无机阻燃剂氢氧化铝表面改性的研究讲解

1、论文导读：国内对氢氧化铝表面改性处理已经做了大量 研究工作。鉴于上述情况本文选用一种表面活性剂与偶 联剂按一定比例复配成表面改性剂。为氢氧化铝无机阻 燃剂在有机高聚物中的应用提供科学依据。阻 燃剂，无机阻燃剂氢氧化铝表面改性的研究。关键词： 氢氧化铝，阻燃剂，表面改性1前言20世纪50年代后，有 机高聚物迅猛发展，三大合成材料愈来愈多地应用于国 民经济各个领域和人民日常生活的各个 方面。由于生产和应用的有机高聚物绝大多数是易燃或 可燃的，且燃烧时释放大量热量，产生大量有毒和腐蚀 性气体及烟尘，给逃难、救生和消防等工作带来巨大困 难，形成当代火灾与过去火灾不同的特点。因 此，有机高聚物的阻燃成为

2、当今社会研究的重要课题， 而寻求无毒、无二次污染的绿色环保型阻燃材料便成了 目前国内外研究的热点。氢氧化铝（ATH）作为无机阻燃 剂中最主要的一种，它除了具有阻燃、消 烟和阻熔滴等功能1，还可提高高分子材料的尺寸稳定 性和改善印刷性能等优点。由于氢氧化铝无味、无毒、 低腐蚀，原料来源广，价格低廉，目前其消耗量在所有 阻燃剂中稳居首位，占阻燃剂总耗量的约 45%，占无机阻燃剂总耗量的70%2。因此，氢氧化铝的 以其优良的阻燃、抑烟和无毒等特性越来越受到人们的 关注，是一种应用前景广阔的无机绿色环保型阻燃剂。 然而，氢氧化铝为非增强性无机阻 燃剂，因其与有机高聚物相容性差，在高填充量的复合 材料断

3、面常会形成由于弥散度和亲和性不好而引起的 “夹生”现象1，成为有机高聚物复合材料性能的薄弱 环节，引起复合材料物理机械性能下降，严 重影响制品的力学性能3。所以，对氢氧化铝进行表面 处理，改善其在有机高聚物中的分散性和相容性，成为 提高氢氧化铝使用性能和扩大其应用的关键技术。目前， 国内对氢氧化铝表面改性处理已经做了 大量研究工作，并取得了较好的经验，其中主要以用偶 联剂（如硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂等）和分散剂（脂 肪酸及其盐类）对氢氧化铝表面进行改性处理为主。尽 管用偶联剂处理能得到较好的结果，但因偶联 剂成本高、处理工序繁杂、环境恶劣等原因，不能得到 很好的推广应用；而用分散剂脂肪酸及其盐

4、类处理，虽 然成本较低，但处理效果不太满意。鉴于上述情况本文 选用一种表面活性剂与偶联剂按一定比例复配 成表面改性剂，对氢氧化铝进行表面处理，该方法具有 简单、无废物排放、不污染环境、成本较低等优点。为 了研究表面改性氢氧化铝用于有机高聚物时的阻燃性、 抑烟性与力学性能的影响，本文以表面改性氢 氧化铝用于高密度聚乙烯（HDPE）为例，试验其燃烧性 能、力学性能和发烟性能，探索较为合理的配方和工艺， 为氢氧化铝无机阻燃剂在有机高聚物中的应用提供科学 依据。2实验部分2.1实验用主要原 料氢氧化铝（化学品级，中国铝业中州分公司）；表面 活性剂（鹤壁市兴达化工厂）、偶联剂（南京曙光化工 总厂）、硬脂

5、酸（如皋市双马化工有限公司）、有机溶 剂（开封市东方有机溶剂厂）、高密度聚乙烯 （HDPE）（齐鲁石化股份公司）。2.2实验用仪器及设备 捏合釜（牡丹江市第二机械厂）；FG型干燥机（常州先 锋干燥设备有限公司）；SK-160B型双辊炼胶机（常州市 双丰机械厂）；25T型 平板硫化机（江都试验机械厂）；JTM型粉碎机（浙江丰 利粉碎设备有限公司）；HC-2型氧指数测试仪（上海精 密仪器仪表有限公司）；XJJ-5J型简支梁冲击试验机（北 京金盛鑫检测仪器有限公司 ）；XQ-250型拉力试验机（潍坊市新铭橡胶厂）；CH-10 型高速混合机（常州市科龙干燥机械设备有限公司）； ZHY-W型万能制样机（

6、西安明克斯检测设备有限公司）； 塑料烟密度测试仪（苏州 宇诺质检仪器设备有限公司）；CDR差热分析仪（上海自 动化仪表有限公司）。2.3实验方法2.3.1氢氧化铝的改性 方法将氢氧化铝粉末与复配好的表面改性剂按一定比例 依次加入捏合釜，温度控制在 5080，充分搅拌均匀23h，随后过滤分离、洗涤， 最后在（1105）下干燥后粉碎，制得表面改 性氢氧化铝阻燃剂5。氢氧化铝阻燃剂表面改性工艺流 程图如图1所示。 图1氢氧化铝表面改性工艺流程图2.3.2表面改性氢氧 化铝用于HDPE的实验按不同比例准确称取HDPE与表面改 性氢氧化铝以下图所示工艺流程进行混炼、压片和制样 后，测试样品的燃烧性能、

