《中药制剂的分析》演示PPT

1、1 2 1 1、了解中药制剂的分析的特点、了解中药制剂的分析的特点 2 2、熟悉中药制剂分析的基本程序、熟悉中药制剂分析的基本程序 3 3、掌握中药制剂的分析方法、掌握中药制剂的分析方法 4 4、了解中药制剂的分析的特点、了解中药制剂的分析的特点 3 一、定义一、定义 中药制剂是根据中医理论和中药制剂是根据中医理论和 用药原则，将中药的原料药物加用药原则，将中药的原料药物加 工制成具有一定规格，可以直接工制成具有一定规格，可以直接 用于防病、治病的药品。用于防病、治病的药品。 第一节第一节 中药制剂分析简介中药制剂分析简介 4 1. 中药市场混乱中药市场混乱 同物异名同物异名 同名异物同名异物

2、 （30多种，鳞毛蕨科、蹄盖蕨科、多种，鳞毛蕨科、蹄盖蕨科、 紫萁科、乌毛蕨科）紫萁科、乌毛蕨科） 贯众贯众 一、一、 中药制剂分析的特点中药制剂分析的特点 5 重楼为百合科重楼为百合科Paris polyphylla Smith. 的根茎又名的根茎又名 七叶一枝花、蚤休、草河车。七叶一枝花、蚤休、草河车。 拳参为蓼科拳参为蓼科Polygonum bistra L.的根茎又名草河车。的根茎又名草河车。 6 2. 中药材质量的不稳定性中药材质量的不稳定性 生长环境、采收季节及部位差异生长环境、采收季节及部位差异 麻黄麻黄 东北东北西北（西北（-）麻黄碱含量）麻黄碱含量 （+）麻黄碱含量）麻黄碱含

3、量 GAP 中药材生产质量管理规范中药材生产质量管理规范 7 益母草益母草 水苏碱水苏碱 营养期含量最高营养期含量最高 益母草碱益母草碱 营养期含量最低营养期含量最低 薄荷脑薄荷脑 秋季叶变黄时含量最高秋季叶变黄时含量最高 丹参酮丹参酮 11、12月份含量最高月份含量最高 8 不同部位人参皂苷的含量不同部位人参皂苷的含量 重量比重量比(%) 总皂苷含量总皂苷含量(%) 周皮周皮 6.9 2.60 韧皮韧皮 46.6 3.04 木质部木质部 46.5 0.31 9 3. 五倍子五倍子 鞣质（鞣质（70%） 槐米槐米 芦丁（芦丁（20%） 长春花长春花 长春新碱（百万分之一）长春新碱（百万分之一）

4、 美登木美登木 美登木碱（千万分之一）美登木碱（千万分之一） 各种有效成分在中药中含量各种有效成分在中药中含量 相差悬殊相差悬殊 10 4. 中药药效的发挥是多种成分中药药效的发挥是多种成分 协同作用的结果，因此应从整体协同作用的结果，因此应从整体 上来控制中药的质量。上来控制中药的质量。 成分复杂，而且大多数中药的成分复杂，而且大多数中药的 有效成分尚不十分清楚。有效成分尚不十分清楚。 11 鞣质鞣质 地榆（止血）地榆（止血） 其他（无药效）其他（无药效） 有效有效 无效无效 5. 同一成分在不同药材中的药理同一成分在不同药材中的药理 作用不同作用不同 12 6. 制剂工艺不同，有效成分的量

5、制剂工艺不同，有效成分的量 也不同也不同 13 例例 三黄泻心汤干浸膏三黄泻心汤干浸膏 有效成分与浓缩干燥方法的关系有效成分与浓缩干燥方法的关系(%) 常压常压 减压减压 逆浸透逆浸透 成分成分 浓缩浓缩 浓缩浓缩 喷雾喷雾 大黄酸葡萄糖苷大黄酸葡萄糖苷 41.1 51.6 96.8 小檗碱小檗碱 34.5 37.5 94.5 黄连碱黄连碱 6.3 12.0 93.7 黄岑苷黄岑苷 77.4 77.6 98.5 14 丸、散、片、锭、合、酒、酊、丸、散、片、锭、合、酒、酊、 膏、露、茶、栓、颗粒、糖浆等膏、露、茶、栓、颗粒、糖浆等 7. 剂型繁多，辅料干扰大剂型繁多，辅料干扰大 15 针对不同

