第8章-第9章-不饱和聚酯-橡胶胶黏剂-4

1、 第八章第八章 不饱和聚酯胶黏剂不饱和聚酯胶黏剂 1 n定义：定义： n由二元或多元羧酸和二元或多元醇经缩聚反应而生成由二元或多元羧酸和二元或多元醇经缩聚反应而生成 的树脂称为聚酯树脂（以长链分子结构中含有的树脂称为聚酯树脂（以长链分子结构中含有 COOR的酯基而得名），可分为的酯基而得名），可分为饱和饱和聚酯和聚酯和不饱和不饱和 聚酯两类。聚酯两类。 2 n 不饱和聚酯树脂（不饱和聚酯树脂（Unsaturated PolyesterUnsaturated Polyester，简称，简称UPRUPR）一一 般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二

2、元酸不饱和二元醇缩聚 而成的线型聚合物，在树脂分子中同时含有重复的而成的线型聚合物，在树脂分子中同时含有重复的不饱和双键不饱和双键 和酯键和酯键。由于这样得到的不饱和聚酯树脂是一种固体或半固体。由于这样得到的不饱和聚酯树脂是一种固体或半固体 状态，而且不能很好地交联成为性能良好地体型结构产物，因状态，而且不能很好地交联成为性能良好地体型结构产物，因 此在生产后期，还必须经交联剂苯乙烯稀释形成具有一定黏此在生产后期，还必须经交联剂苯乙烯稀释形成具有一定黏 度的树脂溶液度的树脂溶液 。苯乙烯的作用是作为（交联剂）和（稀释剂）。苯乙烯的作用是作为（交联剂）和（稀释剂） 3 n 实际上使用的不饱和聚酯

3、树脂就是这种树脂溶液，实际上使用的不饱和聚酯树脂就是这种树脂溶液， 使用中加入使用中加入引发剂、稀释剂和交联剂引发剂、稀释剂和交联剂等物质，使苯乙烯等物质，使苯乙烯 单体和不饱和聚酯分子中双键发生自由基共聚反应，单体和不饱和聚酯分子中双键发生自由基共聚反应， 最终交联成为最终交联成为体型体型结构的树脂。结构的树脂。 4 n 不饱和聚酯树脂胶黏剂具有黏度小、常温固化、使不饱和聚酯树脂胶黏剂具有黏度小、常温固化、使 用方便、耐酸、耐碱性好，具有一定强度、价格低廉等用方便、耐酸、耐碱性好，具有一定强度、价格低廉等 优点。缺点是优点。缺点是收缩性大收缩性大、有脆性等，可通过加入填料、有脆性等，可通过加

4、入填料、 热塑性高分子来增韧。不饱和聚酯树脂胶黏剂除用于制热塑性高分子来增韧。不饱和聚酯树脂胶黏剂除用于制 造玻璃钢外，还用于家具涂料及人造板表面装饰等。造玻璃钢外，还用于家具涂料及人造板表面装饰等。 5 相对密度：相对密度：1.111.20左右左右 固化时体积收缩率较大固化时体积收缩率较大 力学性能：较高的拉伸、弯曲、压缩等强度。力学性能：较高的拉伸、弯曲、压缩等强度。 耐化学腐蚀性能：耐水、稀酸、稀碱的性能较好，耐化学腐蚀性能：耐水、稀酸、稀碱的性能较好， 耐有机溶剂的性能差，且树脂的耐化学腐蚀性能随其化学耐有机溶剂的性能差，且树脂的耐化学腐蚀性能随其化学 结构和几何形状的不同而有很大的差

5、异。结构和几何形状的不同而有很大的差异。 介电性能：良好。介电性能：良好。 不饱和聚酯树脂的物理性质不饱和聚酯树脂的物理性质 6 不饱和聚酯树脂的化学性质不饱和聚酯树脂的化学性质 骨架主链上具有聚酯键和不饱和双键，而在大分子链两骨架主链上具有聚酯键和不饱和双键，而在大分子链两 端各带有羧基和羟基。端各带有羧基和羟基。 主链上的双键主链上的双键：与乙烯基单体发生共聚交联反应，使不饱：与乙烯基单体发生共聚交联反应，使不饱 和聚酯树脂从可溶、可熔状态转变成不溶、不熔状态。和聚酯树脂从可溶、可熔状态转变成不溶、不熔状态。 主链上的酯键主链上的酯键：可发生水解反应，酸或碱可以加速该反应；：可发生水解反应

