十年竞赛题重组卷题库(有机)

1、肆 For pers onal use only in study and research; not for commercial use红外光C C芁2001年第3题（4分）最近报道在100C的低温下合成了化合物 X,元素分析得岀其分子式为 C5H, 谱和核磁共振表明其分子中的氢原子的化学环境没有区别，而碳的化学环境却有2种，而且，分子中既有单键，又有C= C双键。温度升高将迅速分解。 X的结构式是：蒆【参考答案】（注：平面投影图也按满分计。）H蒇2001年第8题（11分）新药麦米诺的合成路线如下:CHSHB(CHdOJsCOM 谐CH2SCH3羃8 - 1确定B、C、D的结构式（填入方框

2、）膃8 -2给岀B和C的系统命名：B为; C为： 袀8-3 CHaSH在常温常压下的物理状态最可能是 （填气或液或固），作岀以上判断的理由是： 肇【参考答案】（各2分，共6分）CH2SCH3螃8-2 B为3-硫甲基-1 ,2-环氧丙烷或甲基-2 , 3环氧丙基硫醚；C为：2-羟基-3-硫甲基-丙肼 或1-硫甲基-3- 肼基-2-丙醇（各2分，共4分）羁8-3 气，H2O和CH 3OH为液态主要是由于存在分子间氢键 ,H 2S无氢键而呈气态，CH 3SH也无氢键,故也可 能也是气态。（1分）（其他理由只要合理均得满分。注 ：其沸点仅6C;常识：它是燃气的添味剂，其恶臭可导致 燃气泄露的警觉。本题

3、的答案可用倒推法得出，只需有取代、缩合等概念而无须预先具备本题涉及的具体反应 的知识）蒄2001年第9题（10分）1997年BHC公司因改进常用药布洛芬的合成路线获得美国绿色化学挑战奖:羂旧合成路线:袇新合成路线:co布洛芬肃9 1与岀A、B、C、D的结构式（填入方框内）。葿9 -2布洛芬的系统命名为:芆【参考答案】8分。不标岀非甲基碳上的9-1 A、CHjC、的结构式（填D、入方框内）。（各2分；共H不扣分。注：本题除第1个反应外，其他反应可用倒推法得出答案。羄9-2布洛芬系统命名：2-对-异丁苯基卜丙酸 或2-4 -（3 甲基丙基）-苯基卜丙酸（2分）袁2002年第7题（8分）据报道，我国

4、酱油岀口因“氯丙醇”含量超标而受阻螆1据研究，酱油中的“氯丙醇”的来源可能是酱油原料中的杂质脂肪水解产物甘油的羟基被氯取代的衍生物；另一来源可能是用离子交换树脂纯化水配制酱油，由于交换树脂采用1, 2 -环氧-3-氯丙烷（代号 A ）作交联剂，残留的 A水解会产生“氯丙醇”；此外，A还可能来自包装食品的强化高分子材料。试写岀由甘油得到的“氯丙醇”的结构简式和A水解的反应方程式，反应涉及的有机物用结构简式表示。螅2在同一个碳上同时有 2个羟基或者一个羟基和一个氯原子的“氯丙醇”是不稳定的，在通常条件下会发 生消除反应，请给岀 2个反应方程式作为例子。羂【参考答案】Cl1 OHCl HOClOH

5、ClClOH ClOH八（4 分）OH（2分）注:HOCl标不标对映体得分相同。_ H2OClHClCl1。（各1分）蒅2002年第8题（9分）化合物A和B的元素分析数据均为C 85.71%，H 14.29%。质谱数据表明 A和B的相对分子质量均为 84。室温下A和B均能使溴水褪色，但均不能使高锰酸钾溶液褪色。A与HCI反应得2，3 -二甲基一2 氯丁烷，A催化加氢得2，3 二甲基丁烷;B与HCI反应得2甲基3氯戊烷，B催化加氢得2，3 二甲基丁烷。羃1 写岀A和B的结构简式肇2写岀所有与A、B具有相同碳环骨架的同分异构体，并写岀其中一种异构体与HCI反应的产物ICH（CH 3）2衿【参考答案

6、】1 A的结构简式厶严 B的结构简式 I（各2分）膆2 .结构简式-人亠CH2CH3CH2CH 2CH3螁与HCI反应产物的结构简式CH3CH2CH-CHCH 3CH3CH-CHCH 2CH 3CH3CH2CHCH 2CH2CH3CH3 ClCH3 ClCI蒀注：同分异构体各 1分；写对任一“对应的”水解产物得2分。芈2002年第12题（8分）组合化学是一种新型合成技术。对比于传统的合成反应如A + B = AB，组合化学合成技术则是将一系列Ai（ i = 1 , 2, 3,）和一系列Bj （j = 1, 2, 3，）同时发生反应，结果一次性地得到许多个化合物的库（library ）,然后利用

