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1、 目录 城市污泥的概念和组成城市污泥的概念和组成 我国污泥处理处置现状我国污泥处理处置现状 污泥资源化分类污泥资源化分类 参考文献参考文献 1.城市污泥的概念和组成 城市污泥:是指城市生活污水和工业废水处理过程 中产生的固体废弃物,包含水、泥沙、纤维、动植 物残体及各种絮体、胶体、有机质、微生物、病菌、 虫卵等的复杂多相体系。 组分:含水率高(98%),有机质4050%,总氮 含量45%,磷(P2O5)15%,钾(K2O)0.51%, 对于生活污水和工业废水混排的场合,污泥中还常 含有激素类物质(E1、E2等)、毒性有机物(苯、氯酚 等)、重金属(Cd、Cr等)以及各种无机盐。 2.我国污泥处
2、理处置现状 2.1.污泥产量 数据一:十一五期间,我国城镇污水处理 厂数量年均增长8%,截至2013年三季度末统计,已 建设污水处理厂3501余座,城镇污水处理量已达到 300多亿m,并且在污水处理能力及效率增长的同时, 污泥的产量迅速增加,产生的污泥量(按含水率80%) 达3000万t左右。而十二五期间以新增污水处理 量运行负荷率为75%计算,污泥(含水率80%)年产 量将以246万m/年的速度递增,初步推算全国年干 污泥产量为1200万t左右,湿污泥6000万t左右。 数据二:目前城镇污水处理厂的污泥总产量已达到 2433万t/a,同时以年均12%.的速度增长。在地域分 布上,污泥主要产于
3、中东部地区。东部11个省(市) 污泥产生量占全国污泥总量的64%,中部8省占全国 总量的21%,西部12个省占全国污泥总量的15%。 根据预测,2015年全国城镇污水处理厂污泥产生量 将达到3560万t。 2.2.处置现状与困难 一般来讲,我国污泥处置的基建投资约占污水厂 总投资的30%50%,运行费约占污水厂总运行费 的20%50%,而发达国家污泥处置的基建投资占 污水厂总投资的50%70%,因此从成本上分析, 污泥已经成为直接影响污水厂正常运行的限制性因 子。 目前城镇污水处理厂基本实现了污泥的初步减 量化,但并未实现污泥的稳定化处理。据统计,虽 然80%污水处理厂建有污泥的浓缩脱水设施,
4、达到 了一定程度的减量化,但约有80%的污泥未经稳定 化处理,导致污泥中含有的恶臭物质、病原体、持 久性有机物等污染物容易从污水转移到陆地,使污 染物进一步扩散,也使已经建成投运的污水处理设 施的环境减排效益大打折扣。 据悉,目前常用的污泥处置方式有填埋、焚烧、 堆肥、建筑材料等。现在有31%的污泥采用土地填 埋的方式处理;3.45%与垃圾混合填埋;还有约 45%的污泥用来堆肥等土地利用领域,还有约 3.45%的污泥进行焚烧处理。 3.污泥的资源化利用 能源化技能源化技 术术 材料化技材料化技 术术 蛋白化技蛋白化技 术术 建材技术建材技术 堆肥利堆肥利 用用 04 02 05 0103 3.