6、的剂型，采用相应的针对不同的剂型，采用相应的 方法进行分离纯化后测定方法进行分离纯化后测定 蜡丸蜡丸 蜂蜡蜂蜡 蜜丸蜜丸 蜂蜜蜂蜜 糊剂糊剂 糯米粉、黄米粉糯米粉、黄米粉 曲剂曲剂 发酵发酵 胶剂胶剂 豆油、黄酒、冰糖豆油、黄酒、冰糖 16 中药制剂的分类中药制剂的分类二、二、 中国药典（中国药典（2005年版）一部（二十六种）年版）一部（二十六种） 丸剂丸剂 胶剂胶剂 膏药膏药 颗粒剂颗粒剂 滴眼剂滴眼剂 散剂散剂 合剂合剂 露剂露剂 糖浆剂糖浆剂 软膏剂软膏剂 片剂片剂 酒剂酒剂 茶剂茶剂 滴丸剂滴丸剂 注射剂注射剂 锭剂锭剂 酊剂酊剂 搽剂搽剂 胶囊剂胶囊剂 滴鼻剂滴鼻剂 栓剂栓剂 巴布

7、膏剂巴布膏剂 橡胶膏剂橡胶膏剂 气雾剂喷雾剂气雾剂喷雾剂 煎膏剂（膏滋）煎膏剂（膏滋） 流浸膏剂与浸膏剂流浸膏剂与浸膏剂 17 （一）（一）液体制剂液体制剂 用药材提取物制备的液体制剂用药材提取物制备的液体制剂 合剂、糖浆剂、酒剂、茶剂、酊剂合剂、糖浆剂、酒剂、茶剂、酊剂 滴鼻剂、滴眼剂、露剂、搽剂等滴鼻剂、滴眼剂、露剂、搽剂等 （无植物组织与细胞，故无显微鉴别）（无植物组织与细胞，故无显微鉴别） 18 1、 合剂与口服液合剂与口服液 （单剂量合剂也可称为（单剂量合剂也可称为“口服液口服液”） pH 装量装量 相对密度相对密度 微生物限度微生物限度 一般检查项目一般检查项目 合剂系指药材用水或

8、其他溶剂，合剂系指药材用水或其他溶剂， 采用适宜方法提取，经浓缩制成的采用适宜方法提取，经浓缩制成的 内服液体制剂内服液体制剂 19 2、 酒剂与酊剂酒剂与酊剂 酒剂酒剂 酊剂酊剂 含乙醇量（含乙醇量（GC） 甲醇量检查（甲醇量检查（GC） 总固体总固体 装量装量 微生物限度微生物限度 一般检查项目一般检查项目 药材用蒸馏酒提取制成的澄清液药材用蒸馏酒提取制成的澄清液 体制剂体制剂 药物用规定浓度的乙醇提取或溶药物用规定浓度的乙醇提取或溶 解而制成的澄清液体制剂解而制成的澄清液体制剂 20 （二）（二）半固体制剂半固体制剂 软膏软膏 装量装量 微生物限度微生物限度 检查项目检查项目 常用基质常

9、用基质 油脂性、水溶性油脂性、水溶性 乳剂型（乳膏剂）乳剂型（乳膏剂） 药物、药材细粉、药材提取药物、药材细粉、药材提取 物与适量基质混合制成的半物与适量基质混合制成的半 固体外用制剂固体外用制剂 21 药材提取液的浓缩液药材提取液的浓缩液 （三）（三）半流体制剂半流体制剂 煎膏剂煎膏剂(膏滋膏滋) 流浸膏剂与浸膏剂（半流体或固体）流浸膏剂与浸膏剂（半流体或固体） （无植物组织与细胞，故无显微鉴别）（无植物组织与细胞，故无显微鉴别） 22 药材用水煎煮、去渣浓缩后，加炼药材用水煎煮、去渣浓缩后，加炼 蜜或糖制成的半流体制剂蜜或糖制成的半流体制剂 1、 煎膏剂煎膏剂(膏滋膏滋) 相对密度相对密度