6、，酸或碱可以加速该反应； 与苯乙烯共聚交联后，可大大地降低水解反应的发生。与苯乙烯共聚交联后，可大大地降低水解反应的发生。 7 不饱和聚酯树脂胶黏剂配方组成不饱和聚酯树脂胶黏剂配方组成 n由不饱和聚酯、引发剂、促进剂、交联剂、稀释剂、填由不饱和聚酯、引发剂、促进剂、交联剂、稀释剂、填 料和偶联剂等组成。料和偶联剂等组成。 n 不饱和聚酯树脂胶黏剂常用不饱和聚酯树脂胶黏剂常用过氧化物过氧化物引发固化。引发固化。 8 1 主要原料主要原料 9 n 一、二元醇一、二元醇 n 乙二醇是结构最简单的二元醇，由于其结构上的对乙二醇是结构最简单的二元醇，由于其结构上的对 称性，使生成的不饱和聚酯树脂具有明显

7、的结晶性，这称性，使生成的不饱和聚酯树脂具有明显的结晶性，这 便限制了它同苯乙烯的相容性，因此一般不单独使用，便限制了它同苯乙烯的相容性，因此一般不单独使用， 而同其它二元醇结合起来使用。如将而同其它二元醇结合起来使用。如将60%的乙二醇和的乙二醇和 40%的丙二醇混合使用，可提高不饱和聚酯树脂与苯乙的丙二醇混合使用，可提高不饱和聚酯树脂与苯乙 烯的相容性。烯的相容性。 10 n 1，2- -丙二醇由于结构上的非对称性，可得到非结晶丙二醇由于结构上的非对称性，可得到非结晶 的不饱和聚酯树脂，可完全与苯乙烯相容，并且它的的不饱和聚酯树脂，可完全与苯乙烯相容，并且它的 价格相对较低，因此是目前应用

8、较广泛的二元醇。价格相对较低，因此是目前应用较广泛的二元醇。 11 二、不饱和二元酸二、不饱和二元酸 n 不饱和聚酯树脂中的不饱和聚酯树脂中的双键双键，一般由，一般由不饱和二元酸不饱和二元酸原料原料 提供。提供。 n 树脂中的不饱和酸愈多，双键比例愈大，则树脂固化时树脂中的不饱和酸愈多，双键比例愈大，则树脂固化时 交联度愈高，树脂的固化物有较高的耐热性，在破坏时有交联度愈高，树脂的固化物有较高的耐热性，在破坏时有 较低的延伸率。较低的延伸率。 12 二、不饱和二元酸二、不饱和二元酸 n为改进树脂的反应性和固化物性能，一般把不饱为改进树脂的反应性和固化物性能，一般把不饱 和二元酸和饱和二元酸混合

9、使用。和二元酸和饱和二元酸混合使用。 n常用的不饱和二元酸有：顺丁烯二酸酐和顺丁烯二酸。常用的不饱和二元酸有：顺丁烯二酸酐和顺丁烯二酸。 由于酸酐熔点较低，且反应时可少缩合出一分子水，故由于酸酐熔点较低，且反应时可少缩合出一分子水，故 用得更多。用得更多。应用最广的饱和二元酸为应用最广的饱和二元酸为邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐。 13 n加入饱和二元酸的主要作用是有效地调节不饱和聚酯加入饱和二元酸的主要作用是有效地调节不饱和聚酯 分子链中双键的间距，此外还可以改善与苯乙烯的相容性。分子链中双键的间距，此外还可以改善与苯乙烯的相容性。 应用最广的饱和二元酸为邻苯二甲酸酐。应用最广的饱和二元酸为邻苯二

10、甲酸酐。 三、饱和二元酸三、饱和二元酸 14 四、交联剂四、交联剂 n混溶的混溶的乙烯类单体乙烯类单体是不是不饱和聚酯树脂的交联剂。饱和聚酯树脂的交联剂。 n如苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸及其甲酯、甲基丙烯如苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸及其甲酯、甲基丙烯 酸及其甲酯等。酸及其甲酯等。苯乙烯是最常用的交联剂和稀释剂苯乙烯是最常用的交联剂和稀释剂。 n苯乙烯苯乙烯与与不不饱和聚酯的共聚性好，固化速度快，与饱和聚酯的共聚性好，固化速度快，与不不 饱和聚酯混溶后的黏度较小，便于施工，固化后的共饱和聚酯混溶后的黏度较小，便于施工，固化后的共 聚物有良好的机械性能。聚物有良好的机械性能。 15 五、促进剂五、

11、促进剂 n 一般的一般的过氧化物过氧化物分解的活化能较高，固化较困难，分解的活化能较高，固化较困难， 需要加入促进剂构成氧化需要加入促进剂构成氧化-还原体系，降低分解活化能，还原体系，降低分解活化能， 使不饱和聚酯树脂胶黏剂可以在室温下固化。使不饱和聚酯树脂胶黏剂可以在室温下固化。 16 n 促进剂有三种类型，有机金属化合物、叔胺和硫醇促进剂有三种类型，有机金属化合物、叔胺和硫醇 类化合物。常用的促进剂是有机金属化合物环烷酸钴和类化合物。常用的促进剂是有机金属化合物环烷酸钴和 萘酸钴。有机金属化合物的促进剂还可以通过第二种促萘酸钴。有机金属化合物的促进剂还可以通过第二种促 进剂强化，例如进剂强