7、计算机、自动检测仪等现代化技术从库中筛选岀符合需要的化合物。今用21种氨基酸借组合化学技术合成由它们连接而成的三肽（注：三肽的组成可以是 ABC，也可以是AAA或者AAB等等，还应指出，三肽ABC不等于三肽 CBA :习惯上，书写肽的氨基酸顺序时，写在最左边的总有未键合的a -氨基而写在最右边的总有未键合的羧基）。羆1 该组合反应能得到多少个三肽的产物库。答：个。袂2假设所得的库中只有一个三肽具有生物活性。有人提岀，仅需进行不多次实验，即可得知活性三肽的组成（每次实验包括对全库进行一次有无生物活性的检测）。请问：该实验是如何设计的？按这种实验设计，最多需进行多少次实验，最少只需进行几次实验？简

8、述理由。蕿【参考答案】1 213= 9261蚇2答案的要点有：实验设计：每次减少1个氨基酸用20个氨基酸进行同上组合反应，若发现所得库没有生物活性，即可知被减去的氨基酸是活性肽的组分。（2分）若头三次实验发现所得库均无生物活性，则可知被减去的三种氨基酸是活性肽的组成。因此，最少只需进行3次实验就可完成实验。（2分）蒂2003年第1题（5分）二战期间日本是在战场上唯一大量使用毒气弹的国家，战争结束日军撤退时，在我国秘密地遗弃了大量未使用过的毒气弹，芥子气是其中一种毒气。芥子气的分子式为（CICH 2CH2）2S。人接触低浓度芥子气并不会立即感受痛苦，然而，嗅觉不能感受的极低浓度芥子气已能对人造成

9、伤害，而且，伤害是慢慢发展的。袄1 1用系统命名法命名芥子气。膇2-氯乙硫醚或2-氯乙烷硫化物（1分）聿1 2芥子气可用两种方法制备。其一是CICH2CH2OH与Na2S反应，反应产物之一接着与氯化氢反应;其二是CH2=CH2与S2CI2反应，反应物的摩尔比为 2 : 1。写出化学方程式。2CICH2CH2OH + Na2S =(HOCH 2CH 2)2S + 2NaCI（1分）(HOCH 2CH2)2S + 2HCI=(CICH 2CH2)2S + 2H2O（1分）薆羃螂2CH 2=CH 2 + S2CI2 = (CICH 2CH 2)2S + S(1 分)羅1 3用碱液可以解毒。写出反应式

10、。蚃(CICH 2CH 2)2S + 2OH = (HOCH 2CH 2)2S + 2CI(1 分)螄用 NaOH弋替OH也可。方程式必须配平才能得分蒀2003年第2题（7分）50年前，Watson和Crick因发现DNA双螺旋而获得诺贝尔化学奖。DNA的中文化学名称是：脱氧核糖核酸；DNA是由如下三种基本组分构成的：脱氧核糖（基）、磷酸（基）和碱基 ；DNA中的遗传基因是以-碱基的排列顺序存储的；DNA双链之间的主要作用力是 氢键 _。给出DNA双螺旋结构在现代科技中应用的一个实例：基因重组或基因工程、转基因作物、人类全基因图谱o （每空1分；无“基”字得分相同。）莅2003年第7题（5分）

11、杜邦公司因发明了一项新技术而获得了2003年美国总统绿色化学奖。该技术利用基因工程将酵母菌的基因引入一种大肠杆菌，用来将葡萄糖发酵生成1.3-丙二醇。莄7 - 1 在上述发酵过程中，葡萄糖首先转化为二羟基丙酮的一磷酸酯，随后转化为目标产物。该反应对于葡萄糖的原子利用率为 _84%。原子利用率是目标产物的相对分子质量除以反应物相对原子质量之和乘以100%o （2分）薁7 2生产1.3-丙二醇的传统工艺是以石油为原料按下述路线进行的：石油t乙烯t环氧乙烷t3-羟基丙醛t 1.3-丙二醇。获得3 羟基丙醛的反应在乙醚溶剂中进行，用钴催化剂或铑催化剂，温度80C，压力107 Pa;后一反应用镍催化剂，

12、温度80 120oC，压力1.6x107 Pa。对比之下，新工艺至少具有以下3种绿色化学特征：虿肇原子利用率高，使用了可再生的植物资源，反应在温和条件下进行因而能耗低,不使用贵金 属催化剂，不使用有机溶剂，有毒污染物排放少，反应在温和条件进行而不使用高压设 备，o （共3分；每答出上列各点之一给1分。）膄蚂2003年第10题（12分） 美国Monsando公司生产了一种除草剂，结构如下图，酸式电离常数如下：pKa10.8, pKa2 2.3 , pKa3 6.0 , pKa4 11.0。与它配套出售的是 转基因作物（大豆、棉花、玉米、油菜籽）的种子，转入了抗御该除草剂的基因，喷洒该除草剂后其他