5、1.污泥建材化技术 污泥建材化是污泥资源化技术的重要发展方向之一。污 泥约含有机物7080%,无机物(Al、Si、Fe、Ca)20%30%, 类似于常用建筑材料的原料成分,这为污泥建材化提供了可能 和条件。污泥建材化主要包括制造砖、水泥、陶粒、玻璃、 生化纤维板等。 污泥制陶粒污泥制水泥 污泥制砖 01 0302 3.1.1.污泥制砖 污泥改性深度脱水 城市污水处理厂含水率为80%的污泥,在添加一定比 例污泥改性添加剂后,进入污泥改性反应罐,污泥在反应罐 中经2h的反应,微生物细胞壁破裂,经高压弹性压榨机脱水 后,含水率可降至40%以下,然后再经过的增氧干化, 污泥的含水率便可降至20%以下。
6、 污泥制砖工艺流程 由于采用了新型环保旋转式节能窑炉技术,实现了机械化、自动化、数 字化,提高了砖坯的合格率,还大幅节约了能源。 3.1.2.污泥制陶粒 污泥陶粒以污泥为主要原料,掺加适量辅料,经过成球、焙 烧而成的。陶粒作为一种轻集料,可以取代普通砂石配制轻集 料混凝土,具有密度小、强度高、保温、隔热、抗震性能好的 特点,近年来得到了迅速发展。但污泥陶粒技术在国内外的研 究起步不久,目前的应用主要集中在将污泥作为一种陶粒烧制 中的有机物添加剂,使用量少,只有10%左右,工艺条件和原 料配比急需优化。 脱水污泥“湿法造粒-烧结”制陶粒 脱水污泥的SiO2含量低,烧失量大,不具有烧胀性能,必须
7、添加一定量的辅料与添加剂。试验以粉煤灰和粘土补充成陶 组分SiO2和Al2O3,用金属(Na2O和K2O)含量高的沸石粉作为 助熔剂。 脱水污泥“干化-烧结”制陶粒 3.1.3.污泥制水泥 污泥制水泥的理论是污泥灰分高,其化学特性与水泥生产 所用的原料基本相似,干化和研磨后添加适量石灰即可制成水 泥。此外,水泥窑具有燃烧炉温高和处理物料量大等特点,利 用城市污泥烧制水泥同时兼具减容和减量作用。 发达国家利用水泥窑处理废弃物生产生态水泥已有20余 年的历史,而我国尚属起步阶段。日本将城市垃圾焚烧灰和下 水道污泥一起作为原料,生产所谓“生态水泥”,这种水泥的 原料中有60%为废弃物(污泥占20%-
8、30%),烧成温度 1000-1300,燃料用量与二氧化碳排放量,都比生产普通 水泥少的多。 同时,利用污泥制水泥上存在一些技术问题需要解 决,如污泥中含活性阴离子氯,可造成钢筋发生小孔腐蚀, 限制了污泥水泥的应用范围。 3.1.污泥堆肥利用 污泥肥效 城市污泥含有大量的有机质和一些植物必需养分,在消除重金属与病 原菌之后,可部分替代化肥。与纯猪粪和猪厩ji肥相比,我国城市污泥 N、P、K总养分含量平均达到48.3g/kg,TN和TP含量比纯猪粪高31%和59%, 比猪厩肥高188%和204%,但K含量比纯猪粪和猪厩肥低38%和62%,施用时 若补充钾肥,则可获得由于化肥的农用效果。同时,经处
9、理后的污泥是一 种生物质肥料,替代化肥后可以有效避免农业面源污染,环境效益明显。 堆肥机理 污泥堆肥就是将污泥与调理剂(锯末、秸秆、树叶、粪便、垃圾)及膨 胀剂(木屑、秸秆、花生壳、玉米芯等)在一定条件下(pH、C/N、通气、 水分、温度)进行堆沤,利用细菌、放线菌、真菌等微生物作用,促进可被 生物降解,有机物可控制地向稳定的腐殖质转化的生物学过程。污泥经堆 肥化处理后,病原菌、寄生虫卵、杂草种子几乎全部被杀死,无臭味,重金 属有效态含量降低,速效养分含量增加,是一种性质稳定的生物肥料。 堆肥化过程有好氧堆肥和厌氧堆肥两种,目前污泥堆肥化基本上采用 的是好氧堆肥。好氧堆肥过程由四个阶段组成,即
10、升温阶段,高温阶段,降 温阶段和腐熟阶段。每个阶段的优势微生物和原生动物种群结构不同,利 用不同阶段的堆肥产物作为食物和能量源,直至稳定腐殖质物质形成。 利用途径 农田土壤利 用 矿业废弃地 修复 园林绿地 01 0302 3.1.污泥能源化利用 污泥的能源化技术主要基于污泥中存在有机成分,从元 素角度分析,污泥中碳含量占到30%以上,主要存在于挥发 分当中。氧含量和煤炭相比偏高,氮和硫的含量和煤炭中类 似。不同来源污泥的干基发热量也有较大的差别,为1020 MJ/kg。污泥能源化利用的途径有消化、热解、气化、燃烧、 共燃烧、微生物燃料电池(MFC)等。 0101 厌氧 消化 0202 燃烧
