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1、1 浮选实践浮选实践 1. 硫化铜矿浮选硫化铜矿浮选 (1) 常见铜矿物:常见铜矿物: 黄铜矿黄铜矿 CuFeS2 辉铜矿辉铜矿 Cu2S 斑铜矿斑铜矿 Cu3FeS3 铜铜蓝蓝 CuS 硫砷铜矿硫砷铜矿 Cu3AsS4 黝铜矿黝铜矿 Cu12Sb4S13 前两种矿物是最重要的前两种矿物是最重要的 捕收剂:捕收剂:黄药黄药 作用顺序:作用顺序:辉铜矿铜蓝斑铜矿黄铜矿辉铜矿铜蓝斑铜矿黄铜矿 共生矿物共生矿物通常是黄铁矿和金矿通常是黄铁矿和金矿 2 (2)铜硫分离)铜硫分离 硫化铁矿物:硫化铁矿物:黄铁矿黄铁矿FeS2 磁黄铁矿磁黄铁矿Fe1-xS,x=0.10.2 用作制备硫酸的原料,目的成分用

2、作制备硫酸的原料,目的成分硫硫 捕收剂:捕收剂:黄药黄药 强酸性介质中:强酸性介质中: FeS2 FeS+S,提高疏水性,提高疏水性 强碱性介质中:强碱性介质中:表面生成表面生成FeO(OH),受抑制,受抑制 铜硫矿石分选方案:铜硫矿石分选方案: 优先浮选优先浮选 混合浮选混合浮选 3 优先浮选优先浮选 先浮铜:先浮铜:强碱性矿浆中强碱性矿浆中pH=1112,FeS2受抑制受抑制 再浮硫:再浮硫:弱碱性矿浆中,生成双黄药弱碱性矿浆中,生成双黄药 混合浮选:混合浮选:中性、弱碱性介质中中性、弱碱性介质中 混精分离:混精分离: A.石灰法:石灰法:提高提高pH11, FeS2少时,少时,pH可低;

3、可低; FeS2活性大时:活性大时:单用石灰不易凑效;石灰用量过单用石灰不易凑效;石灰用量过 大大泡沫发粘,操作困难泡沫发粘,操作困难 用:石灰用:石灰+氰化物氰化物 4 B.加温氧化法:加温氧化法:较难分离的铜硫混精较难分离的铜硫混精 加(或不加)石灰蒸气加温法:加(或不加)石灰蒸气加温法:加速加速FeS2表面氧表面氧 化,使其受到抑制化,使其受到抑制 铜钼矿的浮选铜钼矿的浮选 辉钼矿辉钼矿MoS2:天然可浮性好,非极性油可捕收天然可浮性好,非极性油可捕收 晶格间距较大者较难浮,可补加黄药类晶格间距较大者较难浮,可补加黄药类 捕收剂捕收剂 铜钼矿石分选方法:铜钼矿石分选方法: 先浮钼后浮铜:

4、先浮钼后浮铜: 先浮铜后浮钼:先浮铜后浮钼: 钼品位很高时用。意义不大钼品位很高时用。意义不大 抑制过的抑制过的MoS2难活化难活化已不用已不用 5 从铜钼粗精矿中分出钼:从铜钼粗精矿中分出钼: 从铜钼精选精矿中分出钼:从铜钼精选精矿中分出钼: 混合精矿分离工艺:混合精矿分离工艺: A. Na2S法、法、Na2S +蒸气加温法、蒸气加温法、NaHS+(NH4)2S法法 加温的作用加温的作用(6075):降低):降低HS-的氧化速度,的氧化速度, 保证矿浆中必需的保证矿浆中必需的HS-离子的浓度,加速黄药从离子的浓度,加速黄药从 矿物表面解吸矿物表面解吸 B.诺克斯药剂法:诺克斯药剂法:P2S5

5、+NaOH(磷诺克斯),(磷诺克斯), As2O3+NaOH(砷诺克斯)(砷诺克斯) 解吸矿物表面捕收剂,比解吸矿物表面捕收剂,比Na2S抑制作用更强抑制作用更强 粗精矿再磨。麻烦粗精矿再磨。麻烦 广泛应用广泛应用 多用抑铜浮钼多用抑铜浮钼 6 C. 化学氧化剂法(次氯酸钠、双氧水、重铬酸盐)化学氧化剂法(次氯酸钠、双氧水、重铬酸盐) 氧化铜矿物表面,吸附的捕收剂遭到破坏氧化铜矿物表面,吸附的捕收剂遭到破坏 D. 氰化物法氰化物法:K4Fe(CN)6(亚铁氰化钾)、(亚铁氰化钾)、KCN 可用巯基乙酸钠代替可用巯基乙酸钠代替KCN 铜钼分离步骤:铜钼分离步骤: 混合精矿分离前,浓缩脱药,浓度一