13、植物全部死光，唯独这些作物茁壮成长，由此该除草剂得名Roundup，可意译为“一扫光”。这四种转基因作物已在美国大量种植，并已向我国和巴西等国大量出口，但欧洲至今禁止进口。蚇薈10 1 Roundup为无色晶体，熔点高达200oc，根据如上结构式进行的分子间作用力（包括氢键）的计算，不能解释其高熔点。试问：Roundup在晶体中以什么型式存在？写出它的结构式。OH H OH2q OHN P（2分）（电荷符号不加圈也可）羇10 2加热至200230oC, Roundup先熔化，后固化，得到一种极易溶于水的双聚体A ,其中有酰胺键,O O在316C高温下仍稳定存在，但在无机强酸存在下回流，重新转化

14、为Roundup。画出A的结构式。（3分）（不要求侧链的键角）芈10- 3 Roundup的植物韧皮的体液的pH约为8;木质部和细胞内液的 pH为56。试写出Roundup后三级电离的方程式（方程式中的型体附加标注），并问：Roundup在植物轫皮液和细胞内液的主要存在型体（用你定义的表达）。提示：通常羧酸的电离常数介于磷酸的一、二级电离常数之间。OHCH2N %、1OP OHOO1 CH2N 角、2OP /OHOOH2N3O ft POOOOOOOh2 咕 一 OHH+23H+（3分，每式1分）薃植物轫皮液的主要型体：（1分）细胞内液的主要型体：（和）（1 分）薀螆10- 4只有把Round

15、up转化为它的衍生物，才能测定它的pKi，问：这种衍生物是什么莀这种衍生物是 Roundup的强酸盐。（2分）（答盐酸盐等也可）莈2003年第11题（10分） 某烯烃混合物的摩尔分数为十八碳-3,6,9-三烯9%,十八碳-3,6-二烯57%，十八碳-3-烯34%。袃11 1烯烃与过氧乙酸可发生环氧化反应，请以十八碳-3,6,9-三烯为例，写出化学反应方程式。薃 C2H5-CH=CH-CH 2-CH=CH-CH 2-CH=CH-C 8H17 + 3CH 3COOOH莀=C2H 5-CH CH-CH 2-CH CH-CH 2-CH CH-C 8H17 + 3CH3COOH（2 分）OOO蚁11 -

16、 2若所有的双键均被环氧化，计算1摩尔该混合烯烃需要多少摩尔过氧乙酸。袀1摩尔十八碳三烯环氧化需 3摩尔过氧乙酸；1摩尔十八碳二烯环氧化需 2摩尔过氧乙酸；1摩尔十八烯 环氧化需1摩尔过氧乙酸，因此：1摩尔混合烯完全过氧化需过氧乙酸：（2分）0.09X3 +0.57X2 +0.34X1 = 1.75 mol蝿11 3若上述混合烯烃中只有部分不饱和键环氧化，请设计一个实验方案，用酸碱滴定法测定分离后产物的环氧化程度：简述实验方案；写出相关的反应方程式和计算环氧化程度（）的通式。艿芅 实验方案： 用已知过量的氯化氢（n/mol ）与环氧化并经分离后的混合烯烃反应，反应完螃成后，用已知浓度的氢氧化钠

17、标准溶液（ c/mol L-1）滴定反应剩余的酸，记芇膂录滴定终点氢氧化钠溶液的体积（V/mL ）。 （2分；若未写分离后”，扣1蚈分）肅 相关方程式：R-CH CH-R + HCI = R-CH CH-RHO CI（写出此式即得满分）（2 分）芀 NaOH + HCI = NaCI + H 20蚃环氧化程度（）= （n-cV/1000）/1.75X100%（写出此式即得满分）薇设x,y,z分别为三烯、二烯和单烯的摩尔分数，则计算通式为:薆环氧化程度 （） = （n-cV/1000）/（3x+2y+z）X100%（2 分）衿2003年第12题（12分）中和1.2312 g平面构型的羧酸消耗18

18、.00 mL 1.20 mol/L NaOH 溶液，将该羧酸加热脱水，生成含碳量为49.96 %的化合物。确定符合上述条件的摩尔质量最大的羧酸及其脱水产物的肇羧酸的结构式:COOHCOOH脱水产物的结构式;薂（每式3分，共6分。）节推理过程：（6分，参考答案如下，分值的大致分配：n=1,2,3,4,5,6各占1分。其他符合逻辑的应答也可，不完整应扣分。）螇设羧酸为n元酸，则:蚄羧酸的摩尔质量为 M = 1.2312 g/(1.20 mol/LX18.00 mL/1000)/ n = 57 n g/mol莀羧基（COOH ）的摩尔质量为45 g/mol,对于n元酸，n个羧基的摩尔质量为 45n