11、和共 燃烧 0303 热解 和气 化 0404 MFC 组分分析 从表1可以看出,干燥污泥中还有少量水分,挥发分的含量超过50%, 灰分占到30.8%40.3%,固定碳含量为3.8%6.8%。和煤炭相比,污泥 中的挥发分和灰分较高,固定碳含量偏低。 组分分析 由表2可以看出,污泥及污泥灰中的化学成分主要为SiO2、Al2O3、 Fe2O3和CaO,其中Fe2O3和CaO主要是不同的沉降过程中加入的絮凝成分。 由于处理工艺的不同,还会造成污泥中的磷含量出现较大差别。 3.3.1.厌氧消化 通常认为厌氧处理过程经历水解发酵、产氢产乙酸、产 甲烷3个阶段。污水处理过程产生的剩余污泥,进入消化设 施,
12、通过控制pH值、营养物比例(主要为C/N)、含水率、 温度、停留时间(SRT)等,实现污泥的稳定化和甲烷等 燃料气体的产生。 厌氧消化工艺成熟,产生的沼气可实现能源化利用,如 北京高碑店污水厂沼气发电可满足厂内20%的用电需求。 但是,由于投资较高,工艺复杂,运行有一定难度,厌氧 消化并未得到很好的普及应用,已建成的消化设施也有部 分未正常运行。目前污泥厌氧消化主要还是作为污泥稳定 的手段,产生的沼气并没有充分利用,也造成一定的二次 污染及能源浪费。消化污泥含水率及有机物含量依然较高, 仍需进一步处置。 3.3.2.燃烧和共燃烧 共燃烧技术指利用现有的燃煤锅炉、垃圾焚烧炉等将 污泥和煤、市政垃
13、圾等进行混合共燃。共燃烧的优势在利 用了现有的成熟设备和运行操作经验,不需要新的投资和 建设。同时,先进的燃煤设备以及垃圾焚烧设备等已经配 备了完善的尾气收集处理系统,可以有效控制污染物的排 放。 本工艺消化过程中有大约一半的有机物转化为沼气,消 化后污泥的含水率约为96.7%。消化污泥在离心机中脱水到 含水率为78%,然后在蒸汽加热干化机中干化到含水率为 58%。干化后的污泥和污水处理中产生的栅渣一起进入流 化床焚烧锅炉焚烧 。焚烧产生的废气进行尾气处理后排放 。 该模式不需要任何外加燃料 , 而且可 以为污水厂提供所需 用电量的 60%和用热量的100%。 3.3.3.热解和气化 热解是在
14、无氧或惰性气体环境下有机物的热分解过程, 产生燃气(CH4、H2等)、焦油以及焦炭等。在热解的过 程中,污泥中的水分先挥发,随着温度的升高,有机组分 逐渐分解成一些大分子碳氢化合物,进而转化为 CH4、H2、 焦炭等,水分的存在会部分参与反应过程。 影响热解的因 素主要包括温度、停留时间、压力、原料特点、湍流特征 等。污泥热解的产物主要分为气体、液体、固体三部分, 三者的比例范围分别为 10.7%26.6%、23.5%40.7%、 46.1%63.0%,气体主要为 H2、CO、CO2、CH4、N2, 还有一些小分子碳氢化合物,其中可燃气体组分可以占到 总气体总体积的 48%62%,热值可达 1
15、2 00013 000 kJ/m3。污泥热解产生的液体组分较为复杂,为焦油,包括 长链碳氢化合物、芳香烃、脂肪族化合物等固体产物为焦 炭及灰分,其中有一定含量的重金属,可能会对后续的处 置及利用产生影响。 高温热解 污泥高温热解法是在惰性气体环境中实现对污泥的分 解,其具有污泥体积大量减少,重金属有效固定,重金属 热析出量较低,且产生较少的有害物质等特点 。 传统的固定床和流化床热解污 泥研究都是在500左右,大的加 热速度、短的停留时间可以促进液 体产物的形成。而且,如果温度增 大到7,油类中的多环芳烃PAHs) 的含量越大,甚至发现了6个环的 多环芳烃。PAHs中的许多物质会 致癌和致突,
