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文档简介
1、 - TVOCTVOC 室内环境监测室内环境监测 -TVOC-TVOC v什么是什么是TVOCTVOC vTVOCTVOC的危害的危害 vTVOCTVOC的来源的来源 vTVOCTVOC的分析方法的分析方法 什么是什么是TVOC?TVOC? vVOCVOC就是挥发性有机化合物就是挥发性有机化合物(Votatile(Votatile Organic Compound) Organic Compound)的的 英文简称。无论是涂料还是油漆,在使用过程中,都会释放英文简称。无论是涂料还是油漆,在使用过程中,都会释放 VOCVOC。那什么是。那什么是TVOCTVOC呢?很简单就是呢?很简单就是: :总
2、挥发性有机化合物。总挥发性有机化合物。 是指常温下能够挥发成气体的各种有机化合物的统称。其中是指常温下能够挥发成气体的各种有机化合物的统称。其中 主要气体成分有烷、芳烃、烯、卤、酯、醛等。刺激眼睛和主要气体成分有烷、芳烃、烯、卤、酯、醛等。刺激眼睛和 呼吸道,伤害人的肝、肾、大脑和神经系统。呼吸道,伤害人的肝、肾、大脑和神经系统。 vTVOCTVOC对人体有害是毋庸置疑的。某些提出对人体有害是毋庸置疑的。某些提出TVOCTVOC无害理论的根无害理论的根 据就是香水里含有据就是香水里含有TVOCTVOC,而这并不能说明,而这并不能说明TVOCTVOC无害,世界卫无害,世界卫 生组织经过论证,其数
3、据明确显示生组织经过论证,其数据明确显示TVOCTVOC对人类有危害。对人类有危害。 vTVOCTVOC是空气中三种有机污染物(多环芳烃、挥发性有机物和是空气中三种有机污染物(多环芳烃、挥发性有机物和 醛类化合物)中影响较为严重的一种。醛类化合物)中影响较为严重的一种。TVOCTVOC是指室温下饱和是指室温下饱和 蒸气压超过了蒸气压超过了13313332pa32pa的有机物,其沸点在的有机物,其沸点在5050至至250250, 在常温下可以蒸发的形式存在于空气中,它的毒性、刺激性、在常温下可以蒸发的形式存在于空气中,它的毒性、刺激性、 致癌性和特殊的气味性,会影响皮肤和黏膜,对人体产生急致癌性
4、和特殊的气味性,会影响皮肤和黏膜,对人体产生急 性损害。性损害。 vTVOCTVOC分为八类:分为八类: 烷类、芳烃类、烯类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其烷类、芳烃类、烯类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其 他。它们都以微量和痕量形式出现,所以容易被忽视。他。它们都以微量和痕量形式出现,所以容易被忽视。 vTVOCTVOC的化学性质:的化学性质: TVOCTVOC是指沸点范围在是指沸点范围在5050100100到到240240260260之间的化合之间的化合 物。物。TVOCTVOC在施工中大量挥发,使用中缓慢释放。在施工中大量挥发,使用中缓慢释放。 v暴露于不同含量水平的暴露于不同含量水平的TV
5、OCTVOC下所引起的健康效应如下表:下所引起的健康效应如下表: 含量范围(含量范围(mg/m3mg/m3) 描述:描述: 0.2 2.5 2.5 毒性范围毒性范围 v它对人体健康危害很大,若长期处于含有它对人体健康危害很大,若长期处于含有TVOCTVOC的环境中,在的环境中,在 感官方面会造成人体视觉、听觉、嗅觉受损,在感情方面会感官方面会造成人体视觉、听觉、嗅觉受损,在感情方面会 造成应激性、神经质、冷淡症或忧郁症,在认识方面会造成造成应激性、神经质、冷淡症或忧郁症,在认识方面会造成 长期或短期记忆混淆或迷向,在运动功能方面会造成体力变长期或短期记忆混淆或迷向,在运动功能方面会造成体力变
6、弱、振颤或不协调。弱、振颤或不协调。 vTVOCTVOC有嗅味及刺激性气味,且具有化合物基因毒性。目前认有嗅味及刺激性气味,且具有化合物基因毒性。目前认 为,为,TVOCTVOC可引起机体免疫水平失调,影响中枢神经系统功能,可引起机体免疫水平失调,影响中枢神经系统功能, 出现头晕、头痛、嗜睡、无力、胸闷等自觉症状;还可能影出现头晕、头痛、嗜睡、无力、胸闷等自觉症状;还可能影 响消化系统,出现食欲不振、恶心等,严重时可损伤肝脏和响消化系统,出现食欲不振、恶心等,严重时可损伤肝脏和 造血系统,出现变态反应等。造血系统,出现变态反应等。 v一般认为,正常的、非工业性的室内环境一般认为,正常的、非工业