6、般混合精矿分离前,浓缩脱药,浓度一般45-60% 加抑制剂(或同时加温):解吸捕收剂,或破加抑制剂(或同时加温):解吸捕收剂,或破 坏捕收剂膜,或使铜矿物表面氧化坏捕收剂膜,或使铜矿物表面氧化 浮钼:一般加烃油,或同时加水玻璃、起泡剂浮钼:一般加烃油,或同时加水玻璃、起泡剂 7 钼精矿不符合要求时钼精矿不符合要求时再磨,再精选再磨,再精选 必要时,从钼精矿中除去一些易浮杂质必要时,从钼精矿中除去一些易浮杂质 (滑石等)(滑石等)反浮选反浮选 钼精矿:钼精矿:4550%,原矿:,原矿:0.10.5%,精选,精选 次数多次数多 铜锌矿浮选铜锌矿浮选(硫化铜锌矿)(硫化铜锌矿) 分离困难:分离困难:

7、铜锌矿物常致密共生(铜锌矿物常致密共生(5m);); 闪锌矿受铜离子活化,闪锌矿受铜离子活化,可浮性与铜矿可浮性与铜矿 物相似。物相似。 8 铜锌硫化矿分离的主要方法铜锌硫化矿分离的主要方法 一般先铜锌混浮,再分离混合精矿;一般先铜锌混浮,再分离混合精矿; 或者先等可浮(浮净铜),再浮剩余锌或者先等可浮(浮净铜),再浮剩余锌 浮铜抑锌浮铜抑锌浮锌抑铜浮锌抑铜 氰化物氰化物+硫酸锌法硫酸锌法加温浮选法加温浮选法 亚硫酸盐法亚硫酸盐法赤血盐法赤血盐法 K3Fe(CN)6 硫酸锌硫酸锌+硫化钠法硫化钠法热水浮选法热水浮选法 加温:加温:使黄铜矿氧化(石灰调使黄铜矿氧化(石灰调pH值到值到12),),

8、 再活化闪锌矿;再活化闪锌矿; 9 铜铅浮选铜铅浮选 黄铜矿、方铅矿:可浮性相近,先混浮再分离黄铜矿、方铅矿:可浮性相近,先混浮再分离 传统工艺:传统工艺:重铬酸钾抑制方铅矿,浮黄铜矿;重铬酸钾抑制方铅矿,浮黄铜矿; 氰化物抑铜浮铅氰化物抑铜浮铅污染重污染重 无氰无铬工艺:无氰无铬工艺: 氧硫法:氧硫法:SO2或亚硫酸盐配合各种抑制剂或亚硫酸盐配合各种抑制剂 (淀粉、硫化钠等)抑铅浮铜(淀粉、硫化钠等)抑铅浮铜 加温法:加温法:用蒸气把混精加温到用蒸气把混精加温到60左右,选左右,选 择性解吸方铅矿表面捕收剂,在酸性择性解吸方铅矿表面捕收剂,在酸性 和中性矿浆中浮铜(不另加药剂)。和中性矿浆中

9、浮铜(不另加药剂)。 10 2、铅锌矿浮选、铅锌矿浮选(硫化铅锌矿)(硫化铅锌矿) 方铅矿方铅矿PbS:黄药捕收,可浮性好;黄药捕收,可浮性好; 表面氧化对可浮性有较大影响;表面氧化对可浮性有较大影响; l 重铬酸钾抑制,氰化物不抑制。重铬酸钾抑制,氰化物不抑制。 闪锌矿闪锌矿ZnS:含杂多,难选;含杂多,难选; 可浮性差异大;可浮性差异大; l Cu2+活化后易浮;活化后易浮; lCN-、Zn2+、亚硫酸盐、硫化钠抑制、亚硫酸盐、硫化钠抑制 11 分选方案:分选方案:抑锌浮铅抑锌浮铅 氰化物法:氰化物法:KCN+ZnSO4 加强抑制作用,减少 加强抑制作用,减少KCN用量用量 优点:优点:用

10、药量较省,过程稳定,易操作控制用药量较省,过程稳定,易操作控制 缺点:缺点:有毒,易溶金银有毒,易溶金银 非氰化物法:非氰化物法:H2SO3、Na2SO3、Na2S2O3、 ZnSO4、SO2 使用亚硫酸盐注意:使用亚硫酸盐注意:pH=47时,时,HSO3-最多,最多, 实际控制实际控制56.5;黄药易分解。;黄药易分解。 12 3、含金硫化矿浮选、含金硫化矿浮选 砂金:砂金:重选;重选; 脉金:脉金:含金石英脉型、黄铁矿型、多金属型等含金石英脉型、黄铁矿型、多金属型等 自然金:自然金:用黄药和黑药作捕收剂时,可浮性好用黄药和黑药作捕收剂时,可浮性好 常富集到硫化矿精矿中,冶炼回收常富集到硫化