19、g/mol，葿n元酸分子中除羧基外的基团的摩尔质量为（57 45）Xn=12n, n =1,2,3,4,蒈该基团只能是n个碳原子才能保证羧酸的摩尔质量为57n g/mol。蚅 对于一元酸：n=1,结构为：C-COOH，不存在。结构式，简述推理过程。螂 对于二元酸：n=2,结构为 HOOC-C 毛-COOH（尚非最大摩尔质量平面结构）羈 对于三元酸：n=3,无论3个碳呈链状结构还是三元环结构，都不存在。芈 对于四元酸：n=4，结构为:HOOCHOOCC C C c coCOOH（注；且不能稳定存在）袁 第一个结构符合题意，但尚非最大摩尔质量的平面结构羧酸莇后两者具非平面结构，不符合题意。（最右边

20、的结构可不写）螄 五元酸跟三元酸一样不能存在。（或得出结论：n为奇数均不能成立。）薄 对于六元酸：n =6,羧酸及其脱水产物结构式如上。羧酸具平面结构，符合题意。罿 脱水产物的碳含量=12Mc/（12Mc+9Mo） = 50%。符合题意。螇n更大，不可能再出现平面结构的羧酸。（或用碳架结构表示）蒀2004年第10题（8分）芅有一种测定多肽、蛋白质、DNA、RNA等生物大分子的相对分子质量的新实验技术称为ESI/FTICR MS，精度很高。用该实验技术测得蛋白质肌红朊的图谱如下，图谱中的峰是质子化肌红朊的信号，纵坐标是质子化肌红朊的相对丰度，横坐标是质荷比m/Z, m是质子化肌红朊的相对分子质量

21、，Z是质子化肌红朊的电荷（源自质子化，取正整数），图谱中的相邻峰的电荷数相差 1右起第4峰和第3峰的m/Z分别 为1542和1696。求肌红朊的相对分子质量 （M）。荿薅【参考答案】1542 = （M + Z）/Z1696 = (M + Z)/Z羁 1696= M + (Z - 1)/( Z -1)1542 = (M + Z+ 1)/(Z + 1)解联立方程:Z = 10M =16950螈解联立方程:蒆 Z = 11莃 M = 16951芃肌红朊的相对分子质量为16951 （或16950）,答任一皆可。膈（联立方程正确，计算错误，得6分。方程错为1542 = M/Z等，求得Z = 11或10，

22、相对分子质量误为16960等，只得4分。（8分）腿2004年第12题（9分）莄2004年是俄国化学家马科尼可夫（V. V. Markovnikov，1838 - 1904）逝世100周年。马科尼可夫因提出C = C双键的加成规则（Markovnikov Rule）而著称于世。本题就涉及该规则。给出下列有机反应序列中的A、B、C、D、E、F和G的结构式，并给出 D和G的系统命名。ch3ch=ch2HBr 亠 KCNKCN2C2H&OH, H+ 2也口屮 *G F E羇薀（每式1分，每个命名1分，共9分）莁【参考答案】腿D : 2 溴一2 甲基丙酸G : 2, 2 二甲基丙二酸二乙酯（共 9分）袄

23、2005年第6题（13分）莅写出下列反应的每物（ A、B、C）的结构化学，请用Z、E、R、A CHCHBrCHi3H CH NCIC3 H CCOOHCOOHCN1COOH1步反应的主产ECOOH1F CH3KjCH3G CH3(jCH3式；若涉及立体COOHCOOC2H5S等付号具体标明。CH2COOH -h2o 莃 CH2COOHCH 3CHO （等摩尔）无水丁二酸钠HBrB:（丘一）和（Z-)蒁C：1R, 2R H和1R, 2SHBrCH1S,2R蕿B是两种几何异构体的混合物。蚅【参考答案】对应于Z 式莅A式1分；B式4分（每式1分，标示各1分）；C式8分（每式1分，标示各0.5分）对应

24、于E 式膄对应错误或标示错误均不得分。蒇2005年备用卷第6题（10分）膅1.给出下列四种化合物的化学名称芆A :COOHO OCH3CCH2CCH3羂A的名称:B的名称:O O /CH3-C-CH3D的名称:肃C的名称:薀2 .写出下列每步反应的主要产物（A、B、C）的结构式AC2H5OH莆【参考答案】或：乙酰丙酮羂1. A : 2-（对-异丁基苯基）丙酸 或：布洛芬 B : 2,4-戊二酮薁C : a -甲基丁二酰亚胺D :丙酮缩乙二醇（各 1 分）葿2.厂co2c2h5sCOCH3（各 2 分）肇2005年备用卷第10题(8分)羃有一固体化合物 A(C14H12NOCI),与6mol/L