10、 不溶物不溶物 装量装量 微生物限度微生物限度 检查项目检查项目 应无焦臭、异味，无糖结晶析出应无焦臭、异味，无糖结晶析出 23 2、流浸膏剂与浸膏剂（半流浸膏剂与浸膏剂（半/固）固） 药材用适宜的溶剂提取，蒸去部分药材用适宜的溶剂提取，蒸去部分 或全部溶剂，调整浓度至规定标准或全部溶剂，调整浓度至规定标准 而制成的制剂而制成的制剂 装量装量 微生物限度微生物限度 检查项目检查项目 1ml流流 浸膏浸膏 1g 原药材原药材 1g 浸膏浸膏 2 5g 原药材原药材 24 生产提取溶剂大多为水或稀醇生产提取溶剂大多为水或稀醇 检测时一般需经有机提取后分析检测时一般需经有机提取后分析 （1）有效成分

11、明确且有适当方法有效成分明确且有适当方法 ，测定，测定 有效成分的含量有效成分的含量 （2）有效成分不明或无定量方法的，可有效成分不明或无定量方法的，可 测一定溶剂的浸出物含量测一定溶剂的浸出物含量 （3）对于流浸膏，有的测总固体量以控对于流浸膏，有的测总固体量以控 制其质量制其质量 25 （四）（四）固体制剂固体制剂 药材提取物、药材粉末加赋药材提取物、药材粉末加赋 形剂制备而成形剂制备而成 丸剂、胶剂、颗粒剂、散剂、片剂、丸剂、胶剂、颗粒剂、散剂、片剂、 胶囊剂、锭剂、茶剂、栓剂胶囊剂、锭剂、茶剂、栓剂 （有植物组织与细胞，可做显微鉴别）（有植物组织与细胞，可做显微鉴别） 26 1、 丸剂

12、丸剂 指药材细粉或药材提取物加适宜的指药材细粉或药材提取物加适宜的 黏合剂或其他辅料制成球形或类球形制黏合剂或其他辅料制成球形或类球形制 剂，分为蜜丸、水丸、水蜜丸、糊丸、剂，分为蜜丸、水丸、水蜜丸、糊丸、 浓缩丸、蜡丸、微丸等浓缩丸、蜡丸、微丸等 检查项目检查项目 水分、重量差异水分、重量差异(按丸或重量按丸或重量) 装量差异装量差异(按一次剂量分装的按一次剂量分装的) 溶散时限、微生物限度溶散时限、微生物限度 27 水分规定水分规定 大蜜丸、小蜜丸、浓缩蜜丸大蜜丸、小蜜丸、浓缩蜜丸 15.0% 水蜜丸、浓缩水蜜丸水蜜丸、浓缩水蜜丸 12.0% 水丸、糊丸、浓缩水丸水丸、糊丸、浓缩水丸 9.

13、0% 装量差异装量差异 %限量限量标示装量标示装量装量装量瓶瓶每袋每袋 高高 低低 溶散时限溶散时限 6丸，照崩解时限检查法丸，照崩解时限检查法 28 重量差异重量差异 第一法（按丸服用）每次最高丸数或每第一法（按丸服用）每次最高丸数或每 丸（丸（1.5g），），10份份 %W限量限量 次次 最高丸数最高丸数 丸丸 标示重量标示重量 次次 最高丸数最高丸数 高高 低低 % W 限量限量标示重量标示重量 每丸每丸 高高 低低 第二法（按重量服）每份第二法（按重量服）每份10丸，丸，10份份 %W限量限量平均重量或标示重量平均重量或标示重量 丸丸 10 高高 低低 29 2、 散剂散剂 一种或多种

14、药材混合制成的粉一种或多种药材混合制成的粉 末状制剂，分内服和外用散剂末状制剂，分内服和外用散剂 检查项目检查项目 均匀度均匀度 水分水分 装量差异装量差异 微生物限度微生物限度 30 均匀度均匀度 取供试品适量置光滑纸上，平铺取供试品适量置光滑纸上，平铺 约约5cm2，将其表面压平，在亮处，将其表面压平，在亮处 观察，应呈现均匀的色泽，无花观察，应呈现均匀的色泽，无花 纹、色斑纹、色斑 水分水分 9.0% 31 3、颗粒剂颗粒剂 药材提取物与适宜辅料或药材细药材提取物与适宜辅料或药材细 粉制成的颗粒状制剂，分为可溶性颗粉制成的颗粒状制剂，分为可溶性颗 粒剂、混悬性颗粒剂、泡腾性颗粒剂粒剂、混