12、化，例如N,N-二甲基苯胺与环烷酸钴配合，能够二甲基苯胺与环烷酸钴配合，能够 在室温快速引发固化。在室温快速引发固化。 17 六、填料六、填料 n 不饱和聚酯树脂胶黏剂固化时体积收缩很大，约为不饱和聚酯树脂胶黏剂固化时体积收缩很大，约为 10%15%，比环氧树脂高比环氧树脂高14倍，产生很大的内应力，倍，产生很大的内应力， 使胶接强度降低，也容易开裂。使胶接强度降低，也容易开裂。 n 加入一些热塑性高分子化合物和无机填料，可以降加入一些热塑性高分子化合物和无机填料，可以降 低收缩率，提高胶接强度。低收缩率，提高胶接强度。 18 n 常用的高分子化合物有聚乙烯醇缩醛、聚醋酸乙常用的高分子化合物有

13、聚乙烯醇缩醛、聚醋酸乙 烯酯等，在固化过程中由于溶度参数的改变可以抵消烯酯等，在固化过程中由于溶度参数的改变可以抵消 一部分体积收缩。一部分体积收缩。 n 加入适当的无机填料如玻璃粉、氧化铝、轻质碳加入适当的无机填料如玻璃粉、氧化铝、轻质碳 酸钙等可以降低收缩率，提高胶接强度。酸钙等可以降低收缩率，提高胶接强度。 19 n七、阻聚剂七、阻聚剂 为了减缓聚合反应的速度，通常在缩聚反应结束为了减缓聚合反应的速度，通常在缩聚反应结束 后加入阻聚剂，这样既可避免在较高温度下树脂与后加入阻聚剂，这样既可避免在较高温度下树脂与 苯乙烯单体混溶时发生凝胶，也可延长树脂溶液产苯乙烯单体混溶时发生凝胶，也可延长

14、树脂溶液产 品的贮藏期。对苯二酚是不饱和聚酯树脂合成中常品的贮藏期。对苯二酚是不饱和聚酯树脂合成中常 用的阻聚剂。用的阻聚剂。 20 2 不饱和聚酯树脂合成原理不饱和聚酯树脂合成原理 21 n 通用型的不饱和聚酯是由通用型的不饱和聚酯是由1，2-丙二醇、邻苯二甲酸丙二醇、邻苯二甲酸 酐和顺丁烯二酸酐合成的。用酸酐与二元醇进行缩聚酐和顺丁烯二酸酐合成的。用酸酐与二元醇进行缩聚 首先进行酸酐的开环加成反应，形成羟基酸。首先进行酸酐的开环加成反应，形成羟基酸。 HOCH2CH OH CH3 + C C O O OCCOOH OO CH CH3 CH2HO 22 羟基酸可进一步进行缩聚反应羟基酸可进一

15、步进行缩聚反应 CCOOH OO CH CH3 CH2HO2 -H2O H2O CCOO OO CHCH2CH CH3CH3 OC O COH O CH2HO 23 或羟甲基酸与二元醇进行缩聚或羟甲基酸与二元醇进行缩聚 CCOOH OO CH CH3 CH2HO+HOCH2CH CH3 OH CCOO OO CHCH2 CH3 CH2HOCH CH3 OH+H2O 24 n由羟基酸出发进行的酯化缩聚反应的历程和二元酸与二元由羟基酸出发进行的酯化缩聚反应的历程和二元酸与二元 醇的线型缩聚反应的历程相同。其总反应可看成是：醇的线型缩聚反应的历程相同。其总反应可看成是： 25 3 不饱和聚酯树脂的固

16、化不饱和聚酯树脂的固化 26 n 具有黏性的可流动性的不饱和聚酯树脂，在引发剂具有黏性的可流动性的不饱和聚酯树脂，在引发剂 的作用下发生自由基共聚反应，而生成性能稳定的体型的作用下发生自由基共聚反应，而生成性能稳定的体型 结构的过程称为结构的过程称为不饱和聚酯树脂的固化不饱和聚酯树脂的固化。 n 其其反应机理反应机理同自由基共聚反应的机理基本相同，所同自由基共聚反应的机理基本相同，所 不同不同的是它具有的是它具有多个双键多个双键的聚酯大分子（即具有多个官的聚酯大分子（即具有多个官 能团）和能团）和交联剂交联剂苯乙烯的双键之间发生的共聚苯乙烯的双键之间发生的共聚。 27 HOCH2CH CH3