7、性的室内环境TVOCTVOC浓度水平还不浓度水平还不 至于导致人体的肿瘤和癌症。当至于导致人体的肿瘤和癌症。当TVOCTVOC浓度为浓度为3.0-25mg/m33.0-25mg/m3时,时, 会产生刺激和不适,与其他因素联合作用时,可能出现头痛;会产生刺激和不适,与其他因素联合作用时,可能出现头痛; 当当TVOCTVOC浓度大于浓度大于25 mg/m325 mg/m3时,除头痛外,可能出现其他的神时,除头痛外,可能出现其他的神 经毒性作用。经毒性作用。 v在由于室内装饰装修材料造成的室内空气污染中,挥发性有在由于室内装饰装修材料造成的室内空气污染中,挥发性有 机气体是一种很普遍且对人体危害较大
8、的一类污染物。英国机气体是一种很普遍且对人体危害较大的一类污染物。英国 材料、建筑物研究所测定了材料、建筑物研究所测定了100100户住宅在户住宅在2828天中室内天中室内TVOCTVOC的的 浓度水平,研究结果再次证实室内浓度水平,研究结果再次证实室内TVOCTVOC浓度高于室浓度高于室 外,室内外,室内TVOCTVOC浓度为室外的浓度为室外的2.42.4倍。室内倍。室内TVOCTVOC的均值为的均值为 121.8ug/m3121.8ug/m3。它的特点是:种类多、成份复杂、长期低剂量。它的特点是:种类多、成份复杂、长期低剂量 释放、对人体危害大。总体来说,它的释放主要是使用了大释放、对人体
9、危害大。总体来说,它的释放主要是使用了大 量有机溶剂的溶剂型涂料以及家装使用的各种板材粘合剂。量有机溶剂的溶剂型涂料以及家装使用的各种板材粘合剂。 vTVOCTVOC的主要来源:的主要来源: 1 1、室外的燃料燃烧和交通运输;、室外的燃料燃烧和交通运输; 2 2、室内的燃煤和燃气等燃烧产物、吸烟、采暖和烹调、室内的燃煤和燃气等燃烧产物、吸烟、采暖和烹调 等的烟雾等的烟雾; ; 3 3、建筑材料、建筑材料( (如人造板、泡沫隔热材料、塑料板材如人造板、泡沫隔热材料、塑料板材) )和和 装饰材料装饰材料( (如壁纸、其他装饰品等如壁纸、其他装饰品等) ); 4 4、在室内装饰过程中的油漆、涂料和胶
10、粘剂中。一般、在室内装饰过程中的油漆、涂料和胶粘剂中。一般 油漆中油漆中TVOCTVOC含量在含量在0.40.4至至1.0mg/m31.0mg/m3。由于。由于TVOCTVOC具有强挥发性,具有强挥发性, 一般情况下,油漆施工后的一般情况下,油漆施工后的1010小时内,可挥发出小时内,可挥发出90%90%,而溶,而溶 剂中的剂中的TVOCTVOC则在油漆风干过程中只释放总量的则在油漆风干过程中只释放总量的25%25%。 5 5、化妆品、洗涤剂、捻缝胶、纤维材料、化妆品、洗涤剂、捻缝胶、纤维材料( (如地毯、挂毯如地毯、挂毯 和化纤窗帘和化纤窗帘) )、家具、家用电器、清洁剂和人体本身的排泄、家
11、具、家用电器、清洁剂和人体本身的排泄 物等物等; ; 6 6、室内、室内VOCVOC浓度在浓度在0.16mg/m30.16mg/m3至至0.3mg/m30.3mg/m3时,对人体健时,对人体健 康基本无害,但在装修中往往要超标,特别是不当的装修。康基本无害,但在装修中往往要超标,特别是不当的装修。 v1. 方法提要方法提要 v2. 2. 适用范围适用范围 v3. 3. 试剂和材料试剂和材料 v4. 4. 仪器和设备仪器和设备 v5. 5. 采样和样品保存采样和样品保存 v6. 6. 分析步骤分析步骤 v7. 7. 结果计算结果计算 v8. 8. 方法特性方法特性 1.1 1.1 相关标准和依据
12、相关标准和依据 vISO 16017-1 Indoor,ambient and workpolaceISO 16017-1 Indoor,ambient and workpolace air air Sampling and analysis of volatile organic compounds Sampling and analysis of volatile organic compounds by sorbent tube/thermal desorptionby sorbent tube/thermal desorption/capillary gas /capillary ga
13、s chromatography-Part 1:Pumped samplingchromatography-Part 1:Pumped sampling v1.2 1.2 原理原理 v选择合适的吸附剂(选择合适的吸附剂(TenaxTenax GC GC或或TenaxTenax TA TA),用吸附管采集),用吸附管采集 一定体积的空气样品,空气流中的挥发性有机化合物保留在一定体积的空气样品,空气流中的挥发性有机化合物保留在 吸附管中。采样后,将吸附管加热,解吸挥发性有机化合物,吸附管中。采样后,将吸附管加热,解吸挥发性有机化合物, 待测样品随惰性载气进入毛细管气相色谱仪。用保留时间定待测样品随