15、悬性颗粒剂、泡腾性颗粒剂 检查项目检查项目 粒度粒度 水分水分 溶化性溶化性 装量差异装量差异 微生物限度微生物限度 32 粒度粒度 1号筛号筛 4号筛号筛 8%(左右轻轻往返左右轻轻往返3分钟分钟) 溶化性溶化性 溶溶化化 搅搅拌拌倍倍热热水水 520 10g 装量差异装量差异 单剂量包装单剂量包装 同丸剂同丸剂 多剂量包装多剂量包装 最低装量检查法最低装量检查法(附录附录 C) 平均装量平均装量标示装量标示装量 每个装量每个装量限量限量% 33 4、 片剂片剂 药材提取物加药材细粉或药材细药材提取物加药材细粉或药材细 粉与适宜辅料混匀压制而成的园片状粉与适宜辅料混匀压制而成的园片状 或异形

16、片状的制剂，分为浸膏片、半或异形片状的制剂，分为浸膏片、半 浸膏片和全粉片浸膏片和全粉片 检查项目检查项目 重量差异重量差异 崩解时限崩解时限 微生物限度微生物限度 原粉片原粉片30 浸膏片浸膏片1h 薄膜衣片薄膜衣片1h 34 5、 胶囊剂胶囊剂 硬胶囊剂硬胶囊剂 软胶囊剂软胶囊剂 肠溶胶囊剂肠溶胶囊剂 检查项目检查项目 水分水分 装量差异装量差异 崩解时限崩解时限 微生物限度微生物限度 35 第二节第二节 中药制剂分析的一般程序及方法中药制剂分析的一般程序及方法 取样取样 鉴别鉴别 含量测定含量测定 检查检查 提取提取 纯化纯化 36 供试品溶液的制备供试品溶液的制备一、一、 （一）（一）

17、提取方法提取方法 1、萃取法萃取法 利用溶质在两种互不相溶的溶利用溶质在两种互不相溶的溶 剂中溶解度的不同，使物质从一种剂中溶解度的不同，使物质从一种 溶剂转移到另一种溶剂中，将测定溶剂转移到另一种溶剂中，将测定 组分提取出来的方法组分提取出来的方法 37 正丁醇正丁醇 用于皂苷类用于皂苷类 醋酸乙酯醋酸乙酯 用于黄酮类用于黄酮类 氯仿氯仿 用于生物碱类用于生物碱类 乙醚、石油醚乙醚、石油醚 用于挥发油用于挥发油 （1）萃取溶剂的选择）萃取溶剂的选择 38 （2）水相）水相pH的选择的选择 酸性成分酸性成分 比其比其pKa低低12个个pH单位单位 碱性成分碱性成分 比其比其pKa高高12个个p

18、H单位单位 39 （3）仪器和提取次数）仪器和提取次数 （4）酒剂和酊剂）酒剂和酊剂先挥去乙醇先挥去乙醇 （5）防止和消除乳化）防止和消除乳化 分液漏斗分液漏斗 鉴别鉴别1次次 含量测定含量测定 3 4次次 40 2、冷浸法冷浸法 样品置溶剂里，室温下浸泡一样品置溶剂里，室温下浸泡一 段时间的提取方法段时间的提取方法 适宜易溶出的组分适宜易溶出的组分 适宜遇热不稳定的药物适宜遇热不稳定的药物 费时费时（8 24小时）小时） 特点特点 适用范围适用范围 适宜植物性粉末适宜植物性粉末 不宜动物性粉末不宜动物性粉末 41 亲脂性亲脂性 亲水性亲水性 石油醚石油醚 苯苯 氯仿氯仿 乙醚乙醚 乙酸乙酯乙

19、酸乙酯 丙酮丙酮 乙醇乙醇 甲醇甲醇 水水 42 3、 回流提取法回流提取法 样品置有机溶剂中加热回流的样品置有机溶剂中加热回流的 提取方法提取方法 加快溶出速度，省时加快溶出速度，省时 适宜受热稳定的药物适宜受热稳定的药物 适宜较难溶出的组分适宜较难溶出的组分 特点特点 仪器仪器普通回流装置普通回流装置 通过更换溶剂，使提取更完全通过更换溶剂，使提取更完全 43 44 4、 连续回流提取法连续回流提取法 样品置有机溶剂中加热，蒸发样品置有机溶剂中加热，蒸发 的溶剂经冷凝流回样品管的提取方的溶剂经冷凝流回样品管的提取方 法法 节省溶剂，提高提取效率节省溶剂，提高提取效率 适宜受热稳定的药物适宜