16、对人体的健康产生危 害,因此使用传统高温热解污泥存 在一定的风险,产生的油类的应用 也受到很大的限制。 低温热解 温热解法通过在无氧的条件下加热污泥干燥至一定温 度(小于500),由于干馏和热分解作用使污泥转化为油、 反应水、不凝性气体(NNG)和炭4种可燃性产物。 优点:(1)设备较简单,无需耐 高温、高压设备。(2)能量回收 率高,污泥中的炭约有67%可以 以油的形式回收,炭和油的总回 收率占80%以上。(3)对环境造成 二次污染的可能性小。经评价, 处理后污泥中绝大多数重金属进 人炭油中,其中90%以上被氧化 固定在炭中,在以后的使用过程 中会被进一步氧化到无害化,由 于处理温度低、不凝
17、气产量小, 可减少SO2,NOX,二嗯英带来的 二次污染。(4)与焚烧技术投资 相当或略低,运行成本仅为焚烧 法的30%左右。 缺点:热解前污泥含水率低于5%,能量消耗 比为1.16(能量输出比上能量消耗)Ls 1。另 外,在产生的油中会产生大量的多环芳烃物 质,对环境产生不利的影响。 污泥直接油化 将经过机械脱水的污泥(含水率约为70%80%),在N2 环境下在250340加压热水中,并以碳酸钠作为催化剂, 污泥中有近50%的有机物能通过加水分解、缩合、脱氢、环 化等一系列反应转化为低分子油状物,得到的重油产物用萃 取剂进行分离收集。重油产品的组成和性质取决于催化剂的 装填与反应温度。反应过
18、程可得到热值约为33 MJ/kg的液体 燃料,收率可达50%左右(以干燥有机物为基准),同时产生 大量不凝性气体和固体残渣。 反应产物用溶剂萃取法分离,常采用二氯甲烷作有机溶 剂。把能溶于二氯甲烷的部分定义为油相。可分别获得几个 馏分、油相、水相和固相。 优点:(1)污泥只需机械脱 水 ;(2)能量剩余率较高, 而且它的收率较高为50%。 缺点:(1)反应需要较高的压力,对设 备的要求较高;(2)反应过程中产生大 量的难闻(有害)气体。(3)产物中会 有2%-3%的N2残余,燃烧过程会有氮氧化 合物生成,容易对大气造成污染,应采 取相应措施加以控制。 气化 气化指污泥原料在气化装置中置于缺氧状
19、态下氧化燃 烧和还原,使能量转换成可燃气体的过程。和热解不同的 是,气化过程有水和氧气的参与。气化包括干燥、热解、 氧化、还原4个过程。有采用污泥单独气化,也有和其它物 质混合气化。和热解不同的是,气化过程的液态产物较少, 大约为5%,主要产物是合成气和灰渣。合成的气体主要为 H2、CO、CH4、N2、CO2等,其中可燃气体可占到气体组 分的18.5%41.3%。气化过程会产生一些有害气体,主 要包括HCl、SO2、H2S、NH3、NO2等,需要在利用之前 进行净化。 气化总反应式: 污泥气化步骤可以概括为4个过程:(1)干化,使残 留水分蒸发;(2)热裂解反应,细胞子或高分子在裂解后 得到充
20、分挥发(3)气化反应过程,即炭物质的不充分氧化 反应过程。 固态燃料转化为气态,反应过程同时产生大量气体、 氧气和水蒸气,污泥的脱气过程也称为焦化过程,过程中 高分子结构被分解,这一工艺过程需要的温度是1000左 右,产生的残渣含碳比例很低,产生的气体净化后具有较 高热值,可用于发电。 3.3.4.MFC MFC(microbial fuel cell)技术是通过微生物作用, 将污水中有机物中的化学能直接转化成电能,有机物同 时得到降解实现污水的净化,达到污泥能源化和减量的 目的。其工作基本原理是:污泥及污水中有机质在微生 物作用下降解,产生的电子传递到阳极电极,经过外电 路抵达阴极并被阴极的
21、电子受体获取,完成电子传递过 程。整个传递过程连续进行,形成持续的电流。MFC反 应器主要由三部分组成:阴阳电极、质子交换膜和反应 室。电极、交换膜材料以及反应室的构造等都是影响能 量转化和污染物降解的重要因素。电极材料一般为碳纸、 石墨、铂、铂黑、网状玻碳电极(RVC)等。反应腔室 可用玻璃、聚碳酸酯、树脂。交换膜系统采用离子交换 膜、聚乙烯等有机膜、陶瓷隔膜等。电极催化剂采用铂、 铂黑、铁离子等。 除了反应器结构之外,影响MFC运行产能的因素主 要有微生物种类及底物、生物燃料类型及浓度、离子强 度、pH值、温度等。采用MFC处理污泥,TCOD去除率 可达40.8%9.0%,功率密度为13.2 W/m31.7 W
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