14、惰性载气进入毛细管气相色谱仪。用保留时间定 性,峰高或峰面积定量。性,峰高或峰面积定量。 v1.3 1.3 干扰和排除干扰和排除 v采样前处理和活化采样管和吸附剂,使干扰减到最小;选采样前处理和活化采样管和吸附剂,使干扰减到最小;选 择合适的色谱柱和分析条件,本法能将多种挥发性有机物分择合适的色谱柱和分析条件,本法能将多种挥发性有机物分 离,使共存物干扰问题得以解决。离,使共存物干扰问题得以解决。 v2.1 2.1 测定范围:本法适用于浓度范围为测定范围:本法适用于浓度范围为0.5g/m30.5g/m3 100mg/m3100mg/m3之间的空气中之间的空气中VOCsVOCs的测定。的测定。
15、v2.2 2.2 适用场所:本法适用于室内、环境和工作场所空气,也适用场所:本法适用于室内、环境和工作场所空气,也 适用于评价小型或大型测试舱室内材料的释放。适用于评价小型或大型测试舱室内材料的释放。 v分析过程中使用的试剂应为色谱纯;如果为分析纯,需经纯分析过程中使用的试剂应为色谱纯;如果为分析纯,需经纯 化处理,保证色谱分析无杂峰。化处理,保证色谱分析无杂峰。 v3.1 VOCs3.1 VOCs:为了校正浓度,需用:为了校正浓度,需用VOCsVOCs作为基准试剂,配成所作为基准试剂,配成所 需浓度的标准溶液或标准气体,然后采用液体外标法或气体需浓度的标准溶液或标准气体,然后采用液体外标法或
16、气体 外标法将其定量注入吸附管。外标法将其定量注入吸附管。 v3.2 3.2 稀释溶剂:液体外标法所用的稀释溶剂应为色谱纯,在稀释溶剂:液体外标法所用的稀释溶剂应为色谱纯,在 色谱流出曲线中应与待测化合物分离。色谱流出曲线中应与待测化合物分离。 v3.3 3.3 吸附剂:使用的吸附剂粒径为吸附剂:使用的吸附剂粒径为0.18mm0.18mm0.25mm(600.25mm(60目目 8080目目) ),吸附剂在装管前都应在其最高使用温度下,用惰性,吸附剂在装管前都应在其最高使用温度下,用惰性 气流加热活化处理过夜。为了防止二次污染,吸附剂应在清气流加热活化处理过夜。为了防止二次污染,吸附剂应在清
17、洁空气中冷却至室温,储存和装管。解吸温度应低于活化温洁空气中冷却至室温,储存和装管。解吸温度应低于活化温 度。由制造商装好的吸附管使用前也需活化处理。度。由制造商装好的吸附管使用前也需活化处理。 v3.4 3.4 高纯氮:氮的质量分数为高纯氮:氮的质量分数为99.999%99.999%。 vC.4.1 C.4.1 吸附管:是外径吸附管:是外径6.3mm,6.3mm,内径内径5mm5mm,长,长90mm90mm(或(或180mm180mm),), 内壁抛光的不锈钢管,吸附管的采样入口一端有标记。吸附内壁抛光的不锈钢管,吸附管的采样入口一端有标记。吸附 管可以装填一种或多种吸附剂,应使吸附层处于解
18、吸仪的加管可以装填一种或多种吸附剂,应使吸附层处于解吸仪的加 热区。根据吸附剂的密度,吸附管中可装填热区。根据吸附剂的密度,吸附管中可装填200mg200mg1000mg1000mg 的吸附剂,管的两端用不锈钢网或玻璃纤维毛堵住。如果在的吸附剂,管的两端用不锈钢网或玻璃纤维毛堵住。如果在 一支吸附管中使用多种吸附剂,吸附剂应按吸附能力增加的一支吸附管中使用多种吸附剂,吸附剂应按吸附能力增加的 顺序排列,并用玻璃纤维毛隔开,吸附能力最弱的装填在吸顺序排列,并用玻璃纤维毛隔开,吸附能力最弱的装填在吸 附管的采样入口端。附管的采样入口端。 vC.4.2 C.4.2 注射器:注射器:10L10L液体注
19、射器;液体注射器;10L10L气体注射器;气体注射器;1mL1mL 气体注射器。气体注射器。 vC.4.3C.4.3采样泵:恒流空气个体采样泵,流量范围采样泵:恒流空气个体采样泵,流量范围0.02L/min0.02L/min 0.5L/min,0.5L/min,流量稳定。使用时用皂膜流量计校准采样系统在流量稳定。使用时用皂膜流量计校准采样系统在 采样前和采样后的流量。流量误差应小于采样前和采样后的流量。流量误差应小于5%5%。 vC.4.4 C.4.4 气相色谱仪:配备氢火焰离子化检测器、质谱检测器气相色谱仪:配备氢火焰离子化检测器、质谱检测器 或其他合适的检测器。或其他合适的检测器。 v色谱
