水- -甲醇甲醇, ,水水- -乙醇或者甲乙醇或者甲 醇醇- -氯仿。如陈景耀氯仿。如陈景耀 2020 等研究利用此法从蒲公英中提等研究利用此法从蒲公英中提 取黄酮取黄酮, ,得到的提取物纯度为得到的提取物纯度为67.4%67.4%。 c c：葡聚糖凝胶柱色谱法：葡聚糖凝胶柱色谱法 2 2：梯度：梯度pHpH萃取法萃取法 3 3：脱铅方法：脱铅方法 4 4：铅盐沉淀法：铅盐沉淀法 5 5：硼酸络合法：硼酸络合法 用途介绍：用途介绍： 黄酮类化合物是植物次生代谢产物，它广泛黄酮类化合物是植物次生代谢产物，它广泛 存在于高等植物及羊齿植物的根、茎、叶、花、存在于高等植物

11、及羊齿植物的根、茎、叶、花、 果实等中果实等中11，主要有苷类、碳糖基、游离态等，主要有苷类、碳糖基、游离态等 状态存在。该化合物能够对诸多疾病产生预防和状态存在。该化合物能够对诸多疾病产生预防和 治疗的功效，例如改善血管通透性、降低血脂和治疗的功效，例如改善血管通透性、降低血脂和 胆固醇、止咳、祛痰、平喘、抗菌、抗辐射、抗胆固醇、止咳、祛痰、平喘、抗菌、抗辐射、抗 癌、抗肿瘤、冠心病心绞痛的治疗，同时亦能增癌、抗肿瘤、冠心病心绞痛的治疗，同时亦能增 加机体的免疫抵抗能力。加机体的免疫抵抗能力。 1 1：黄酮的功效是多方面的，它是一种很强：黄酮的功效是多方面的，它是一种很强 的的抗氧剂抗氧剂，

12、可有效清除体内的氧自由基，如，可有效清除体内的氧自由基，如 花青素可以抑制油脂性过氧化物的全阶段溢花青素可以抑制油脂性过氧化物的全阶段溢 出出 2 2：黄酮可以改善血液循环，可以：黄酮可以改善血液循环，可以降低胆固降低胆固 醇醇，向天果中的黄酮还含有一种，向天果中的黄酮还含有一种PAFPAF抗凝因抗凝因 子，这些作用大大降低了心脑血管疾病的发子，这些作用大大降低了心脑血管疾病的发 病率，也可改善心脑血管疾病的症状。病率，也可改善心脑血管疾病的症状。: : 3 3：黄酮可以：黄酮可以抑制炎性生物酶抑制炎性生物酶的渗出，可以的渗出，可以 增进伤口愈合和止痛，栎素由于具有强抗组增进伤口愈合和止痛，栎

13、素由于具有强抗组 织胺性，可以用于各类敏感症。织胺性，可以用于各类敏感症。 4：黄酮类化合物对癌症起作用的机制有消除 自由基、防止癌细胞分化生长、抑制癌症因 子三方面，还可作用于肿瘤细胞的M期或S期， 来干扰肿瘤细胞的细胞周期来抑制肿瘤的增 殖。【6-8】 5：黄酮类化合物能够加快肿瘤细胞的凋零速 度、提升抗肿瘤细胞活性以及降低癌基因表 达来起到防止肿瘤恶化的作用。 6：黄酮类化合物由于能够降血脂、胆固醇的 功效，同时可以一定程度避免血栓的形成从 而起到治疗心脑血管疾病例如高血压和冠心 病10。 芦丁是最先被确定为降压药的，在接下来的研究过 程中又发现了诸多的降压药如黄芩苷、木犀草、海 棠素等

