有机化工-甲酸含量的测定-有机讲解

1、甲酸含量的测定 组员：李东旭 邓春容 黄晓钰 王田 1甲酸性质 2测定方法 3适用范围 4注意事项 5其他方法 甲酸含量的测定 甲酸，俗名蚁酸，是最简单的羧酸。无色而具有刺激性气味的液 体。弱电解质熔点8.6，沸点100.8。酸性很强，有腐蚀性， 能刺激皮肤起泡。存在于峰类，某些蚁类和毛虫的分泌物中。是 有机化工原料，也用作消毒剂和防腐剂。 物化性质 易燃。能与水，乙醇，乙醚和甘油任意混合，和大多数的极性有 机溶剂混溶，在烃中也有一定的溶解性。 相对密度d204 1.220.折光率nD20 1.3714.燃烧度254.4kj/mol, 临界温度306.8，临界压力8.63Mpa。闪点68.9开

2、杯。密度 1.22，相对蒸气密度1.59空气=1，饱和蒸气压245.33kpa。 甲酸性质 浓度高的甲酸在冬天易结冰。 禁配物:强氧化剂，强碱，活性金属粉末。 危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火，高热能 引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。 溶解性：与水混溶，不溶于烃类，可混溶于醇。 在烃中及气态下，甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现 在气态下，氢键导致甲酸气体与理想气体状态方程之间存在 较大的偏差。液态和固态的甲酸由连续不断地通过氢键结合 的甲酸分子组成。 方法原理：总还原物的测定：过量的次溴甲酸钠溶液氧化试样中的 甲酸和其他还原物，剩余的次溴甲酸钠用碘量法测定。 除甲酸外其他

3、还原物的测定:在酸性介质中，过量的溴化钾-溴酸钾 氧化除甲酸外的其他还原物，剩余的溴化钾-溴酸钾用碘量法测定 甲酸含量由两步测定值之差求得。 反应式： HCOOH+NaBrONaBr+CO2+H2O NaBr+2KI+2KCL2KCl+NaBr+H2O+I2 2Na2S2O3+I2Na2S4O6+2NaI 测定方法碘量法 盐酸溶液：1+4 碘化钾溶液：250g/L 次甲酸钠溶液：c1/2NaBrO=0.1mol/L。 溴化钾-溴酸钾溶液：c1/6KBrO3=0.1mol 硫代硫酸钠标准滴定溶液：cNa2S2O3=0.1mol/L 10g/L的淀粉指示剂 仪器 500ml锥形瓶，100ml容量瓶

4、，真空泵或水流泵 试剂 (1)总还原物的测定 将100ml耐真空的滴液漏斗置于盛有80ml水的500ml耐真空 的锥形瓶上，打开滴液漏斗活塞，用泵抽取能吸入200ml液 体的真空度，关闭活塞，通过滴液漏斗吸入用移液管吸取的 25ml次溴酸钠溶液，每次用5ml水冲洗滴液漏斗，洗两次， 再通过滴液漏斗吸入用移液管吸取的100ml试样，每次仍用 5ml水冲洗滴液漏斗，冲洗两次，混匀。 测定步骤 在室温下静止10分钟，然后再通过滴液漏斗吸入5ml碘化钾 溶液和20ml盐酸溶液剧烈振摇30s打开滴液漏斗活塞，取下 滴液漏斗，加50ml水于锥形瓶中，用硫代硫酸钠标准滴定 溶液滴定至溶液呈浅黄色时，加约2m

5、l淀粉指示液，继续滴 定至蓝色刚好消失为终点，同时做空白试验。 （2）除甲酸外其他还原物的测定 移取25ml溴化钾溴酸钾溶液于已盛有90ml水的的500ml锥形瓶 中，将滴液漏斗置于锥形瓶上，用泵抽取能吸入200ml液体的真空 度，关闭滴液漏斗活塞，拔出连接泵的活塞，通过滴液漏斗吸入 用移液管吸取的100ml试样，每次用5ml水冲洗滴液漏斗，冲洗两 次，在吸入10ml盐酸溶液，混匀。在室温下静止10分钟，然后通 过滴液漏斗吸入5ml碘化钾溶液和50ml水混匀后打开滴液漏斗活塞 ，取下滴液漏斗，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈浅黄 色时，加约2ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失为终点，同时做

6、 空白试验。 甲酸的质量分数W2，数值以按下式计算： 结果计算 100 1000 1 - 5 32 4 10 2 MC V VV V VV 式中 V0总还原物测定中空白试验消耗硫代硫 酸钠标准滴定溶液的体积，mL； V1总还原物测定中消耗硫代硫酸钠标准滴 定溶液的体积，mL； V2除甲酸外其他还原物测定中空白试验消耗消耗硫 代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； V3除甲酸外其他还原物测定中消耗消耗硫代硫酸钠 标准滴定溶液的体积，mL； C硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L； V4测定总还原物所取试样的体积，mL； V5测定除甲酸外其他还原物所取试样的体积，mL； 试样20 时密度，g/cm

7、3； M甲酸的摩尔质量，g/mol （M=46.03 g/mol）。 本标准规定了测定工业冰乙酸中甲酸含量的碘量法 本标准适用于工业冰乙酸产品中甲酸含量的测定 试用范围 滴定速度适当，不宜过快 反应时间要求严格，必须在规定的时间完成 避免阳光的照射 注意事项 色谱仪操作条件 汽化室温度：150 检测室温度：150 柱箱温度：110 桥电流:135mA 载气流速：50ml/min 其他方法内标法 标准样品的制备 不含甲酸的冰乙酸：在1000ml冰乙酸试剂中加入1g高锰酸钾 ，分解甲酸，然后再蒸馏，除去甲酸。 标准样品的配制 吸取20ml不含甲酸的冰乙酸于清洁，干燥的4-5个磨口玻璃 瓶中，用微量

8、注射器加入甲酸标准样品，乙酸乙酯标准样品 （加入量多余甲酸，使两组分锋面积接近），用增量法称量 ，精确至0.0002g，混匀。测定时配制。 试样的制备：吸取10ml样品于具塞小三角瓶中称量，精确至 0.0002g加入10uL内标物乙酯（或与甲酸峰面积相当的量） 称量，精确至0.0002g，混匀样品。 进样:待仪器操作条件稳定后进行分析。先进一针样品使色谱 柱饱和，然后再进两针样品分析。进样量为5uL（或根据样 品中甲酸含量多少确定） 校正因子的测定 待仪器操作稳定后分别吸取5uL，各标准样品，进行分析， 第一针使色谱柱饱和，待出峰完毕，计算校正因子，测定结 果按置信度95取舍，求出平均值 8.结果计算 以质量百分数表示的甲酸含量X1按下式计算 100 m mf n sii 1 A A X 中：中：X1试样中甲酸百分含量，试样中甲酸百分含量，%； ms加入内标物乙酸乙酯的质量，加入内标物乙酸乙酯的质量，g； Ai甲酸峰面积，甲酸峰面积，cm2； fi甲酸与内标物乙酸乙酯的质量校正因子；甲酸与内标物乙酸乙酯的质量校正因子； As内标物乙酸乙酯的峰面积，内标物乙酸乙酯的峰面积，cm2； m试样质量，试样质量，g。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两取两次平行测定结