20、柱:非极性(极性指数小于色谱柱:非极性(极性指数小于1010)石英毛细管柱。)石英毛细管柱。 vC.4.5 C.4.5 热解吸仪:能对吸附管进行二次热解吸,并将解吸气热解吸仪:能对吸附管进行二次热解吸,并将解吸气 用惰性气体载带进入气相色谱仪。解吸温度、时间和载气流用惰性气体载带进入气相色谱仪。解吸温度、时间和载气流 速是可调的。冷阱可将解吸样品进行浓缩。速是可调的。冷阱可将解吸样品进行浓缩。 vC.4.6 C.4.6 液体外标法制备标准系列的注射装置:常规气相色谱液体外标法制备标准系列的注射装置:常规气相色谱 进样口,可以在线使用也可以独立装配,保留进样口载气连进样口,可以在线使用也可以独立
21、装配,保留进样口载气连 线,进样口下端可与吸附管相连。线,进样口下端可与吸附管相连。 v将吸附管与采样泵用塑料或硅橡胶管连接。个体采样时,采将吸附管与采样泵用塑料或硅橡胶管连接。个体采样时,采 样管垂直安装在呼吸带;固定位置采样时,选择合适的采样样管垂直安装在呼吸带;固定位置采样时,选择合适的采样 位置。打开采样泵,调节流量,以保证在适当的时间内获得位置。打开采样泵,调节流量,以保证在适当的时间内获得 所需的采样体积所需的采样体积(1L(1L10L)10L)。如果总样品量超过。如果总样品量超过1mg1mg,采样体,采样体 积应相应减少。记录采样开始和结束时的时间、采样流量、积应相应减少。记录采
22、样开始和结束时的时间、采样流量、 温度和大气压力。温度和大气压力。 v采样后将管取下,密封管的两端或将其放入可密封的金属或采样后将管取下,密封管的两端或将其放入可密封的金属或 玻璃管中。样品可保存玻璃管中。样品可保存14d14d。 v6.1 6.1 样品的解吸和浓缩样品的解吸和浓缩 将吸附管安装在热解吸仪上,加热,使有机蒸气从吸附将吸附管安装在热解吸仪上,加热,使有机蒸气从吸附 剂上解吸下来,并被载气流带入冷阱,进行预浓缩,载气流剂上解吸下来,并被载气流带入冷阱,进行预浓缩,载气流 的方向与采样时的方向相反。然后再以低流速快速解吸,经的方向与采样时的方向相反。然后再以低流速快速解吸,经 传输线
23、进入毛细管气相色谱仪。传输线的温度应足够高,以传输线进入毛细管气相色谱仪。传输线的温度应足够高,以 防止待测成分凝结。解吸条件见表防止待测成分凝结。解吸条件见表C.1C.1。 vC.6.2 C.6.2 色谱分析条件色谱分析条件 可选择膜厚度为可选择膜厚度为1m1m5m,50m5m,50m0.22mm0.22mm的石英柱,固定的石英柱,固定 相可以是二甲基硅氧烷或相可以是二甲基硅氧烷或70%70%的氰基丙烷、的氰基丙烷、70%70%的苯基、的苯基、86%86% 的甲基硅氧烷。柱操作条件为程序升温,初始温度的甲基硅氧烷。柱操作条件为程序升温,初始温度5050保持保持 10min,10min,以以5
24、/ min5/ min的速率升温至的速率升温至250250。 vC.6.3 C.6.3 标准曲线的绘制标准曲线的绘制 气体外标法:用泵准确抽取气体外标法:用泵准确抽取100g/m3100g/m3的标准气体的标准气体100mL100mL、 200 mL200 mL、400 mL400 mL、1L1L、2L2L、4L4L、10L10L通过吸附管,为标准系通过吸附管,为标准系 列。列。 液体外标法:利用液体外标法:利用C.4.6C.4.6的进样装置分别取的进样装置分别取1L1L5L5L含含 液体组分液体组分100g/mL100g/mL和和10g/mL10g/mL的标准溶液注入吸附管,同的标准溶液注入
25、吸附管,同 时用时用100mL/min100mL/min的惰性气体通过吸附管,的惰性气体通过吸附管,5min5min后取下吸附管后取下吸附管 密封,为标准系列。密封,为标准系列。 用热解吸气相色谱法分析吸附管标准系列,以扣除空白用热解吸气相色谱法分析吸附管标准系列,以扣除空白 后峰面积为纵坐标,以待测物质量为横坐标,绘制标准曲线。后峰面积为纵坐标,以待测物质量为横坐标,绘制标准曲线。 vC.6.4C.6.4样品分析样品分析 每支样品吸附管按绘制标准曲线的操作步骤(即相同的每支样品吸附管按绘制标准曲线的操作步骤(即相同的 解吸和浓缩条件及色谱分析条件)进行分析,用保留时间定解吸和浓缩条件及色谱分
26、析条件)进行分析,用保留时间定 性,峰面积定量。性,峰面积定量。 v7.1 7.1 将采样体积按式(将采样体积按式(C.1C.1)换算成标准状态下的采样体积:)换算成标准状态下的采样体积: v式中:式中: vV0V0换算成标准状态下的采样体积,换算成标准状态下的采样体积,L L; vV V采样体积,采样体积,L L; vT0T0标准状态的绝对温度,标准状态的绝对温度,273K273K; vT T采样时采样点现场的温度(采样时采样点现场的温度(t t)与标准状态的绝对温度)与标准状态的绝对温度 之和(之和(t+273t+273)K K; vP0P0标准状态下的大气压力,标准状态下的大气压力,10