17、OCCH O CH2 CH CH CO O CHCCH CH O O CCHCH2O OCH3 CHOH CH3 CH2 CH3 CH2 O O C C O O C O OH C O OH n 28 常用过氧化物引发剂常用过氧化物引发剂 引发剂名称引发剂名称 固化温度范围固化温度范围 / 引发剂名称引发剂名称 固化温度范围固化温度范围 / 过氧化丁酮过氧化丁酮 低温低温 （2060） 过氧化二异丙苯过氧化二异丙苯 中温中温 （60120） 异丙苯过氧化氢异丙苯过氧化氢过氧化丁酮过氧化丁酮 叔丁基过氧化氢叔丁基过氧化氢 过氧化苯甲酸过氧化苯甲酸 叔丁基叔丁基 高温高温 （120150） 过氧化苯

18、甲酰过氧化苯甲酰 二叔丁基叔丁基 过氧化物过氧化物 29 第九章第九章 橡橡 胶胶 胶胶 黏黏 剂剂 30 n橡胶类胶黏剂是以橡胶为基料配制而成的胶黏剂。橡胶类胶黏剂是以橡胶为基料配制而成的胶黏剂。 n几乎所有的天然橡胶和合成橡胶都可以用于配制胶黏剂。几乎所有的天然橡胶和合成橡胶都可以用于配制胶黏剂。 n 按橡胶按橡胶基料基料的组成，可分为的组成，可分为天然橡胶天然橡胶胶黏剂和胶黏剂和 合成橡胶合成橡胶胶黏剂两大类。胶黏剂两大类。 31 n 橡胶是一种橡胶是一种弹性体弹性体，不但在常温下具有显著的高弹，不但在常温下具有显著的高弹 性，而且能在很大温度范围内具有这种性质，变形性性，而且能在很大温

19、度范围内具有这种性质，变形性 可达数倍。可达数倍。 n 利用橡胶这一性质配制的胶黏剂，柔韧性优良，具利用橡胶这一性质配制的胶黏剂，柔韧性优良，具 有优异的耐蠕变、耐挠曲及耐冲击震动等特性，适用有优异的耐蠕变、耐挠曲及耐冲击震动等特性，适用 于不同线膨胀系数材料之间及动态状态使用的部件或于不同线膨胀系数材料之间及动态状态使用的部件或 制品的胶接。制品的胶接。 32 n分类分类： 按应用性能分按应用性能分 结构型（多为复合结构型（多为复合 体系）体系） 氯丁氯丁- -酚醛酚醛 丁腈丁腈- -酚醛酚醛 聚硫聚硫- -环氧环氧 丁腈丁腈- -环氧环氧 氯丁橡胶氯丁橡胶 丁腈橡胶丁腈橡胶 硅橡胶硅橡胶

20、聚硫橡胶聚硫橡胶 改性天然橡胶改性天然橡胶 非结构型非结构型 按形状分按形状分 溶剂型：溶剂型：75%75%左右左右 乳胶型乳胶型 薄膜胶带型薄膜胶带型 33 橡胶型胶黏剂具有一些突出的优点 n（1）具有优良的弹性，适用于胶接柔软 的或热膨胀系数相差悬殊的材料，并适 用于动态下的胶接； n（2）能在常温、低压下进行胶接； n（3）对多种材料有优良的胶接性能。 34 n 应用应用： 橡胶与橡胶的胶接橡胶与橡胶的胶接 橡胶与其它材料的胶接：橡胶与金属、塑橡胶与其它材料的胶接：橡胶与金属、塑 料、皮革、木材、水泥等的胶接料、皮革、木材、水泥等的胶接 应用领域：飞机、汽车、建筑、轻工、橡应用领域：飞机

21、、汽车、建筑、轻工、橡 胶制品加工等胶制品加工等 木材工业：人造板及木制品的表面胶贴木材工业：人造板及木制品的表面胶贴 35 n合成橡胶合成橡胶胶黏剂是以合成橡胶为基料配制的胶黏剂。胶黏剂是以合成橡胶为基料配制的胶黏剂。 n 常用的合成橡胶胶黏剂的品种主要有氯丁橡胶、常用的合成橡胶胶黏剂的品种主要有氯丁橡胶、 丁腈橡胶、丁苯橡胶、硅橡胶等。丁腈橡胶、丁苯橡胶、硅橡胶等。 n 氯丁橡胶氯丁橡胶胶黏剂是合成橡胶胶黏剂种产量最大、用胶黏剂是合成橡胶胶黏剂种产量最大、用 途最广的一个品种。途最广的一个品种。 36 氯丁橡胶胶黏剂氯丁橡胶胶黏剂 37 n氯丁橡胶胶黏剂的主要成分是氯丁橡胶，是氯丁二烯氯丁