25、盐酸回流可得到两个物质B(C7H5O2CI)和C(C7H10NCI )B与NaHCO3溶液反应放出CO2。C与NaOH反应后，再和HNO?作用得黄色油状物，与苯磺酰氯反应生 成不溶于碱的沉淀。当 C与过量CH3CI加热反应时，得一带有芳环的季铵盐。推出A、B、C的可能结构式。虿【参考答案】袈A :CIClA CHaCHBrCH33HCS3 H CCOOHCOOC2H5COOHECNCOOHCOOHIF CH3（jCH3COOHGCOOC2H5膀2006年第2题（5分） 下列反应在100C时能顺利进行:ioo CII袃2-1给出两种产物的系统命名。（4分）薃2-2这两种产物互为下列哪一种异构体？

26、（1分）莀 A旋光异构体B 立体异构体C非对映异构体D几何异构体袄【参考答案】（7R, 3E，5Z）-3-甲基-3,5-辛二烯-7-d羅 2-1 I （ 7R, 3E, 5Z）-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯或蚁或（7R，3E，5Z）-3-甲基-7-2H-3,5-辛二烯（注：只要标出氘的位置即可）（2 分）袀用cis-、trans-代替Z-、E-得分相同（下同）II （ 7S, 3Z，5Z）-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯或（7S, 3Z，5Z）-3-甲基-3,5-辛二烯-7-d（2 分）蝿2-2B （立体异构体）（1 分）螂或（7S, 3Z，5Z）-3-甲基-7-2H-3,5-辛二烯

27、（注：只要标出氘的位置即可）艿2006年第9题（10分）环磷酰胺是目前临床上常用的抗肿瘤药物，国内学者近年打破常规，合成了类似化合物，其毒性比环磷酰胺小，若形成新药，可改善病人的生活质量，其中有一个化合物的合成路线如 下，请完成反应，写出试剂或中间体的结构。Ac2ONBSh .h2oCaCoT Ch2oHCI中和D蚈【参考答案】肅丄J-N（cH2CH2C|）2O2NN *H OHN NCH 3 _/新F膂注：NBS即N-溴代丁二酰亚胺HCI（1 分）（1 分）/CH2OH r XO2NNHAc（1 分）O2NCH 2OHNH2（1 分）OC|十fNCH 2CH2CD2Cl（二氯改为二溴也可）（

28、2分）肄O /P N八 O+N/ CI-NCH 3（3 分）芃2006年第10题（10分）以氯苯为起始原料,F HCI （ i 分）用最佳方法合成1-溴-3-氯苯（限用具有高产率的各反应,标明合成的各个步骤）。蚃【参考答案】Fe + HCI浓HCI4ClAc2ONH2NH2OHNaNO2/HCI 5 C BrCIH3PO2ClBrClNHAc芇6个中间物每个1分，共6分；每步的试剂0.5分，共4分（用C2H5OH代替H3PO2得分相冋）膂2007年第1题2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分

29、子的结构简图如下：1-11-2 肄该分子的分子式为 ;1-31-4 蚄该分子有无对称中心？1-51-6 薁该分子有几种不同级的碳原子？ 1-71-8 艿该分子有无手性碳原子？ 1-91-10肅 该分子有无手性？ 袂【参考答案】羁1-1C26H 30（分子式不全对不得分）（2分）羀1-2 有（1分）腿1-3 3种（答错不得分）（1分）膄1-4 有（1分）莀1-5无（1分）螀2007年第8题（4分）羄用下列路线合成化合物 C:D衿反应结束后，产物中仍含有未反应的A和B。膆8-1 请给出从混合物中分离出C的操作步骤；简述操作步骤的理论依据。莁8-2 生成C的反应属于哪类基本有机反应类型。艿8-1（

30、3分）羇【参考答案】肇操作步骤：螃第一步：将反应混合物倾入（冰）水中，搅拌均匀，分离水相和有机相；（0.5分）羂第二步：水相用乙酸乙酯等极性有机溶剂萃取2-3次后，取水相；（0.5分）蚇第三步：浓缩水相，得到C的粗产品。（1分）袄理论依据：C是季铵盐离子性化合物，易溶于水，而A和B都是脂溶性化合物，不溶于水。（1分）袂未答出水相用有机溶剂萃取，不得第二步分;莂未答浓缩水相步骤，不得第三步分；蒇未答出C是季铵盐离子性化合物或未答出A和B都是脂溶性化合物，扣 0.5分。羆8-2 （1 分）芄A含叔胺官能团，B为仲卤代烷，生成 C的反应是胺对卤代烷的亲核取代反应。（1分）螁只要答出取代反应即可得1分