27、1.3kPa101.3kPa; vP P采样时采样点的大气压力,采样时采样点的大气压力,kPakPa。 vC.7.2 TVOCC.7.2 TVOC的计算:的计算: v(1 1) 应对保留时间在正己烷和正十六烷之间所有化合物进应对保留时间在正己烷和正十六烷之间所有化合物进 行分析。行分析。 v(2 2) 计算计算TVOCTVOC,包括色谱图中从正己烷到正十六烷之间的,包括色谱图中从正己烷到正十六烷之间的 所有化合物。所有化合物。 v(3 3) 根据单一的校正曲线,对尽可能多的根据单一的校正曲线,对尽可能多的VOCsVOCs定量,至少定量,至少 应对应对1010个最高峰进行定量,最后与个最高峰进行
28、定量,最后与TVOCTVOC一起列出这些化合物一起列出这些化合物 的名称和浓度。的名称和浓度。 v(4 4) 计算已鉴定和定量的挥发性有机化合物的浓度计算已鉴定和定量的挥发性有机化合物的浓度SidSid。 v(5 5) 用甲苯的响应系数计算未鉴定的挥发性有机化合物的用甲苯的响应系数计算未鉴定的挥发性有机化合物的 浓度浓度SunSun。 v(6 6) SidSid与与SunSun之和为之和为TVOCTVOC浓度或浓度或TVOCTVOC的值。的值。 v(7 7) 如果检测到的化合物超出了(如果检测到的化合物超出了(2 2)中)中TVOCTVOC定义的范围,定义的范围, 那么这些信息应该添加到那么这
29、些信息应该添加到TVOCTVOC值中。值中。 v7.37.3空气样品中待测组分的浓度按空气样品中待测组分的浓度按(C.2)(C.2)式计算:式计算: v v式中:式中: vc c空气样品中待测组分的浓度,空气样品中待测组分的浓度,g/m3g/m3; vF F样品管中组分的质量,样品管中组分的质量,gg; vB B空白管中组分的质量,空白管中组分的质量,gg; vV0V0标准状态下的采样体积,标准状态下的采样体积,L L。 v8.1 8.1 检测下限:采样量为检测下限:采样量为10L10L时,检测下限为时,检测下限为0.5g/m30.5g/m3 v8.28.2线性范围:线性范围:106106。
30、v8.38.3精密度:根据待测物的不同,在吸附管上加入精密度:根据待测物的不同,在吸附管上加入10g10g的标的标 准溶液,准溶液,TenaxTenax TA TA的相对标准差范围为的相对标准差范围为0.4%0.4%2.8%2.8%。 v8.48.4准确度:准确度:2020、相对湿度为、相对湿度为50%50%的条件下,在吸附管上加的条件下,在吸附管上加 入入10mg/m310mg/m3的正己烷,的正己烷,TenaxTenax TA TA、TenaxTenax GR(5 GR(5次测定的平均次测定的平均 值值) )的总不确定度为的总不确定度为8.9%8.9%。 1 原理 v将空气样品直接注入光离
31、将空气样品直接注入光离 子化气体分析仪,样品采子化气体分析仪,样品采 样泵直接吸入后进入离子样泵直接吸入后进入离子 化室,在真空紫外光子化室,在真空紫外光子 (VUVVUV)的轰击下,将)的轰击下,将TVOCTVOC 电离成正负离子。测量离电离成正负离子。测量离 子电流的大小,就可确定子电流的大小,就可确定 TVOCTVOC的含量。的含量。 2 测定范围 以苯为标准物质,苯的检出限为:以苯为标准物质,苯的检出限为:5g/m35g/m3,测定范围为:,测定范围为: 5g/m35g/m3350mg/m3350mg/m3(进样(进样1mL )1mL ) 3 试剂和材料 v3.13.1 苯:分析纯;苯
32、:分析纯; 3.23.2 椰子壳活性炭:椰子壳活性炭:20204040目,用于净化零空气;目,用于净化零空气; 3.33.3高纯氮气:高纯氮气:99.999%99.999%; 3.43.4苯标准气体的制备苯标准气体的制备 将配气体积按将配气体积按4.7.74.7.7换算成标准状态下的配气体积。换算成标准状态下的配气体积。 在在2020,一个大气压下(苯在,一个大气压下(苯在2020下密度为下密度为0.878g/mL0.878g/mL),), 用用5L5L微量注射器准确取微量注射器准确取1.06L1.06L液体苯,注入装有液体苯,注入装有1L1L高纯高纯 氮气的气袋中,并混合均匀,制成苯标准气。
33、该标准气所含氮气的气袋中,并混合均匀,制成苯标准气。该标准气所含 苯的浓度为:苯的浓度为: 准确抽取准确抽取1mL1mL苯储备气(苯储备气(103mg/m3103mg/m3),再注入充有),再注入充有1L1L高纯氮高纯氮 气的气袋中,并混合均匀气的气袋中,并混合均匀, ,制备成为制备成为1mg/m31mg/m3的苯标准气体的苯标准气体。 4 仪器和设备 4.14.1 光离子化气体分析仪;光离子化气体分析仪; 4.24.2 气袋:气袋:1L1L,TedlarTedlar或铝或铝- -聚酯薄膜采样袋;聚酯薄膜采样袋;4.34.3 微量进微量进 样器:样器:1L1L、5L5L,经校正;,经校正; 4