20、受热稳定的药物 费时费时 特点特点 仪器仪器索氏提取器索氏提取器 45 46 5、 水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法 适用于具挥发性的可随水蒸气适用于具挥发性的可随水蒸气 蒸出的组分的测定蒸出的组分的测定 麻黄碱、槟榔碱、丹皮酚、挥发油麻黄碱、槟榔碱、丹皮酚、挥发油 47 6、超声提取法超声提取法 超声波振荡器（超声波清洗器）超声波振荡器（超声波清洗器） 简便简便 省时省时 提取率高提取率高 利用超声波的助溶作用进行提取利用超声波的助溶作用进行提取 原理原理 超声波在液体中以疏密相间的形式超声波在液体中以疏密相间的形式 向物体辐射，出现向物体辐射，出现“空化空化”现象（气泡现象（气泡 的的 形成、产生

21、及破裂现象），形成超过形成、产生及破裂现象），形成超过 1000个大气压的冲击力个大气压的冲击力 48 7、 超临界流体萃取超临界流体萃取 （SFE法）法） 当压力和温度超过气体的临当压力和温度超过气体的临 界点时所形成的单一相态界点时所形成的单一相态 超临界流体超临界流体 是一种处于超临界点之上的流体，是一种处于超临界点之上的流体， 是介于气体与液体之间的一种物相，兼是介于气体与液体之间的一种物相，兼 有气体与液体的一些特性有气体与液体的一些特性 49 气体气体超临界流体超临界流体 气体气体 T 压力压力 T 压力压力 50 SFE 工艺流程工艺流程 51 超临界流体萃取与化学法萃取相比有超

22、临界流体萃取与化学法萃取相比有 以下突出的优点：以下突出的优点： （1） 它具有与液体相似的密度，因它具有与液体相似的密度，因 而具有与液体相似的较强的溶解能力；而具有与液体相似的较强的溶解能力； （2）溶质在流体中的扩散系数与气）溶质在流体中的扩散系数与气 体相似，具有传质快，提取时间短的体相似，具有传质快，提取时间短的 优点；优点； 52 （5） CO2是一种不活泼的气体是一种不活泼的气体, 萃取萃取 过程不发生化学反应过程不发生化学反应,且属于不燃性气且属于不燃性气 体体,无味、无臭、无毒，故安全性好；无味、无臭、无毒，故安全性好； （6） CO2价格便宜，纯度高，容易价格便宜，纯度高，

23、容易 取得，且在生产过程中循环使用，从取得，且在生产过程中循环使用，从 而降低成本；而降低成本； （7） 该技术易与其他仪器联用实现该技术易与其他仪器联用实现 自动化自动化 53 （二）（二）纯化方法纯化方法 1、萃取法萃取法 利用药物与杂质溶解性能利用药物与杂质溶解性能 的不同进行分离的不同进行分离 例例 弃弃去去 水水层层 含含生生物物碱碱样样品品 H 生物碱盐生物碱盐 游离生物碱游离生物碱 氯仿氯仿 氨水氨水 H2O 54 2、 柱色谱法柱色谱法 （1）保留测定组分在柱上，洗去杂）保留测定组分在柱上，洗去杂 质，再用适当溶剂洗下组分质，再用适当溶剂洗下组分 （2）保留杂质于柱上）保留杂质

24、于柱上 常用固定相常用固定相 硅胶硅胶 氧化铝氧化铝 大孔吸附树脂大孔吸附树脂 3、 沉淀法沉淀法 55 鉴别试验鉴别试验二、二、 鉴定有临床疗效的已知成分鉴定有临床疗效的已知成分 黄连黄连 小檗碱（抗菌消炎）小檗碱（抗菌消炎） 麻黄麻黄 麻黄碱（支气管哮喘）麻黄碱（支气管哮喘） 乌头乌头 乌头碱（毒性）乌头碱（毒性） 洋地黄洋地黄 强心苷（强心）强心苷（强心） 延胡索延胡索 延胡索乙素（镇痛）延胡索乙素（镇痛） 56 （一）（一）显微鉴别显微鉴别（含生药粉制剂）（含生药粉制剂） 丸剂、片剂、胶囊剂、散剂丸剂、片剂、胶囊剂、散剂 快速，简便，覆盖面大快速，简便，覆盖面大 选择原则选择原则 1、