22、橡胶胶黏剂的主要成分是氯丁橡胶，是氯丁二烯 的聚合物，其结构比较规整，分子上又有极性较大的的聚合物，其结构比较规整，分子上又有极性较大的 氯原子，故结晶性强，在室温下就有较好的胶接性能氯原子，故结晶性强，在室温下就有较好的胶接性能 和内聚力。非常适宜作胶黏剂。和内聚力。非常适宜作胶黏剂。 38 1.氯丁橡胶胶黏剂的优点氯丁橡胶胶黏剂的优点 n 具有仅次于丁腈橡胶胶粘剂的高极性，故对极性具有仅次于丁腈橡胶胶粘剂的高极性，故对极性 物质的胶接性能良好；物质的胶接性能良好； n 在常温不硫化也具有较高的内聚强度和粘附强度；在常温不硫化也具有较高的内聚强度和粘附强度； n 具有优良的耐燃、耐臭氧、耐侯

23、、耐油、耐溶剂具有优良的耐燃、耐臭氧、耐侯、耐油、耐溶剂 和化学试剂的性能；和化学试剂的性能； 39 n 胶层弹性好，胶接体的抗冲击强度和剥离强度好；胶层弹性好，胶接体的抗冲击强度和剥离强度好； n 初粘性好，只需接触压力便能很好地胶接，特别初粘性好，只需接触压力便能很好地胶接，特别 适合于一些形状特殊的表面胶贴；适合于一些形状特殊的表面胶贴； n 涂覆工艺性能好，使用简便。涂覆工艺性能好，使用简便。 40 氯丁橡胶胶黏剂的缺点氯丁橡胶胶黏剂的缺点 n 耐热性、耐寒性差；耐热性、耐寒性差； n 贮存稳定性较差，容易分层、凝胶和沉淀。贮存稳定性较差，容易分层、凝胶和沉淀。 41 氯丁橡胶胶黏剂的

24、类型氯丁橡胶胶黏剂的类型 n 氯丁橡胶胶黏剂可分为溶液型、乳液型和无溶剂氯丁橡胶胶黏剂可分为溶液型、乳液型和无溶剂 液体型三种。目前仍以液体型三种。目前仍以溶液型溶液型用量最大。用量最大。 乳液型：发展趋势。乳液型：发展趋势。 42 2.氯丁橡胶胶黏剂的主要成分及作用氯丁橡胶胶黏剂的主要成分及作用 n 一般的氯丁橡胶胶黏剂是由氯丁橡胶、硫化剂、一般的氯丁橡胶胶黏剂是由氯丁橡胶、硫化剂、 n树脂、防老剂、溶剂、填充剂、促进剂等组成。树脂、防老剂、溶剂、填充剂、促进剂等组成。 43 制备：由氯丁二烯经乳液聚合而制得的胶浆。用于溶制备：由氯丁二烯经乳液聚合而制得的胶浆。用于溶 剂型胶粘剂的氯丁橡胶是

25、将胶浆酸化，然后加电解质剂型胶粘剂的氯丁橡胶是将胶浆酸化，然后加电解质 凝聚而得到的固体产品（生胶）。凝聚而得到的固体产品（生胶）。 分子式为：分子式为： CH2C Cl CH CH2 n 44 氯丁橡胶按氯丁橡胶按聚合条件聚合条件又可分成又可分成硫磺硫磺调节通用型调节通用型 （G型）、型）、非硫非硫调节通用型（调节通用型（W型）以及型）以及胶接胶接专用型专用型 三大类，各类氯丁橡胶虽然都可配成胶黏剂，但它们三大类，各类氯丁橡胶虽然都可配成胶黏剂，但它们 的性能却有很大的差别，因此必须根据应用的具体要的性能却有很大的差别，因此必须根据应用的具体要 求来正确地加以选择。求来正确地加以选择。 （一

26、）、氯丁橡胶（一）、氯丁橡胶 45 影响因素影响因素 分子量：越大，门尼粘度越大，配成溶液的分子量：越大，门尼粘度越大，配成溶液的 粘度就大，使涂布性能变差。粘度就大，使涂布性能变差。 结晶性：结晶化速度快，初期胶接强度高；太快，结晶性：结晶化速度快，初期胶接强度高；太快， 适用期缩短，胶层柔软性变差。适用期缩短，胶层柔软性变差。 氯丁橡胶氯丁橡胶分子量和结晶性分子量和结晶性应进行适当控制。应进行适当控制。 46 （二）、硫化剂（二）、硫化剂 n 硫化剂是促使橡胶（生胶）发生硫化反应硫化剂是促使橡胶（生胶）发生硫化反应 （即交联反应）的物质。（即交联反应）的物质。 n 最常用的最常用的硫化剂硫