31、。莃2007年第9题（10分）芀根据文献报道，醛基可和双氧水发生如下反应:螄为了合成一类新药，选择了下列合成路线:蚀9-1 请写出A的化学式，画出 B、C、D和缩醛G的结构式虿92由E生成F和F生成G的反应分別属于哪类基本有机反应类型祎9-3请画出化合物G的所有光活异构体。袃【参考答案】聿9-1（5分）A KMnO4或K2Cr2O7或其他合理的氧化剂；Mn0 2、PCC、PDC、Jones试剂等不行。B腿CH2OHch2ohOR蚅A、B、C、D、和G每式1分。莄化合物B只能是酸酐，画成其他结构均不得分;膂化合物C画成也得1分螆化合物只能是二醇，画成其他结构均不得分;OOOHOHOOR蚁化合物G

32、画成只得0.5分袅9-2 （2分）肀由E生成F的反应属于加成反应；由 F生成G的反应属于缩合反应。（各1分）肆由E生成F的反应答为其他反应的不得分; 答其他反应的不得分。蚅9-3（ 3分）羃G的所有光活异构体（3分）由 F生成G的反应答为 分子间消除反应”也得满分,1分;0.5 分;袇应有三个结构式，其中前两个为内消旋体，结构相同，应写等号或只写一式；三个结构式每式如果将结构写成 4个，而没有在内消旋体之间写等号的，或认为此内消旋体是二个化合物的扣如果用如下结构式画 G的异构体，4个全对，得满分。每错 1个扣1分，最多共扣 3分。薇OROH肃2007年第11题(12分)袁 石竹烯(Caryop

33、hyllene,Ci5H24)是一种含双键的天然产物，其中一个双键的构型是反式的，丁香花气味主要是由它引起的，可从下面的反应推断石竹烯及其相关化合物的结构。薁反应1:石估琬 gPg c 151-138蒇-膃反应2:2n, CHy：OOHB+ HCHO芁反应3:石竹烯蒈等库事BH J.THFH202.NSOH, HiO蒆反应4:Zn, CHCOOH肁石竹烯异构体一异石竹烯在反应1和反应2中也分别得到产物 A和B,而在经过反应3后却得到了产物C的异构体，此异构体在经过反应4后仍得到了产物 D。芆11-1在不考虑反应生成手性中心的前提下，画出化合物A、C以及C的异构体的结构式；薄11-2画出石竹烯和

34、异石竹烯的结构式；賺11-3指出石竹烯和异石竹烯的结构差别。A的结构式：C的结构式：C的畀构体的结构扰：石啊烯的结构式：畀石竹烯的结构式：石竹烯和异石竹烯的结构差别:莇【参考答案】羆 11-1（3 分）袄A的结构式:（1分）羈A的结构，必须画出四元环并九元环的并环结构形式；未画出并环结构不得分； 甲基位置错误不得分。膆C的结构式：（1分）HOHC芇C的结构，必须画出四元环并九元环的结构形式；未画出并环结构不得分；环内双键的构型画成顺式不得分，取代基位置错误不得分。薆C的异构体的结构式：（1分）膂葿薂C异构体的结构，必须画出四元环并九元环的结构形式；未画出并环结构不得分； 环内双键的构型画成反式

35、不得分；取代基位置错误不得分。芀11-2（4分）石竹烯的结构式：（2分）羀腿石竹烯的结构式，必须画出四元环并九元环的结构形式；未画出并环结构不得分；结构中有二个双键, 一个在环内，一个在环外；九元环内的双键的构型必须是反式的；双键位置正确得满分；双键位置错误不 得分；甲基位置错误不得分。膅异石竹烯的结构式芃肄异石竹烯的结构式，必须画出四元环并九元环的结构形式；未画出并环结构不得分；结构中有二个双键，一个在环内，一个在环外；九元环内的双键的构型必须是顺式的；双键位置正确得满分；双键位置错误不得分；甲基位置错误不得分。蒁11-3（2 分）肆环内双键构型不同，石竹烯九元环中的双键构型为反式的，异石竹

36、烯九元环中的双键构型为顺式的。蚅石竹烯和异石竹烯的结构差别：必须指出石竹烯九元环中的双键构型为反式的，异石竹烯九元环中的双键构型为顺式的；主要差别在于环内双键构型的顺反异构；只要指出双键构型的顺反异构就得满分，否则不得分。羅注：红色字体为答案，蓝色字体为评分说明。蚃2008年第9题（7分）化合物A、B和C互为同分异构体。它们的元素分析数据为： 碳92.3%,氢7.7%。1 mol A在氧气中充分燃烧产生179.2 L二氧化碳（标准状况）。A是芳香化合物，分子中所有的原子共平分子中碳原子的化学环境完全相同。蕿9-1写出A、B和C的分子式。芆9-2画出A、B和C的结构简式。蒄【参考答案】（1分）莃