11、矿精矿中,冶炼回收 浮选浮选+浮选精矿氰化:浮选精矿氰化:原矿原矿3g/t,精矿,精矿50g/t, 先氰化浸出,再用锌置换。先氰化浸出,再用锌置换。 13 4、有色金属氧化物矿物分选工艺、有色金属氧化物矿物分选工艺 按照矿石的氧化率可以分为:按照矿石的氧化率可以分为: 氧化矿氧化矿(30%)、硫化矿、硫化矿(10%)和混合矿。和混合矿。 有色金属氧化矿物矿石浸染粒度细,不易解离,有色金属氧化矿物矿石浸染粒度细,不易解离, 容易泥化,矿物组成比较复杂,常含有大量的容易泥化,矿物组成比较复杂,常含有大量的 原生矿泥和可溶性盐,浮选分离比较困难。原生矿泥和可溶性盐,浮选分离比较困难。 氧化铜矿石分选

12、氧化铜矿石分选 孔雀石(孔雀石(CuCO3Cu(OH)2) 蓝铜矿(蓝铜矿(2CuCO3Cu(OH)2) 易硫化,可易硫化,可 浮性好浮性好 14 硅孔雀石(硅孔雀石(CuSiO32H2O) 赤铜矿(赤铜矿(Cu2O) 浮选方法浮选方法: a Na2S或或(NH4)2S硫化,黄药捕收。常用。硫化,黄药捕收。常用。 b 脂肪酸类捕收剂直接浮选:脉石为硅质矿物时脂肪酸类捕收剂直接浮选:脉石为硅质矿物时 c 浮选浮选-湿法冶金:结合化学分选湿法冶金:结合化学分选 氧化铅矿:氧化铅矿:白铅矿白铅矿(PbCO3)、铅矾、铅矾(PbSO4) 氧化锌矿:氧化锌矿:菱锌矿菱锌矿(ZnCO3) 异极矿异极矿(2

13、ZnO2ZnO2H2O) 浮选方法浮选方法硫化浮选、直接浮选硫化浮选、直接浮选 不易硫化,不易硫化, 可浮性较差可浮性较差 15 5 铁矿石浮选工艺铁矿石浮选工艺 赤铁矿、假象赤铁矿赤铁矿、假象赤铁矿Fe2O3:脂肪酸易浮,脂肪酸易浮, pH=77.5时最好;抑制剂:淀粉、糊精、纤时最好;抑制剂:淀粉、糊精、纤 维素等维素等 菱铁矿菱铁矿FeCO3:强碱性介质中,阳离子捕收强碱性介质中,阳离子捕收 褐铁矿褐铁矿Fe2O3H2O:脂肪酸捕收。易泥化脂肪酸捕收。易泥化 浮选方法:浮选方法: 阴离子捕收剂正浮选阴离子捕收剂正浮选 脂肪酸类捕收剂,药方简单,成本较低脂肪酸类捕收剂,药方简单,成本较低

14、u只适宜处理脉石较简单的矿石,有时需多次只适宜处理脉石较简单的矿石,有时需多次 精选;泡沫发粘,不易浓缩过滤。精选;泡沫发粘,不易浓缩过滤。 16 用阳离子捕收剂反浮选用阳离子捕收剂反浮选 用水玻璃、单宁、磺化木素、淀粉等抑制铁矿用水玻璃、单宁、磺化木素、淀粉等抑制铁矿 物,物,pH=8-9效果最好;胺类捕收剂浮脉石效果最好;胺类捕收剂浮脉石 优点:优点:可粗磨矿;回收率高;可提高精矿质量;可粗磨矿;回收率高;可提高精矿质量; 可免去脱泥作业,减少铁矿物损失。可免去脱泥作业,减少铁矿物损失。 (胺可捕收粗粒,不捕收磁铁矿,可浮出含铁(胺可捕收粗粒,不捕收磁铁矿,可浮出含铁 硅酸盐);硅酸盐);