27、化剂是氧化锌和氧化镁。是氧化锌和氧化镁。 n 氧化镁以氧化镁以轻质轻质氧化镁为好，氧化锌应选用氧化镁为好，氧化锌应选用橡胶橡胶 专用的氧化锌。专用的氧化锌。 47 n 氧化镁的氧化镁的主要作用主要作用是吸收氯丁橡胶在是吸收氯丁橡胶在老化老化过程中过程中 放出的氯化氢气体，是一种有效的稳定剂，也有硫放出的氯化氢气体，是一种有效的稳定剂，也有硫 化作用。同时，氧化镁与树脂反应可防止胶黏剂的化作用。同时，氧化镁与树脂反应可防止胶黏剂的 沉淀分层，避免胶料在混炼过程中发生焦烧现象沉淀分层，避免胶料在混炼过程中发生焦烧现象 。 48 （三）、防老剂（三）、防老剂 n 氯丁橡胶胶黏剂不加防老剂也能使用，但

28、为防止橡胶氯丁橡胶胶黏剂不加防老剂也能使用，但为防止橡胶 分解，改善耐老化性能，一般加入分解，改善耐老化性能，一般加入2%左右的防老剂。左右的防老剂。 其中以其中以防老剂甲防老剂甲和和防老剂丁防老剂丁用得较多，特别是用得较多，特别是防老剂防老剂 丁丁的防老效果好，价格又便宜，故用得最多。但易变色。的防老效果好，价格又便宜，故用得最多。但易变色。 49 常用的防老剂常用的防老剂 名名 称称 简简 称称 污染性污染性 熔点（熔点（） 备备 注注 N-苯基苯基-萘胺萘胺 防老剂防老剂A （或甲）（或甲） 有有 50 会使胶液变色会使胶液变色 N-苯基苯基-萘胺萘胺 防老剂防老剂D （或丁）（或丁）

29、有有 105 会使胶液变色会使胶液变色 2,6-二叔丁基二叔丁基 对甲酚对甲酚 防老剂防老剂 BHT 无无 69 苯乙烯化苯酚苯乙烯化苯酚 防老剂防老剂 SP 无无 液体液体 4-甲甲 基基- 6-叔叔 丁基丁基 苯苯 酚酚 防老剂防老剂NS-6 无无 120 2,5-二叔丁基二叔丁基 对苯二酚对苯二酚 防老剂防老剂NS-7 无无 200 50 （四）、溶剂（四）、溶剂 n 溶剂溶剂使胶液具有合适的工作黏度和固体含量。使胶液具有合适的工作黏度和固体含量。 n 溶剂的溶剂的种类和用量种类和用量关系到氯丁橡胶胶黏剂的溶解关系到氯丁橡胶胶黏剂的溶解 性、稳定性、渗透性、初粘性、胶接强度以及燃烧性性、

30、稳定性、渗透性、初粘性、胶接强度以及燃烧性 和毒性等。和毒性等。 51 n 氯丁橡胶能溶于芳香族溶剂（如苯、甲苯、二甲苯氯丁橡胶能溶于芳香族溶剂（如苯、甲苯、二甲苯 等）、氯化物溶剂（如三氯乙烯、四氯化炭等）和某些等）、氯化物溶剂（如三氯乙烯、四氯化炭等）和某些 酮类，而对丁酮则为半溶性。酮类，而对丁酮则为半溶性。 n 它不溶于单独的丙酮、脂肪烃（如己烷、汽油）及它不溶于单独的丙酮、脂肪烃（如己烷、汽油）及 酯类（如醋酸甲酯、醋酸乙酯）等溶剂中，而溶于它们酯类（如醋酸甲酯、醋酸乙酯）等溶剂中，而溶于它们 以一定比例混合的溶剂中。以一定比例混合的溶剂中。 52 氯丁橡胶混合溶剂比例氯丁橡胶混合溶

31、剂比例 混合溶剂混合溶剂 比例比例 （体积比）（体积比） 混合溶剂混合溶剂 比例比例 （体积比）（体积比） 甲苯：醋酸乙酯甲苯：醋酸乙酯33：67正己烷：醋酸乙酯正己烷：醋酸乙酯33：67 甲苯：丁酮甲苯：丁酮46：54环己烷：醋酸乙酯环己烷：醋酸乙酯66：34 甲苯：丙酮甲苯：丙酮57：43环己烷：丙酮环己烷：丙酮40：60 甲苯：正己烷甲苯：正己烷68：32丁酮：正己烷丁酮：正己烷30：70 53 （五）、树脂（五）、树脂 n 加入树脂可提高橡胶胶黏剂的胶接性，有利于胶加入树脂可提高橡胶胶黏剂的胶接性，有利于胶 接表面光滑的材料，如金属、玻璃和塑料。接表面光滑的材料，如金属、玻璃和塑料。