34、.44.4 注射器:注射器:1mL1mL,经校正;,经校正; 4.54.5 转子流量计:转子流量计:0 01 1 L/minL/min,经校正;,经校正; 4.64.6 经校正的温湿度计;经校正的温湿度计; 4.74.7 经校正的气压表。经校正的气压表。 5 采样和样品保存 . v将仪器带到现场分将仪器带到现场分 析空气中的析空气中的TVOCTVOC。 6分析步骤 6.1 6.1 分析条件分析条件 6.1.16.1.1 环境要求环境要求 除特殊规定外,试验场所的环境条件如下:除特殊规定外,试验场所的环境条件如下: 环境温度:环境温度:10103535; 相对湿度:相对湿度:85%RH85%RH
35、; 大大 气气 压:压:8686 106kPa106kPa。 6.1.26.1.2 采样泵的流速采样泵的流速 流速应大于等于流速应大于等于400mL/min400mL/min,用转子流量计在出气口监测流,用转子流量计在出气口监测流 量。量。 v6.26.2 仪器的启动仪器的启动 按仪器操作说明书启动仪器进行检测。按仪器操作说明书启动仪器进行检测。 6.36.3 仪器的校正仪器的校正 用用1mg/m31mg/m3苯标准气体对仪器进行校正。重复苯标准气体对仪器进行校正。重复3 3次,取其中次,取其中 两次数值接近者的平均值。两次数值接近者的平均值。 6.46.4 样品的定量分析样品的定量分析 在相
36、同的分析条件下,对样品进行定量分析。仪器内置的吸在相同的分析条件下,对样品进行定量分析。仪器内置的吸 气泵将样品从气泵将样品从TVOCTVOC进样口吸入,由光离子化检测器直接进行进样口吸入,由光离子化检测器直接进行 检测。检测。 7 结果计算 v样品中待测组分浓度的计算:样品中待测组分浓度的计算: 式中:式中: CTVOCCTVOC样品中组分样品中组分TVOCTVOC的浓度,的浓度,mg/m3mg/m3; hTVOChTVOC样品峰高(峰面积)的平均值;样品峰高(峰面积)的平均值; C C苯苯苯浓度,苯浓度,mg/m3mg/m3; h h苯苯苯峰高(峰面积)。苯峰高(峰面积)。 8 方法特性
37、v准确度取决于标准气的不确定度(小于准确度取决于标准气的不确定度(小于2%2%)和仪器的稳定性)和仪器的稳定性 (小于(小于1%1%)。)。 光离子化气相色谱法光离子化气相色谱法 v1 1 相关标准与依据相关标准与依据 v2 2 原理原理 v3 3 测定范围测定范围 v4 4 试剂和材料试剂和材料 v5 5 仪器和设备仪器和设备 v6 6 采样和样品保存采样和样品保存 v7 7 分析步骤分析步骤 v8 8 结果计算结果计算 v9 9 线性范围、精密度和准确度线性范围、精密度和准确度 v1010 干扰和排除干扰和排除 1 相关标准与依据 v. 本方法主要参考本方法主要参考GB/TGB/T 188
38、8318883室内空气质量标准室内空气质量标准,并,并 参照美国环境保护局参照美国环境保护局EPA21EPA21挥发性有机化合物泄漏的测定挥发性有机化合物泄漏的测定 而制订。而制订。 2 原理 v将空气样品直接注入光离子化气体分析仪,样品由色谱柱分将空气样品直接注入光离子化气体分析仪,样品由色谱柱分 离后进入离子化室,在真空紫外光子的轰击下,将离后进入离子化室,在真空紫外光子的轰击下,将TVOCTVOC电离电离 成正负离子。测量离子电流的大小,就可确定成正负离子。测量离子电流的大小,就可确定TVOCTVOC的含量,的含量, 根据色谱柱的保留时间对根据色谱柱的保留时间对TVOCTVOC定性。定性
39、。 3 测定范围 v. 以苯为标准物质,苯的检出限为:以苯为标准物质,苯的检出限为:5g/m35g/m3,浓度测定,浓度测定 范围为:范围为:5g/m35g/m3350mg/m3350mg/m3(进样(进样1mL1mL)。)。 4 试剂和材料 v 4.14.1 苯:分析纯;苯:分析纯; 4.24.2 5A5A分子筛:分子筛:2.82.8 4.5mm4.5mm,用于净化载气;,用于净化载气; 4.34.3椰子壳活性炭:椰子壳活性炭:2020 4040目,用于净化载气;目,用于净化载气; 4.44.4高纯氮气:高纯氮气:99.999%99.999%; 4.54.5压缩空气:钢瓶空气;压缩空气:钢瓶