15、 适用于:适用于:高品位,成分较复杂的含铁矿物高品位,成分较复杂的含铁矿物 17 用阴离子捕收剂反浮选用阴离子捕收剂反浮选 石英类脉石:石英类脉石:活化后,脂肪酸浮选;活化后,脂肪酸浮选; 铁矿物:铁矿物:用淀粉、糊精抑制用淀粉、糊精抑制 适用于:适用于:品位较高、脉石较易浮起的铁矿物;品位较高、脉石较易浮起的铁矿物; 选择性絮凝法选择性絮凝法 氢氧化钠、水玻璃等作分散剂,淀粉作铁矿物氢氧化钠、水玻璃等作分散剂,淀粉作铁矿物 选择性絮凝剂,脱除脉石矿泥后,加阳离子选择性絮凝剂,脱除脉石矿泥后,加阳离子 (或阴离子)捕收剂反浮选(淀粉抑制铁矿(或阴离子)捕收剂反浮选(淀粉抑制铁矿 物),或加石英

16、活化剂后,用阴离子捕收剂反物),或加石英活化剂后,用阴离子捕收剂反 浮选浮选 18 6 磷矿浮选磷矿浮选 磷灰石:磷灰石:Ca5(PO4)3(F,Cl,OH) 磷块岩:磷块岩:Ca10F2(PO4)6,主要磷矿,主要磷矿 易浮。药剂易浮。药剂油酸、水玻璃;油酸、水玻璃; 分选主要问题:分选主要问题:磷矿物与含钙碳酸盐(方解石、磷矿物与含钙碳酸盐(方解石、 白云石等)的分离白云石等)的分离 浮选方法:浮选方法: 水玻璃、淀粉等抑制碳酸盐等脉石矿物,脂肪水玻璃、淀粉等抑制碳酸盐等脉石矿物,脂肪 酸浮出磷矿物;酸浮出磷矿物; 19 浮选方法:浮选方法: 六偏磷酸钠抑制磷矿物,用脂肪酸先浮出碳酸六偏磷

17、酸钠抑制磷矿物,用脂肪酸先浮出碳酸 盐脉石矿物,再浮出磷矿物;盐脉石矿物,再浮出磷矿物; 用有选择性的烃基硫酸酯先浮出碳酸盐矿物,用有选择性的烃基硫酸酯先浮出碳酸盐矿物, 再用油酸浮出磷矿物再用油酸浮出磷矿物 7、萤石浮选、萤石浮选 CaF2,油酸捕收可浮性好,油酸捕收可浮性好,pH=8-11时最好时最好 主要问题:主要问题:萤石与石英、方解石、重晶石等脉石萤石与石英、方解石、重晶石等脉石 矿物分离矿物分离 20 浮选方法:浮选方法: a 含硫化矿的萤石矿含硫化矿的萤石矿 先用黄药浮出硫化矿,再用脂肪酸浮萤石。可先用黄药浮出硫化矿,再用脂肪酸浮萤石。可 加少量硫化钠等抑制残余硫化矿。加少量硫化

18、钠等抑制残余硫化矿。 b萤石与石英分离萤石与石英分离 碳酸钠调碳酸钠调pH=8-9,水玻璃抑制石英,油酸浮选,水玻璃抑制石英,油酸浮选 萤石。萤石。 c萤石与重晶石和方解石分选萤石与重晶石和方解石分选 加糊精、烤胶、木质磺酸盐等抑制重晶石、方加糊精、烤胶、木质磺酸盐等抑制重晶石、方 解石,用油酸浮出萤石(可加少量铝盐活化)解石,用油酸浮出萤石(可加少量铝盐活化) 21 浮选方法:浮选方法: d萤石和重晶石的分选萤石和重晶石的分选 先混浮(油酸、水玻璃等),再混精分离先混浮(油酸、水玻璃等),再混精分离 糊精或单宁糊精或单宁+铁盐抑制重晶石,油酸浮萤石。铁盐抑制重晶石,油酸浮萤石。 柠檬酸、氯化

19、钡作调整剂,烃基硫酸酯浮重柠檬酸、氯化钡作调整剂,烃基硫酸酯浮重 晶石,萤石留在槽内,再浮得精矿。晶石,萤石留在槽内,再浮得精矿。 22 8、石墨浮选、石墨浮选 u显晶质:显晶质:鳞片状,晶粒粗,品位低,天然可鳞片状,晶粒粗,品位低,天然可 浮性好浮性好 u隐晶质:隐晶质:土状,晶粒微细,可浮性差,品位土状,晶粒微细,可浮性差,品位 高(高(60-80%) 浮选方法:浮选方法: 捕收剂:捕收剂:煤油煤油 起泡剂:起泡剂:2号油号油 通常不用加抑制剂通常不用加抑制剂 流程特点:流程特点:多段选别。粗精矿多次再磨,保护多段选别。粗精矿多次再磨,保护 大鳞片。大鳞片。 23 9、石英浮选、石英浮选 纯净石英:纯净石英:阴离子捕收

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