32、n 应用应用最广泛最广泛的是对叔丁基酚醛树脂（牌号为的是对叔丁基酚醛树脂（牌号为 2401），用量为），用量为4595份。份。 n树脂与氧化镁的比例为树脂与氧化镁的比例为10：1，树脂与氧化镁预反应，树脂与氧化镁预反应 需少量水催化，水量通常为树脂质量的需少量水催化，水量通常为树脂质量的0.5%1%。 54 （六）、填料（六）、填料 n用于改善操作性能，降低成本和减少体积收缩率。用于改善操作性能，降低成本和减少体积收缩率。 n 常用的填料有碳黑、白碳黑、重质碳酸钙、陶土、常用的填料有碳黑、白碳黑、重质碳酸钙、陶土、 n滑石粉等，其中用重质碳酸钙的胶剥离强度较高。滑石粉等，其中用重质碳酸钙的胶剥

33、离强度较高。 55 3. .氯丁橡胶胶粘剂的制备氯丁橡胶胶粘剂的制备 n氯丁橡胶胶黏剂可以用氯丁橡胶胶黏剂可以用混炼法混炼法和和浸泡法浸泡法来制备。来制备。 56 （一）、混炼法（一）、混炼法 n 将氯丁橡胶在炼胶机上进行将氯丁橡胶在炼胶机上进行塑炼塑炼，塑炼后的橡胶需，塑炼后的橡胶需 加入各种配合剂进行加入各种配合剂进行混炼混炼。加料次序为氯丁橡胶、促。加料次序为氯丁橡胶、促 进剂、防老剂、氧化锌、氧化镁、和填料等。混炼温进剂、防老剂、氧化锌、氧化镁、和填料等。混炼温 度不宜超过度不宜超过60，混炼时间在保证各种配合剂充分混，混炼时间在保证各种配合剂充分混 合均匀的条件下应尽量缩短。合均匀的

34、条件下应尽量缩短。 57 n将混炼好的胶破碎成小块放入带有搅拌的溶解池内，将混炼好的胶破碎成小块放入带有搅拌的溶解池内， 搅拌至溶解，需对氯丁橡胶胶黏剂进行改性时，只需搅拌至溶解，需对氯丁橡胶胶黏剂进行改性时，只需 将树脂与氧化镁的预反应树脂加入搅拌均匀即可。将树脂与氧化镁的预反应树脂加入搅拌均匀即可。 即制得溶剂型氯丁橡胶胶黏剂。即制得溶剂型氯丁橡胶胶黏剂。 58 （二）、浸泡法（二）、浸泡法 n 先将氯丁橡胶与混合溶剂放入密闭容器内浸泡，一般先将氯丁橡胶与混合溶剂放入密闭容器内浸泡，一般 泡泡23天，使氯丁橡胶能很好溶胀，然后移至反应釜天，使氯丁橡胶能很好溶胀，然后移至反应釜 内加热至内加

35、热至50左右，搅拌至溶解，加入各种配合剂，左右，搅拌至溶解，加入各种配合剂， 再充分搅拌均匀即可。再充分搅拌均匀即可。 n 59 n 这两种方法就其这两种方法就其胶接强度胶接强度来说，混炼法优于浸泡法；来说，混炼法优于浸泡法； 贮存性能贮存性能混炼法优于浸泡法。混炼法优于浸泡法。 混炼法需有开放式或密闭式炼胶机，混炼工艺相对来混炼法需有开放式或密闭式炼胶机，混炼工艺相对来 说比较麻烦，而浸泡法则简单。说比较麻烦，而浸泡法则简单。 60 n用途：用途：主要用于胶接玻璃纤维、软木、石棉、处主要用于胶接玻璃纤维、软木、石棉、处 理织物、制造皮革纤维板、制造运动场的人造草理织物、制造皮革纤维板、制造运

36、动场的人造草 坪等方面。坪等方面。 n发展趋势发展趋势 水性氯丁橡胶型胶黏剂：环保胶黏剂水性氯丁橡胶型胶黏剂：环保胶黏剂( (欧美日等近欧美日等近 年来发展速度很快年来发展速度很快) )在建筑、家具、制鞋行业得到在建筑、家具、制鞋行业得到 应用。应用。 61 丁腈橡胶胶粘剂丁腈橡胶胶粘剂 n丁腈橡胶胶粘剂：是以丁腈橡胶作为基料丁腈橡胶胶粘剂：是以丁腈橡胶作为基料 加入其它各种助剂配制而成的胶粘剂，是加入其它各种助剂配制而成的胶粘剂，是 橡胶型胶粘剂中的一个重要品种橡胶型胶粘剂中的一个重要品种 ，应用，应用 不如氯丁橡胶胶粘剂广泛不如氯丁橡胶胶粘剂广泛 。 n丁腈橡胶：丁二烯和丙烯腈经乳液聚合而