14、，同时研究亦发现茶多酚、槲皮素以及芸香 苷等药物能够有效预防治疗心脑血管方面的病症:。 7：黄酮类化合物能够有效预防和避免骨质疏松，主 要是由于黄酮类化合物能够是机体内前列腺素E2的 产生接近稳定平衡；黄酮类化合物可增强甲状腺对 于雌激素敏感程度12，让甲状腺C细胞生成的降钙 素数量增多，减少了骨再吸收的发生；有效控制由 于饮食不当机体内缺少钙以及维生素D而出现骨密度 和钙量缺失的情况。通过这三方面发挥治疗骨病与 与预防、避免骨质疏松的作用 临床应用：临床应用： 银杏：银杏： 银杏叶黄酮具有抗炎症、抗环腺苷酸乙酯酶活性、抗组胺活银杏叶黄酮具有抗炎症、抗环腺苷酸乙酯酶活性、抗组胺活 性等多种效用

15、。银杏叶目前仍被中国医药用于治疗记忆丢失，性等多种效用。银杏叶目前仍被中国医药用于治疗记忆丢失， 胃部疼痛，痢疾，高血压、精神紧张和呼吸道问题如哮喘，支胃部疼痛，痢疾，高血压、精神紧张和呼吸道问题如哮喘，支 气管炎和循环不良及其引起的焦虑。银杏的活性成分是萜烯部气管炎和循环不良及其引起的焦虑。银杏的活性成分是萜烯部 分，其中包括银杏内酯和白果内酯。这些银杏黄酮糖甙成分分，其中包括银杏内酯和白果内酯。这些银杏黄酮糖甙成分 具有强大的抗氧化与清除自由基能力。具有强大的抗氧化与清除自由基能力。 thanks! 黄芩：黄芩： 黄芩以根入药，有清热燥湿，凉血安胎，解毒功效。主治温热病、黄芩以根入药，有清

16、热燥湿，凉血安胎，解毒功效。主治温热病、 上呼吸道感染、肺热咳嗽、湿热黄疸、肺炎、痢疾、咳血、目赤、上呼吸道感染、肺热咳嗽、湿热黄疸、肺炎、痢疾、咳血、目赤、 胎动不安、胎动不安、高血压高血压、等症。、等症。3黄芩的临床应用抗菌比黄连还好，黄芩的临床应用抗菌比黄连还好， 而且不产生抗药性。借助广谱抗菌作用强的特点，用在真菌培养而且不产生抗药性。借助广谱抗菌作用强的特点，用在真菌培养 杂菌感染特厉害，用黄芩提取液效果很好，它是农业病害防治最杂菌感染特厉害，用黄芩提取液效果很好，它是农业病害防治最 理想的一味药。理想的一味药。 槐米：槐米： 槐花蕾中还含有槐花米甲素（槐花蕾中还含有槐花米甲素（14

17、%）槐花米乙素（）槐花米乙素（1.25%）和）和 槐花米丙素（槐花米丙素（0.35%）甲素是和芸香苷（旧时称甙）甲素是和芸香苷（旧时称甙dai、现多称、现多称 苷苷gan）不同的黄酮类化合物，乙素和丙素为甾醇类化合物。）不同的黄酮类化合物，乙素和丙素为甾醇类化合物。 治疗银屑病治疗颈淋巴结核治疗银屑病治疗颈淋巴结核 综综上所述,由于黄酮类化合物资源丰富,生理活性广泛,大量的国 内外学者根据原材料特性选择不同方法、不同的参数进行研究, 从而筛选出提取分离效果好、简单、经济的工艺条件,为企业 化生产提供依据。虽然有大量的黄酮类化合物的研究成果和相 对成熟的提取工艺,但是如何充分利用原材料并与实际工

18、业生 产结合、生产出具有药用价值的药品和保健产品,还是需要进 一步的研究。 黄酮类化合物是天然的抗氧化剂,在提高机体免疫力、防 癌抗癌、降低心血管疾病等方面表现出独特的功效,因此在现 在社会,当人们越来越关注自己的健康、重视生活质量时,相信 这些纯天然的产品必将越来越受到人们的关注和欢迎。试验成 果可用于工业生产,药物研究等多个领域,这加强了黄酮类化合 物的天然产物的综合利用,增加原料的附加值,对一个倡导资源 节约型的国家,显然该课题是一个具有发展潜力的新方向。 12于韬，赵桂森，臧恒昌，牛华英，景永奎.肿瘤多药耐药逆转剂研究进展J.中国药 物化学杂志，2003，13（3）：172177. 10eca