37、 9-1 C8H8薁其他答案不得分。蚈9-2A的结构简式:（2分）也可，其他答案不得分。螆B的结构简式:H3CC（2分）蚀写成键线式也得分；其他答案不得分。袅C的结构简式:HCHC CHH C- CHHC C(2分)HC CC C H H C- C / /、H莀写成H莆2008年第10题（11分）化合物A、B、C和D互为同分异构体，分子量为136，分子中只含碳、氢、氧,其中氧的含量为23.5%。实验表明：化合物 A、B、C和D均是一取代芳香化合物，其中A、C和D的芳环侧链上只含一个官能团。4个化合物在碱性条件下可以进行如下反应：ANaOH溶液酸化.一一.Aa E (C7H6O2) + FNaO

38、H溶液酸化BG (C 7H 8O) + HNaOH溶液.酸化 CI （方香化合物）+ JNaOH溶液DK + H 2O莈10-1 写出A、B、C和D的分子式。莆10-2 画出A、B、C和D的结构简式。袅10-3 A和D分别与NaOH溶液发生了哪类反应？袁10-4写出H分子中官能团的名称。荿 10-5 现有如下溶液：HCI、HNO3、NH3 ?山0、NaOH、NaHCO3、饱和 B2水、FeCb和 NH4CI。从中选择合适试剂，设计一种实验方案，鉴别E、G和I。蚈【参考答案】（1分）芅 10-1 C8H 8O2薂10-2 A的结构简式:COOCH 3OCH3 或（1分）祎右与成 C6H5COOC

39、H3也得分。莂B的结构简式:ch2och或ch2ocho（1分）腿右与成 C6H 5CH 2OCHO也得分。肃C的结构简式:OCOCH（1分）芀若写成C6H5OCOCH3也得分。芇D的结构简式:（1分）袃若写成C6H5CH2COOH也得分。莁10-3 A与NaOH溶液发生了酯的碱性水解反应。蒅答碱性水解反应、酯的水解反应或水解反应、皂化、取代反应也得芆D与NaOH溶液发生了酸碱中和反应。（0.5 分）0.5 分。（0.5 分）薃答酸碱反应或中和反应也得0.5分；其他答案不得分。膈10-4醛基和羧基。各0.5分蚆10-5由题目给出的信息可推出:E是苯甲酸，G是苯甲醇，I是苯酚。根据所给试剂，可采

40、用如下方案鉴.，丿 A A.莄万案1:膀取3个试管，各加2mL水，分别将少许E、G、I加入试管中，再各加 1-2滴FeC%溶液，呈现蓝紫色的试管中的化合物为苯酚 I。（2分）袆另取 2 个试管，各加适量 NaOH 溶液，分别将 E 和 G 加入试管中，充分振荡后，不溶于 NaOH 溶 液的化合物为苯甲醇 G,溶于NaOH溶液的化合物为苯甲酸 E。肅（2 分 ）螀方案 2：芁取 3 个试管， 各加 2mL 水， 分别将少许 E、G、I 加入试管中，再各加几滴溴水，产生白色沉淀的 试管中的化合物为苯酚 I；（2 分）艿另取 2 个试管，各加适量 NaOH 溶液，分别将 E 和 G 加入试管中，充分

41、振荡后，不溶于 NaOH 溶 液的为苯甲醇 G。溶于NaOH溶液的为苯甲酸 E。（2分）蒄薀方案 3：肇取3个试管，各加2mL水，分别将少许E、G、I加入试管中，再各加 1-2滴FeC%溶液，呈现蓝 紫色的试管中的化合物为苯酚 I。（2 分）莇另取2个试管，各加适量 NaHCO3溶液，分别将 E和G加到试管中。 加热，放出气体的试管中的 化合物为苯甲酸 E。（2分）羄芁方案 4;膀取 3 个试管， 各加 2mL 水， 分别将少许 E、 G、 I 加入试管中，再各加几滴溴水，产生白色沉淀的试管中的化合物为苯酚 I；（2分）蒅另取2个试管，各加适量 NaHC03溶液，分别将 E和G加入试管中。 加

42、热，放出气体的试管中的（2分）化合物为苯甲酸E。肁方案5:賺取3个试管，各加适量 NaOH溶液，分别将 E、G和I加到试管中，充分振荡后，不溶于NaOH溶液的化合物为苯甲醇 G,溶于NaOH溶液的化合物为苯甲酸 E或苯酚I。（2分）袈另取2个试管，各加适量 NaHCOs溶液，分别将E、I加入试管中。加热，放出气体的试管中的化 合物为苯甲酸E。（2分）螂答出以上5种方案中的任何一种均给分。其他合理方法也得分，但必须使用上列试剂。螁罿2008年第11题（10分）1941年从猫薄荷植物中分离出来的荆芥内酯可用作安眠药、抗痉挛药、退热药等。通过荆芥内酯的氢化反应可以得到二氢荆芥内酯，后者是有效的驱虫剂