25、应选有专属性的特征进行鉴别、应选有专属性的特征进行鉴别 2、多来源的药材应选择共有的特征进行、多来源的药材应选择共有的特征进行 鉴别鉴别 57 1、水牛角浓缩粉、水牛角浓缩粉 2、麝香、麝香 3、珍珠、珍珠 4、朱砂、朱砂 5、雄黄、雄黄 6、黄连、黄连 7、栀子、栀子 8、郁金、郁金 9、黄芩、黄芩 安宫牛黄丸安宫牛黄丸 58 （二）（二）化学鉴别化学鉴别 抗干扰能力差抗干扰能力差 显色、显色、荧光、荧光 试试剂剂 组组分分 例例 二妙丸中苍术的鉴别二妙丸中苍术的鉴别 褪褪色色醚醚层层样样品品 乙乙醚醚 4 KMnO 苍术酮苍术酮 苍术炔苍术炔 59 （三）（三）色谱鉴别色谱鉴别 TLC法法

26、应用最多应用最多 （Rf、颜色、荧光）、颜色、荧光） GC法法 适用于含挥发性成分适用于含挥发性成分 的药物的药物 HPLC法法常与含量测定同时进常与含量测定同时进 行行 60 对照品对照对照品对照-某一药材有效成分某一药材有效成分 阴、阳对照阴、阳对照- 对照药材对照对照药材对照-标准药材标准药材 61 阴、阳对照法阴、阳对照法 阳性对照阳性对照 将要鉴别的药材按制剂将要鉴别的药材按制剂 工艺处理，再按鉴别方工艺处理，再按鉴别方 法提取的溶液法提取的溶液 阴性对照阴性对照 把制剂中要鉴别的药材把制剂中要鉴别的药材 除去，用剩下的各味药除去，用剩下的各味药 按制剂工艺处理，再按按制剂工艺处理，

27、再按 鉴别方法提取的溶液鉴别方法提取的溶液 62 例例 63 样样 品品 对照对照 药材药材 小小 檗檗 碱碱 O O O O O 例例 64 硅胶硅胶G板（可加板（可加0.3% 0.5% CMC- Na） 多用多用 氧化铝板氧化铝板 常用于生物碱类药物常用于生物碱类药物 聚酰胺板聚酰胺板 常用于黄酮类及酚类常用于黄酮类及酚类 药物药物 纤维素板纤维素板 常用于氨基酸类药物常用于氨基酸类药物 65 （四）中药鉴别新技术中药指（四）中药鉴别新技术中药指 纹图谱纹图谱 定义：定义： 中药材或中药制剂经适当处理后，中药材或中药制剂经适当处理后， 采用一定的分析手段，得到的能够标定采用一定的分析手段，

28、得到的能够标定 该中药材或中药制剂特性的共有峰的图该中药材或中药制剂特性的共有峰的图 谱谱 66 2. 色谱指纹图谱的基本属性色谱指纹图谱的基本属性 67 68 3. 指纹图谱的应用指纹图谱的应用 69 雅莲云莲 味莲味莲雅莲雅莲云莲云莲 70 I III II 诃诃 子子 小诃子小诃子 大诃子大诃子 绒毛诃子绒毛诃子 71 人参须根人参须根 人参主根人参主根 72 不同产地高良姜的气相指纹图谱不同产地高良姜的气相指纹图谱 73 杂质检查杂质检查三、三、 水分水分 总灰分和酸不溶性灰分总灰分和酸不溶性灰分 重金属重金属 砷盐砷盐 残留农药残留农药 一般杂质一般杂质 特殊杂质特殊杂质 74 杂质