40、空气; 4.64.6 苯储备气苯储备气(1000mg/m3)(1000mg/m3)的制备的制备 将配气体积按将配气体积按4.7.74.7.7换算成标准状态下的配气体积。换算成标准状态下的配气体积。 在在2020,一个大气压下(苯在,一个大气压下(苯在2020下密度为下密度为0.878g/mL0.878g/mL),), 用用5L5L注射器准确抽取注射器准确抽取1.06L1.06L液体苯,注入装有液体苯,注入装有1L1L高纯氮高纯氮 气的注射器中,并混合均匀,制成苯储备气。该标准气所含气的注射器中,并混合均匀,制成苯储备气。该标准气所含 苯的浓度为:苯的浓度为: v4.74.7 标准混合气体(标准
41、混合气体(1000g/m31000g/m3)的制备)的制备 根据苯储备气的制备方法,先按上述公式计算出根据苯储备气的制备方法,先按上述公式计算出TVOCTVOC中已中已 鉴定各物质的取样量,然后按取样量分别抽取液体苯和已鉴鉴定各物质的取样量,然后按取样量分别抽取液体苯和已鉴 定各物质,注入装有定各物质,注入装有1L1L高纯氮气的气袋中,并混合均匀,配高纯氮气的气袋中,并混合均匀,配 制成浓度均为制成浓度均为1000mg/m31000mg/m3的苯和已鉴定物质的混合气体。再的苯和已鉴定物质的混合气体。再 抽取抽取1mL1mL混合气体,注入另一装有混合气体,注入另一装有1L1L高纯氮气的气袋中,并
42、高纯氮气的气袋中,并 混合均匀,制成浓度均为混合均匀,制成浓度均为1000g/m31000g/m3的苯和已鉴定物质的标的苯和已鉴定物质的标 准混合气体。准混合气体。 5 仪器和设备 v 5.15.1 光离子化气相色谱仪;光离子化气相色谱仪; 5.25.2 色谱柱:色谱柱:28%28%角鲨烷(角鲨烷(80%80% ChromsorbChromsorb P P),尺寸:),尺寸: 5m5m 3mm3mm,聚四氟乙烯填充柱,柱温:,聚四氟乙烯填充柱,柱温:5050; 5.35.3 气袋:气袋:1L1L,TedlarTedlar或铝或铝- -聚酯薄膜采样袋;聚酯薄膜采样袋; 5.45.4 微量进样器:
43、微量进样器:5L5L、100L100L,经校正;,经校正; 5.55.5 注射器:注射器:1mL1mL,经校正;,经校正; 5.65.6 转子流量计:转子流量计:0 06060 mLmL/min/min,经校正;,经校正; 5.75.7 经校正的温湿度计;经校正的温湿度计; 5.85.8 经校正的气压表。经校正的气压表。 6 采样和样品保存 用采样气袋,抽取现场空气冲洗用采样气袋,抽取现场空气冲洗3 3次,采气次,采气1L1L,密封进气,密封进气 口,带回实验室分析,也可以将仪器带到现场分析。空气中口,带回实验室分析,也可以将仪器带到现场分析。空气中 TVOCTVOC的浓度在的浓度在g/m3g
44、/m3量级的样品保存时间不超过量级的样品保存时间不超过24h24h。 7 分析步骤 v K.3.7.1K.3.7.1 分析条件分析条件 K.3.7.1.1K.3.7.1.1 环境要求环境要求 除特殊规定外,试验场所的环境条件如下:除特殊规定外,试验场所的环境条件如下: 环境温度:环境温度:10103535; 相对湿度:相对湿度:85%RH85%RH; 气压:气压: 8686 106kPa106kPa; K.3.7.1.2K.3.7.1.2 载气载气 普通钢瓶压缩空气,柱前压普通钢瓶压缩空气,柱前压0.3MPa0.3MPa; 载气流速:最佳流速载气流速:最佳流速15mL/min15mL/min左
45、右,用转子流量计在出气左右,用转子流量计在出气 口监测流量。口监测流量。 K.3.7.2K.3.7.2 仪器的启动仪器的启动 按仪器说明书启动仪器,一般情况下预热按仪器说明书启动仪器,一般情况下预热30min30min后检测后检测。 vK.3.7.3K.3.7.3 标准曲线的绘制标准曲线的绘制 K.3.7.3.1K.3.7.3.1 绘制标准曲线绘制标准曲线 外标法:苯标准气体系列配制见下表:外标法:苯标准气体系列配制见下表: 苯标准气体浓度(苯标准气体浓度(mg/m3mg/m3) 苯储备气(苯储备气(103mg/m3103mg/m3)取样量()取样量(mLmL) 用高纯氮气定容后体积(用高纯氮
46、气定容后体积(L L) 1 1 11 1 1 0.8 0.8 10.8 0.8 1 0.5 0.5 10.5 0.5 1 0.3 0.30.3 0.3 1 1 0.1 100L 10.1 100L 1 分别抽取上述浓度的苯标准气体各分别抽取上述浓度的苯标准气体各1mL1mL进样,测量保留时间及峰进样,测量保留时间及峰 高(峰面积)。每个浓度重复高(峰面积)。每个浓度重复3 3次,取其中两次峰高(峰面积)次,取其中两次峰高(峰面积) 接近者的平均值。分别以苯的浓度为横坐标,峰高(峰面积)平接近者的平均值。分别以苯的浓度为横坐标,峰高(峰面积)平 均值为纵坐标,绘制标准曲线。均值为纵坐标,绘制标准