7、发烟性能和力学性能。图2应用于HDPE的实验工艺流程 HDPE/表面改性氢氧化铝复合材料制备工艺条件如表1和 表2所示：表1双辊炼胶工艺条件 辊温（） 辊 距（ mm） 塑炼时间（min）前辊 后辊 塑化 下片 HDPE 加氢氧化铝165170 155160 0.2 1.5 2.0 3 8 表2平板制样工艺条件 热压成型 冷却 温度（） 时间（min） 压力 （MPa） 压力 （MPa） 压力 （MPa）上板 下板 预热 加压170 170 5 5 5 5 75 2.3.3 性能测试（1） 水平燃烧试验：参照GB2408-80标准规定 的测试方法进行测试。4（2） 氧指数测试试验：参照 GB2

8、406-80标准规定的测试方法进行测试。（3） 冲击试 验：参照G B1043.1-2008标准规定的测试方法进行测试。（4） 拉伸 试验：参照GB1040.2-2006标准规定的测试方法进行测试。 3结果与讨论3.1表面改性剂最佳用量的确定以及氢氧化铝 最 佳粒度的选择氢氧化铝是极性很强的无机填充剂，它填 充于聚烯烃高分子材料中，由于相溶性很差，导致填充 体系物理机械性能的大幅度下降，用既有亲水基又有亲 油基的表面改性剂对氢氧化铝颗粒表面处理之 后，降低了氢氧化铝的表面极性，由亲水性变为疏水性， 改善了与HDPE的相溶性，提高了填充体系的分散性和物 理机械性能。论文参考，阻燃剂。但改性剂的用

9、量有一 最佳值，表面改性剂用量太少，氢氧化 铝表面不能完全被改性剂包覆；用量太多，不但造成改 性剂的浪费，而且因在树脂与氢氧化铝颗粒之间有多余 的低分子物（表面改性剂）存在，会降低无机颗粒与树 脂的粘接强度，导致复合材料的物理机械性能 下降。表面改性剂的最佳用量与无机颗粒的表面积大小 有关，颗粒的表面积越大，表面改性剂的用量就越大。 采用不同量表面改性剂分别对三种规格的氢氧化铝进行 表面处理，然后与HDPE填充复合（表面改 性氢氧化铝用量都为150份），测定这一系列填充体系的 力学性能，从而可确定表面改性剂的最佳用量，其结果 如图3所示。图3复合材料缺口冲击强度与表面改性剂 用量的关系曲线从图

10、3可见，氢氧化铝 粒度越小，表面改性剂的最佳用量越大，此时的冲击强 度也越高。各种规格氢氧化铝填充体系最高冲击强度及 表面改性剂最佳用量如表3所示。论文参考，阻燃剂。表 3各种规格氢氧化铝填充体系最高冲击强 度及表面改性剂最佳用量 氢氧化铝规格 缺口冲击 强度最高值 （Kg.cm/cm2） 表面改性剂最佳用量 （%）平均粒径0.6um 26.3 2.83.3平均粒径8um 24.3 1.82.3 平均粒径20um 1 8.0 1.32.0 表面改性剂实际用量应略高于理 论用量，其原因：表面处理过程中有损失；在表面 改性氢氧化铝使用过程中，由于受剪切和热的 作用，个别改性剂会从氢氧化铝颗粒表面脱

11、落进入高分 子材料相中而起不到作用。3.2改性氢氧化铝填充HDPE的 阻燃性能用平均粒径8um的改性氢氧化铝填充HDPE，其 燃烧性能如图4所示。图4 改性氢氧化铝填充量对HDPE复合体系水平燃烧速度影响 曲线可见随着改性氢氧化铝填充量的提高，复合体系的 阻燃性能有逐渐变差的趋势，当填充量达到120份时，体 系具有不延燃性，在150份时样条 离火自熄。但在氢氧化铝填充份数小于80份时填充体系 的水平燃烧速度反而比纯HDPE的大，且在填充份数为60 份时，燃烧速度有一最大值，这一现象可以用“蜡烛灯 芯”原理加以解释。当氢氧化铝填充 量少时，由于无机颗粒的存在，HDPE的熔融滴落困难， 阻止了热量

12、的损失。而氢氧化铝虽有分解吸热的作用， 但因填充量少，其阻燃效果不足以抵消“灯芯”的助燃 效果，造成燃烧速度加快。当氢氧化铝的 填充量逐渐增多时，其阻燃作用就会占主导地位，表现 出了复合材料的自熄性。从实验结果看，氢氧化铝的阻 止熔滴的功能是显著的如图5所示，少量填充改性氢氧化 铝就使熔融滴落速度大幅度下降，当填充量 在120份以上时则无熔融滴落。图5改性氢氧化铝填充 量对HDPE复合体系熔体滴落速度影响曲线图6为改性氢氧 化铝/HDPE复合体系的氧指数与填充份数的关系曲线，增 加氢氧化铝填充量氧指数随 着增加，当填充份数达到150份以上时，体系的氧指数超 过28，根据阻燃材料划分法，可将其化为高难燃材料的 范围之列。论文参考，阻燃剂。图6HDPE填充体系氧指 数随改性氢氧化铝填充量的变化 曲线3.3改性ATH/HDPE复合体系的力学性能3.3.1抗冲击性 能未改性氢氧化铝阻燃填充剂添加于HDPE中，会大大地 降低其力学性能。论文参考，阻燃剂。这是由于无机填 料颗粒与树脂两相的 粘接性能很差，在界面处形成应力集中，