29、来源及检查意义杂质来源及检查意义 水分水分 结块、霉变或有效成分水解结块、霉变或有效成分水解 灰分灰分 控制药物本身及泥土、沙石控制药物本身及泥土、沙石 等无机杂质等无机杂质 砷盐砷盐 剧毒，常由除草剂、杀虫剂剧毒，常由除草剂、杀虫剂 或化肥引入或化肥引入 重金属重金属 环境污染和使用农药引入环境污染和使用农药引入 残留农药残留农药 有毒有毒 75 烘干法烘干法（不含或少含挥发性成分）（不含或少含挥发性成分） 甲苯法甲苯法 （含挥发性成分）（含挥发性成分） 减压干燥法减压干燥法（含挥发性成分贵重药）（含挥发性成分贵重药） GC法法 （一）（一）水分测定法水分测定法 76 酸不溶性灰分的测定酸不

30、溶性灰分的测定 灰化灰化恒重恒重 炭化炭化供试品供试品 已恒重坩埚已恒重坩埚600500 炭化炭化灰化灰化 过滤过滤总灰分总灰分 已恒重坩埚已恒重坩埚HCld 总灰分的测定总灰分的测定 （二）（二）总灰分和酸不溶性灰分的测定总灰分和酸不溶性灰分的测定 77 WHO规定植物药规定植物药 铅铅10ppm 镉镉0.3ppm 干法破坏干法破坏 湿法破坏湿法破坏 硫代乙酰胺法硫代乙酰胺法 （三）（三）重金属的测定重金属的测定 78 干法破坏（干法破坏（ChP） 湿法破坏（湿法破坏（USP） 灰灰化化炭炭化化供供试试品品 低低温温 600500 3 HNO 蒸蒸干干蒸蒸干干第第一一法法 HClOH 2 (

31、调到中性调到中性) 第第一一法法消消化化供供试试品品 凯凯氏氏烧烧瓶瓶 O 79 法法 古古蔡蔡氏氏法法 供供试试品品 有有机机破破坏坏 DDCAg 碱融法破坏碱融法破坏 湿法破坏湿法破坏 碱融法碱融法 灰灰化化炭炭化化供供试试品品 600500 2 OHCa H+ 3 4 AsO （四）（四）砷盐的测定砷盐的测定 80 （五）（五）残留农药的测定残留农药的测定 1、 总氯量的测定总氯量的测定 2、 总磷量的测定总磷量的测定 3、GC法法 81 含量测定项目的选定含量测定项目的选定四、四、 82 测定项目的选定原则测定项目的选定原则 1 首选君药及贵重药、剧毒药建立首选君药及贵重药、剧毒药建立

32、 含量测定方法含量测定方法 2 其次考虑臣药及其他味药其次考虑臣药及其他味药 3 有效成分明确的，可选有效成分有效成分明确的，可选有效成分 4 成分类别清楚的，可测某一类总成分类别清楚的，可测某一类总 成分的含量成分的含量 83 5 检测成分应归属某单一药味检测成分应归属某单一药味 6 检测成分应与中医用药的功能主检测成分应与中医用药的功能主 治相近治相近 7 确无法含量测定的，可测定浸出确无法含量测定的，可测定浸出 物含量物含量 化学分析法化学分析法 色谱法色谱法 常用定量方法常用定量方法 分光光度法分光光度法 84 （一）（一）化学分析法化学分析法 重量分析法重量分析法 容量分析法容量分析

33、法 特点特点 A、准确度、精密度高、准确度、精密度高 B、抗干扰能力差、抗干扰能力差 昆昆明明山山海海棠棠片片 HCl 残渣残渣滤液滤液样品样品 乙醇乙醇 OHNH 23 乙乙醚醚恒恒重重 称称重重 例例 85 （二）（二）分光光度法分光光度法 UV法法 比色法比色法 特点特点 A、灵敏度高、灵敏度高 B、简便、快速、简便、快速 C、精密度稍低、精密度稍低 D、干扰多、干扰多 86 1、对照品法、对照品法-用被测组分对照品用被测组分对照品 得：得：C样 样=C标标 A样 样 / A标标 2、吸收系数法、吸收系数法-用被测组分对照用被测组分对照 品计算品计算 得：样品得：样品%=AX / D W