47、曲线。 v 7.3.27.3.2 相对校正因子的计算(相对于苯)相对校正因子的计算(相对于苯) 采用外标法,测定采用外标法,测定TVOCTVOC中已鉴定化合物的相对校正因子。准中已鉴定化合物的相对校正因子。准 确抽取确抽取1mL1mL标准混合气体(浓度见标准混合气体(浓度见K.3.4.7K.3.4.7)进样,测量保留)进样,测量保留 时间及峰高(峰面积)。重复进样时间及峰高(峰面积)。重复进样3 3次,取其中两次峰高次,取其中两次峰高 (峰面积)相近者的平均值,计算各物质的相对校正因子:(峰面积)相近者的平均值,计算各物质的相对校正因子: v式中:式中: fifi待测物质的相对校正因子和测定计
48、算因子。待测物质的相对校正因子和测定计算因子。 7.47.4 样品定性和定量分析样品定性和定量分析 在相同的色谱条件下,从采样气袋中准确抽取被测样气在相同的色谱条件下,从采样气袋中准确抽取被测样气1mL1mL 进样。与标准图谱对比定性,峰高(峰面积)进样。与标准图谱对比定性,峰高(峰面积)( (或峰面积或峰面积) )定定 量,每个样品重复量,每个样品重复3 3次分析,取其中两次峰高(峰面积)接次分析,取其中两次峰高(峰面积)接 近者的平均值。近者的平均值。 8 结果计算 v8.18.1 对谱图中的所有物质进行分析。对谱图中的所有物质进行分析。 8.28.2 根据苯标准曲线及各物质的相对校正因子
49、,对尽可能多根据苯标准曲线及各物质的相对校正因子,对尽可能多 的物质定量,然后将物质的名称和浓度一同列出。的物质定量,然后将物质的名称和浓度一同列出。 8.38.3 计算已鉴定和定量的物质的浓度计算已鉴定和定量的物质的浓度CiCi: 式中:式中: CidCid已鉴定化合物已鉴定化合物i i的浓度,的浓度,mg/m3mg/m3; fifi组分组分i i的相对校正因子(相对于苯,由的相对校正因子(相对于苯,由K.3.7.3.2K.3.7.3.2可可 得);得); CiCi已鉴定化合物在标准曲线上的浓度,已鉴定化合物在标准曲线上的浓度,mg/m3mg/m3。 8.48.4 在标准曲线上直接计算未鉴定
50、物质的浓度在标准曲线上直接计算未鉴定物质的浓度CunCun(假设相(假设相 对校正因子为对校正因子为1 1):): 8.58.5 TVOCTVOC浓度的计算公式为:浓度的计算公式为: 式中:式中: CTVOCCTVOCTVOCTVOC浓度,浓度,mg/m3mg/m3。 9 线性范围、精密度和准确度 线性范围线性范围105105,精密度取决于进样误差(小于,精密度取决于进样误差(小于5%5%);准确度);准确度 取决于标准气的不确定度(小于取决于标准气的不确定度(小于2%2%)和仪器的稳定性(小于)和仪器的稳定性(小于 1%1%)。)。 10 干扰和排除 采用椰子壳活性炭和采用椰子壳活性炭和5A
51、5A分子筛排除、净化了载气中的污染物,分子筛排除、净化了载气中的污染物, 降低了背景,提高了灵敏度,消除了样品电离电位高于降低了背景,提高了灵敏度,消除了样品电离电位高于 10.6eV10.6eV的化学物质干扰;加之采用了气相色谱分离技术,选的化学物质干扰;加之采用了气相色谱分离技术,选 择合适的色谱分离条件,可以消除样品中其它有机杂质气体择合适的色谱分离条件,可以消除样品中其它有机杂质气体 对被测物质的干扰。对被测物质的干扰。 气相色谱法(气相色谱法(2 2) v2.12.1 相关标准与依据相关标准与依据 v2.22.2 原理原理 v2.32.3 仪器及设备仪器及设备 v2.42.4 试剂和
52、材料试剂和材料 v2.52.5 采样采样 v2.62.6 空气样品的测定空气样品的测定 v2.72.7 计算计算 1 1 相关标准与依据相关标准与依据 v 本方法主要依据本方法主要依据GB50325GB50325民用建筑工程室内环境污染控制民用建筑工程室内环境污染控制 规范规范。 2 原理 选择合适的吸附剂选择合适的吸附剂TenaxTenax-TA-TA,用吸附管采集一定体积的空气,用吸附管采集一定体积的空气 样品,空气流中的挥发性有机化合物保留在吸附管中。采样样品,空气流中的挥发性有机化合物保留在吸附管中。采样 后,将吸附管加热,解吸挥发性有机化合物,待测样品随惰后,将吸附管加热,解吸挥发性有机化合物,待测样品随惰 性载气进入毛细管气相色谱仪。用保留时间定性,峰高或峰性载气进入毛细管气相色谱仪。用保留时间定性,峰高或峰 面积定量面积定量。 3 仪器及设备 3.13.1 气相色谱仪:带氢火焰离子化检测器;气相色谱仪:带氢火焰离子化检测器; 3.23.2 热解吸装置;热解吸装置; 3.33.3
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