第七章挥发油

1、 主 要 内 容 一、概述 二、挥发油的通性 三、挥发油的提取 四、挥发油成分的分离 五、挥发油成分的鉴定 定义：定义：系指能被水蒸气蒸馏出来与水不相溶，系指能被水蒸气蒸馏出来与水不相溶， 具有香味，易流动的油状液体的总称。具有香味，易流动的油状液体的总称。 一、概 述 挥发油又称精油精油(essential oils)，是中草药中 分布广泛的一类成分。 少数以苷的形式存在。 主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。菊 科、芸香科、伞形科植物，如：小茴香等。 一、概 述 生物活性 多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解 热、镇痛、抗菌消炎等作用。如： 柴胡挥发油制备的注射液退热 丁香油局麻、止痛

2、薄荷油清凉、驱风、消炎、局麻 临床应用：樟脑、冰片、薄荷脑、丁香酚等。 在日用食品及化学工业上也是重要的原料。 一、概 述 化学组成 挥发油所含成分比较复杂，一种挥发油中常 常含有几十种到一、二百种成分。如 在食品方面茶叶挥发油含150几种成分 波萝含有117种香味成分。 虽然成分多，但往往其中有某数种成分所占 份量较大，且有一定的比例，所以仍能具有一定 的性质。 1.萜类化合物萜类化合物 一、概 述 化学组成 主要是单萜、倍半萜及其含氧化物。其构成 挥发油的主要成分。 大多是生物活性较强或具有芳香气味的主要 组成成分。 如：薄荷油含薄荷醇（menthol）8%左右 樟脑油含樟脑（campho

3、r）约为50% 一、概 述 化学组成 大多是苯丙素衍生物（苯丙烯、苯丙烯酚、 苯丙烯醛等）。如： H H CH3 OMe OMe MeO OMe OMe H CH3 H MeO OMe OMe 顺式甲基异丁香酚榄香素细辛醚 cis-methylisoeugenolelemicineasarone, -asarone 2.芳香族化合物芳香族化合物 一、概 述 化学组成 指小分子的烷、烯、脂、酸类成分。 如：松节油正庚烷（n-keptane） 除上述三类化合物外，还有一些挥发油样物质， 如芥子油（mustard oil）、挥发杏仁油（volatile bitter almond oil）、大蒜油（

4、garlic oil）等，也能 随水蒸气蒸馏，故也称之为“挥发油”。 3.脂肪族化合物脂肪族化合物 4.其它类化合物其它类化合物 主 要 内 容 一、概述 二、挥发油的通性 三、挥发油的提取 四、挥发油成分的分离 五、挥发油成分的鉴定 二、挥发油的通性 性状 1颜色：大多为无色或微带淡黄色，也有少 数具有其它颜色。如： 洋甘菊油因含有薁类化合物显蓝色 麝香草油显红色 2气味：大多数具有香气或其它特异气味， 有辛辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。挥发油的气挥发油的气 味，是其品质优劣的重要标志味，是其品质优劣的重要标志。 二、挥发油的通性 3形态：为透明液体，有的在冷却时其主要 成分可能结晶析出。这种

5、析出物习称为“脑脑”， 如薄荷脑、樟脑等。 4挥发性：指在常温下可自行挥发而不留任 何痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别。 溶解度 脂溶性，不溶水 易溶石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等 二、挥发油的通性 物理常数 比重：比重：多数比水轻，也有比水重的（丁香油、 桂皮油），相对密度在0.851.065之间。 沸点：沸点：一般在70300之间，具有随水蒸气而 蒸馏的特性。 光 学 活 性 ：光 学 活 性 ： 大 多 有 光 学 活 性 ， 比 旋 度 在 +97177范围内。且具有强的折光性，折光 率在1.431.61之间。 二、挥发油的通性 稳定性（氧化性） 产品应贮于棕色瓶棕色瓶内，装满、密塞

6、并在阴凉处 低温保存。 挥发油 空气及光线 逐渐氧化变质 相对密度增加 失去原有香味 颜色变深 不能随水蒸气而蒸馏 主 要 内 容 一、概述 二、挥发油的通性 三、挥发油的提取 四、挥发油成分的分离 五、挥发油成分的鉴定 三、挥发油的提取 水蒸气蒸馏法 挥发油的沸点（B.P）一般在70300之间 高达此温，为什么能蒸馏出来呢？ 根据道尔顿分压定律 即： P=PA+PB P总蒸气压；PAA物分压；PBB物分压 当 P =大气压时则沸腾 三、挥发油的提取 总混合液体B.P 醇 酮醛 醚 4.反式沸点 顺式 四、挥发油成分的分离 分馏法 例： OOH 莰烷樟脑龙脑 camphanecamphorbo

7、rneol （冰片） BP 161207212 四、挥发油成分的分离 分馏法 例： CH2OH CH2OH 橙花醇 香叶醇 (香橙醇) (牻牛儿醇) 双氢月桂烯 bp:2256229301668 四、挥发油成分的分离 分馏法 常压分馏四大段蒸馏液 第一段加热温度C=C 叁键 2.双键多 双键少 3.末端双键 顺式 反式 4.环外双键 环内双键 四、挥发油成分的分离 例：请比较展开结果Rf值的大小： OH CH2OH CH2OH OH OH OH 苦橙油醇香橙醇牻牛儿醇 愈创木醇 龙脑雪松醇 123 456 6 5 4 3 2 1 主 要 内 容 一、概述 二、挥发油的通性 三、挥发油的提取 四

8、、挥发油成分的分离 五、挥发油成分的鉴定 五、挥发油成分的鉴定 物理常数的测定比重、旋光、折光等 化学常数的测定 1酸价：指中和1克挥发油中的游离羧酸和酚性成分所 需要的KOH毫克数。 2酯价：1克挥发油中的酯水解时所需要KOH毫克数。 3皂化价：酸价 + 酯价，即1克挥发油所需KOH的总量。 五、挥发油成分的鉴定 官能团的鉴定 酚类：FeCl3蓝色、蓝紫或绿色 羰基化合物：硝酸银/NH3 银镜反应 (醛类等还原性物质) 苯肼或羟胺产生结晶形衍生物 (醛或酮类) 五、挥发油成分的鉴定 官能团的鉴定 不饱和化合物和薁类衍生物： 溴/CHCl3红色褪去含不饱和化合物 蓝、紫或绿色含薁类成分 内酯类化合物： 挥发油/ + 亚硝酰铁氰化钠/NaOH 红色逐渐消失 (吡啶液) (legal反应) (含不饱和内酯) 五、挥发油成分的鉴定 色谱法的应用 1薄层色谱 吸附剂：硅胶G或IIIII级中性氧化铝 展开剂：石油醚 石油醚-乙酸乙酯（95：5或75：25） 苯-甲醇（95：5或75：25） 显色剂：香草醛-浓硫