43、。为研究二氢荆芥内酯的合成和性HBr羆过氧化物C1. LiOH, CH 3OH2. H + ,_CH3OH, H +质，进行如下反应：LiAIH 4无水四氢咲喃蒆写出A、B、C、D和E的结构简式（不考虑立体异构体）薂【参考答案】COOH肀COOCH 3COOCHOHCD(共10分)莇每个结构简式2分螄D画成下面的结构简式得 1分。罿E答如下结构也可:OHOOO莁2009年第7题(8分)肇1964年，合成大师 Woodward提出了利用化合物 A (C1oHio)作为前体合成一种特殊的化合物 B(CiH6)。 化合物A有三种不同化学环境的氢，其数目比为6:3:1 ;化合物B分子中所有氢的化学环境

44、相同，B在质谱仪中的自由区场中寿命约为 1微秒，在常温下不能分离得到。 三十年后化学家们终于由 A合成了第一个B。化碗形芳香二价阴离子c, C10H62-。化合物C中六个氢的化学环境相同，在一定条件下可以转化为合物A转化为C的过程如下所示：n-BuLi, t-BuOK, n-C6H14C10H10 ,A(CH3)2NCH2CH2N(CH3)2芆CioH62- ” 2K+Me3SnXC2H5OC2H5n-C6H14MeLiCH3OCH2CH2OCH3-78 CC10H62-* 2Li +C2Li +芅7-1 A的结构简式:葿其他答案不得分。(2分)蚅7-2 B的结构简式:只要答出其中一种，得 2

45、分；（2分）7-37-4薈C的结构简式:肄蚆只要答出其中一种，得2分；(2分)羀7-57-6螈B是否具有芳香性？为什么？膂B不具有芳香性。莂因为不符合4n + 2规则。聿2009年第9题腿第9题(8分)请根据以下转换填空:(1分)(1分)光 昭八、薁9-1虿(1)的反应条件羁(1)的反应类别螄(2)的反应类别聿加热薈狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应肀还原反应膄其他答案不得分。蚃（0.5分）答环加成反应、二聚反应也给分；袅（0.5分）羇答催化氢化、加成反应也给分；（0.5 分）蒁9-2 分子A中有 _个一级碳原子，有 _个二级碳原子，有 _个三级碳原子，有 _个四级碳原子, 至少有个

46、氢原子共平面。蒂2, 0, 4, 1 , 4.每空 0.5 分（2.5 分）莇9-3B的同分异构体 D的结构简式是：膆答出1个就得满分。错1个扣0.5分。（2分）薃其他答案不得分。（2分）薀9-4 E是A的一种同分异构体，E含有sp、sp2、sp3杂化的碳原子，分子中没有甲基，E的结构简式是：HC 一 C CHCH2ICC= CH 2蚄2009年第10题虿第10题（15分）高效低毒杀虫剂氯菊酯（I）可通过下列合成路线制备:OH CH3AICI 31IA （C4H8）+ B （C 2HOCI 3） 一 C|3CCHCH 2c=ch2OH CH 3CI3CCHCH二CCH 3CH3 CH3C（OC

47、 2也）3I32 53j CI2C二CHCHCCH 2COOCH 2CH3I ICI CH 3CHsCHzONa*C2H5OH2CH3NaOHc2h5ohE（1分）（1分）10-1 10-2祎（1）化合物A能使溴的四氯化碳溶液褪色且不存在几何异构体。蒂A的结构简式H3CC = CH2肁H3C罿其他答案不得分蒃B的结构简式HC OCI3C莈其他答案不得分10-3 10-4莇 化合物E的系统名称 薄3,3-二甲基-4,6,6-三氯-5-己烯酸乙酯。薂其他答案不得分。（2分）螈化合物I中官能团的名称肇卤原子、碳碳双键、酯基、醚键。莂共4种官能团，每个 0.5分。写错1个扣0.5分。（2分）10-51

48、0-6蚀 由化合物E生成化合物F经历了 _步反应，每步反应的反应类别分别是 虿。肆2袅其他答案不得分。（1分）芀酸碱反应（亲核）取代反应。肇螆共2个反应类别，每个 0.5分。（1分）羆10-710-8蚃 在化合物E转化成化合物 F的反应中，能否用 NaOH/C2H5OH代替CzHsONa/CzHsOH螂溶液？为什么？薆不能螄其他答案不得分。（1分）螁因为酯会发生皂化反应、NaOH的碱性不够强（不能在酯的僅位生成碳负离子）、烯丙位的氯会被取代、双键可能重排等等。芁答出二种或二种以上给满分。（2分）10-910-10 芇（1）化合物G和H反应生成化合物I、N（CH2CH3）3和NaCI，由此可推断:螅H的结构简式其他答案不得分（1分）肇H分子中氧原子至少与原子共平面。祎11其他答