37、丁腈橡胶：丁二烯和丙烯腈经乳液聚合而 制得。制得。 62 n一、性质一、性质 （1）具有优异的耐油、耐溶剂性能）具有优异的耐油、耐溶剂性能 （2）对极性材料（如木材）有较高的胶接强度）对极性材料（如木材）有较高的胶接强度 （3）与极性树脂（如酚醛树脂）有良好的相溶性）与极性树脂（如酚醛树脂）有良好的相溶性 ，能制成橡胶，能制成橡胶-树脂结构型胶粘剂树脂结构型胶粘剂 （4）胶层具有良好的挠曲性和耐热性）胶层具有良好的挠曲性和耐热性 （5）良好的贮存稳定性）良好的贮存稳定性 （6）不产生损害被胶接物的气体）不产生损害被胶接物的气体 （7）粘性（尤其是初粘性）较差；成膜缓慢）粘性（尤其是初粘性）较差

38、；成膜缓慢 （8）胶层弹性、耐臭氧性、耐低温性和电器绝缘）胶层弹性、耐臭氧性、耐低温性和电器绝缘 性均较差性均较差 （9）胶接时需在压力下保持）胶接时需在压力下保持24h，应用受限，应用受限 63 n二、主要成分及其作用二、主要成分及其作用 （一）丁腈橡胶（一）丁腈橡胶 制备：是丁二烯和丙烯腈在制备：是丁二烯和丙烯腈在30下进行乳液下进行乳液 共聚所得的胶浆，用电解质共聚所得的胶浆，用电解质(NaCl)凝聚后，凝聚后， 经洗涤、干燥、包装成卷而制得。经洗涤、干燥、包装成卷而制得。 分子式分子式 CH2CH CHCH2CH2CH CN x y 64 选择选择 在溶剂中溶解性好在溶剂中溶解性好 溶

39、液粘度适中而均匀溶液粘度适中而均匀 贮存时粘度变化小贮存时粘度变化小 分子量分子量 丙烯腈含量丙烯腈含量 胶接强度随丁腈橡胶 分子量的增大而降低 丁腈橡胶在塑炼时应控制 门尼粘度在7080个门值 对胶接强度的影响：因被胶接材料而异，金 属随含量的提高而增大，聚酰胺随含量的提 高而增大； 高丙烯腈含量：耐油性、胶层强度和胶接强度 均较高； 高丙烯腈含量：与酚醛树脂相溶性很 好，但胶的耐寒性和胶膜的弹性却有所下降。 65 （二）树脂（二）树脂 目的：丁腈橡胶结晶性差，内聚力弱，加目的：丁腈橡胶结晶性差，内聚力弱，加 入与其相溶性好的树脂，能显著提高胶接入与其相溶性好的树脂，能显著提高胶接 强度和耐

40、油性。强度和耐油性。 树脂种类（交联）：热固性酚醛树脂、环树脂种类（交联）：热固性酚醛树脂、环 氧树脂、间苯二酚甲醛树脂氧树脂、间苯二酚甲醛树脂 提高胶的胶接强度、耐热性和胶层强度提高胶的胶接强度、耐热性和胶层强度 结构型胶粘剂结构型胶粘剂 66 （二）树脂（二）树脂 目的：丁腈橡胶结晶性差，内聚力弱，加目的：丁腈橡胶结晶性差，内聚力弱，加 入与其相溶性好的树脂，能显著提高胶接入与其相溶性好的树脂，能显著提高胶接 强度和耐油性。强度和耐油性。 树脂种类（交联）：热固性酚醛树脂、环树脂种类（交联）：热固性酚醛树脂、环 氧树脂、间苯二酚甲醛树脂氧树脂、间苯二酚甲醛树脂 提高胶的胶接强度、耐热性和胶

41、层强度提高胶的胶接强度、耐热性和胶层强度 结构型胶粘剂结构型胶粘剂 67 用量：用量：30100份份(以丁腈橡胶为以丁腈橡胶为100份计份计) 其它树脂：古马隆树脂、过氯乙烯树脂等（其它树脂：古马隆树脂、过氯乙烯树脂等（ 少量，提高初粘力）。少量，提高初粘力）。 （三）硫化剂及硫化促进剂（三）硫化剂及硫化促进剂 目的：改善胶的耐热等性能，适应于常温胶目的：改善胶的耐热等性能，适应于常温胶 接，使丁腈橡胶能在低温下快速硫化。接，使丁腈橡胶能在低温下快速硫化。 常用的硫化剂：硫磺、氧化锌、秋兰姆二硫常用的硫化剂：硫磺、氧化锌、秋兰姆二硫 化物及有机过氧化物化物及有机过氧化物(如过氧化二异丙苯如过氧化二异丙苯)等等 68 硫化促进剂：加速硫化速度硫化促进剂：加速硫化速度 常用硫化促进剂：二硫化二苯并噻唑（常用硫化促进剂：二硫化二苯并噻唑（