34、X 3、液、液-液萃取比色法液萃取比色法 - 被测组分被测组分 试剂试剂 有色产物有色产物 +有机溶剂提取有机溶剂提取 分取有机层比色分取有机层比色 87 芦丁芦丁 nm,max359299266259 黄芩苷黄芩苷 nm,max314271240 小檗碱小檗碱 nm,max360350345 丹皮酚丹皮酚 nmmax274 88 （三）（三） TLC法法 测定薄层板上斑点对单色光的吸测定薄层板上斑点对单色光的吸 收或反射的强度而进行定量的方法收或反射的强度而进行定量的方法 特点特点 A、分离效果好、分离效果好 B、适用于无法用、适用于无法用UV、HPLC 法测定的组分法测定的组分 C、准确度

35、、精密度低于、准确度、精密度低于HPLC 89 2005年版中国药典（年版中国药典（2005年版）年版） 薄层扫描法品种薄层扫描法品种 品种数量品种数量 TLC数量数量 占总数占总数% 534（药材）（药材） 20 3.74 458（成药）（成药） 32 6.99 992（总数）（总数） 52 10.73 90 1、 选择测定条件选择测定条件 （1）薄层色谱条件）薄层色谱条件 分离好分离好 不拖尾不拖尾 （2）检测方法）检测方法 吸收测定法吸收测定法 荧光测定法荧光测定法 反射法反射法 透射法透射法 （3）扫描方式）扫描方式 单波长单波长 双波长双波长 线性扫描法线性扫描法 锯齿扫描法锯齿扫描

36、法 外标法外标法 内标法内标法 91 （1）薄层板）薄层板 均匀、平整均匀、平整 2、 注意事项注意事项 （2）点样量）点样量 准确准确 （4）显色剂）显色剂 均匀、适当均匀、适当 （5）保护斑点）保护斑点 用相同大小洁净玻璃用相同大小洁净玻璃 盖住薄层板盖住薄层板,并用透明胶纸封住边缘，并用透明胶纸封住边缘， 以起固定和隔绝空气作用以起固定和隔绝空气作用 （3）斑点）斑点 应完全分离，不拖尾应完全分离，不拖尾 92 样样 样样 对对 对对 样样 样样 对对 对对 样样 样样 对对 对对 低低 高高 低低 高高 低低 高高 外标法（两点校正法）外标法（两点校正法） 93 94 （四）（四）HP

37、LC法法 RP - HPLC 色谱柱色谱柱 ODS 流动相流动相 甲醇甲醇 - 水水 PIC 反离子反离子 氢氧化四丁基铵氢氧化四丁基铵 色谱柱色谱柱 ODS RP - PIC 反离子反离子 烷基磺酸盐烷基磺酸盐 无机阴离子无机阴离子 外标法和内标法外标法和内标法 95 离子对色谱法（离子对色谱法（PIC） 极性流动相中加入离子对试剂，极性流动相中加入离子对试剂， 与被分析离子生成中性离子对，从而与被分析离子生成中性离子对，从而 增加在非极性固定相中的溶解度，使增加在非极性固定相中的溶解度，使 分配系数增大分配系数增大 96 2005年版中国药典（年版中国药典（2005年版）年版） HPLC法

38、品种法品种 品种数量品种数量 HPLC数量数量 占总数占总数% 534（药材）（药材） 54 10.11 458（成药）（成药） 48 10.48 992（总数）（总数） 102 20.59 97 应用实例应用实例- -小青龙合剂小青龙合剂 处方处方 麻黄麻黄125g 125g 桂枝桂枝125g 125g 白芍白芍125g 125g 干姜干姜125 125 五味子五味子125g125g 细辛细辛62g 62g 甘草甘草( (蜜炙蜜炙) ) 法半夏法半夏188g188g NOTESNOTES：合剂是在传统汤剂基础上改进后的一种新剂型：合剂是在传统汤剂基础上改进后的一种新剂型 生物碱生物碱 桂皮醛桂皮醛 挥发油挥发油 三萜皂苷三萜皂苷 芍药苷芍药苷 98 含量测定含量测定 HPLC法测定芍药甙的含量法测定芍药甙的含量 仪器与色谱条件仪器与色谱条件 BECKMAN 332型高效液相色谱仪型高效液相色谱仪 163型可变波长紫外检测仪，型可变波长紫外检测仪，220nm 427型记录及数据处理仪型记录及数据处理仪 色谱柱为色谱柱为YWGC18 流动相乙腈流动相乙腈-水（水（15：85） 99 100 分析实例分析实例万氏牛黄清心丸万氏牛黄清心丸 处方处方