浙江大学2005乙--资料

1、浙江大学二 00 五年攻读硕士学们研究生入学考试试题 考试科目物理化学（乙）编号 注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效 一、判断题（分别答 “对”或“错”，不需要说明理由，每小题 2 分，共 30分） 1 随着温度升高，饱和液体的摩尔体积逐渐变大，而饱和蒸气的摩尔体积逐渐变小， 在临界点处两者相等。2克劳修斯 -克拉佩龙方程： dln pH2m ，也可以用于纯物质任意两相平衡时压dTRT 2力与温度变化函数关系的描述。3 溶剂中加入溶质后，一定会使溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点下降。 4 在合成氨生产时对原料气循环使用，实际操作时，每隔一段时间要将循环气放空， 其主要目的是

2、减少 NH 3含量，有利于反应向合成 NH 3的方向移动。5 催化剂是影响化学反应标准平衡常数数值的主要因素之一。6 相平衡中杠杆规则适用于二组分系统的任何相区。7 相对于理想液态混合物，正偏差有利于精馏分离，负偏差不利于分离。8 电动势的测定中，常会用到盐桥，盐桥中的电解质溶液，其正负离子扩散速度几乎 相同，而且不与电极和电解质溶液发生反应。9 在一些可溶性碱的水溶液中电解时，若以镀有铂黑的铂片作为电极，则在两极的电 解产物分别为氧气和氢气， 这时电解产物的量主要取决于电解质溶液的浓度和不同 电解质溶液的本性。10. 各种不同运动状态的能级间隔是不同的，对于独立子，其平动、转动和振动的能级

3、间隔的大小顺序是振动能转动能平动能。11.通过理想气体分子的平动配分函数2 mkT 3/ 2h2可获得理想气体的热力学状态函数 U，G和 S。12. 微小晶体与普通晶体相比，微小晶体的溶解度较小。13. 以bp 表示的朗缪尔吸附等温式，不适用于组分能同时被强吸附的混合气体。1 bp14. 酶催化广泛存在于自然界中，酶的催化活性高且选择性高、对温度的改变极为敏感、 酶催化并不要求高温高压的条件，并且酶催化不易受各种杂质的影响。15. 乳状液分为水包油型（ O/W ）和油包水型（ W/O ），在乳状液的形成中，到底形成哪 一种与乳化剂的性质无关。、填空题（第 2小题4分，其他每小题 3分，共 40

4、分）1 某气体符合状态方程 p（V nb） nRT ， b 为常数。若一定温度和压力下，摩尔体积 Vm 10b，则其压缩因子 Z2 请填“”符号。理想气体节流膨胀： U 0， H 0， S 0， A 0，G 0。系统经可逆循环后 S 系统 0；经不可逆循环后，系统的 S 系统 0，环境的 S 环境 0。3 在温度为 T( K )时某纯液体的蒸气压为 11732Pa，当 0.2mol 的非挥发性溶质溶于 0.8mol 的该液体中而形成溶液时， 溶液的蒸气压为 5333Pa，假设蒸气是理想的， 则 在溶液中溶剂的活度因子为。4 20时，将压力为 100kPa 的 1mol 气态 NH 3 溶解到大

5、量的、物质的量之比 n(NH 3):n(H 2O)=1:21 的溶液中。已知此溶液 NH3 的平衡蒸气分压为 3.6kPa，则该转 移过程的 Gm 。5 FeCl3 和 H2O 形 成 四 种 水 合 物 FeCl3 6H 2O(s) , 2FeCl3 7H 2O( s) ,2FeCl3 5H 2O( s), FeCl3 H 2O(s), 则该系统的组分数 C。在恒定温度 和压力下平衡共存的最多相数 P。6 某厂生产的压力锅，标明锅内允许的最高温度为423K 。今以此压力锅烧水，若水的平均气化焓为 40.6 kJ mol -1 ，则当达到 423K 时锅内压力约为。7 对于质量摩尔浓度为 b

6、的 K 3Fe(CN) 6 水溶液，若平均离子活度因子为，则此溶液的平均离子活度 与 及 b 的关系为。8 291.15K 时 纯 水 的 m 4 . 8 29 1 2 0 s， m此 时m 水o l 中8 -3cH+ cOH- 7.8 10 8mol dm-3 ，则291.15K 时纯水的电导率 =。-19 25时电池 Zn|ZnCl 2 (0.005mol kg -1 ) | Hg 2Cl 2(s)|Hg 的电池电动势为 1.227V ， -10.005 mol kg-1ZnCl 2溶液的平均离子活度因子 0.789。该电池在 25时电池的标准电动势。10.按玻尔兹曼分布方式，当 T 一定

7、时粒子在两个能级上的分布取决于所处的能级及相 应的简并度。能级 j 2 i 、简并度 gj 2gi 与能级为 i 、简并度为 gi 的两个能级上 分布的粒子数之比为。-211. 空气中有一球形液膜包围的气泡，其直径为2mm，若液体的表面张力为 0.06J m-2 ,则气泡内所受到的附加压力为。12. 某化学反应的反应物消耗 3/4 所需时间是它消耗掉 1/2 所需时间的 2 倍，则该反应为 级反应。2313.在光的作用下可发生 3O2 2O3的反应，当吸收 3.011 1023 个光子时，能生成 1mol 的 O3，则该光化反应的量子效率。三、（ 20 分）一个带活塞（磨擦及质量都可忽略）的绝

8、热气缸中有300K 、 1000kPa 的 1mol理想气体， 令其反抗恒定 200kPa 的外压膨胀至平衡， 计算此过程的 Q、W、U、H 及 S。 已知 CV,m 12.471J mol-1 K-1。四、（10分） 20时，压力为 101.325kPa的CO2在 1kg水中可溶解 0.0017kg；40时， 1kg 水中可溶解 0.001kg。如果用只能承受 202.65kPa 的瓶子装 CO2 饮料，为保证这种瓶装饮料 可以在 40能够安全存放，在 20充装饮料时 CO2 的最大压力应控制为多少？五、（ 10 分）工业上生产甲醛的主要原料是甲醇，不采用简单的甲醇脱氢方法：CH 3OH=H

9、CHO+H 2（1）而采用添加氧气（空气）的方法，使系统中同时存在脱氢反应和如下的氧化反应：H2+1/2O 2=H2O（2）试分析为什么采用添加氧气（空气）的方法？已知有关热 力学数据：，r Hm,1（298.15K） 92.09kJ mol-1 ， rGm,1（298.15K） 59.43kJ mol-1;r H m,2 （298.15K） 241.818kJ mol-1 ， rGm,2 （298.15K）228.572kJ mol-1六、（10分）某 A、B 二组分凝聚系统相图如图所示。请绘出图中状态点为a,b和 c三个样品的冷却曲线，并注明各阶段的相变化。图dc七、（10 分）酸催化反应 A H B 的速率方程为： A kcH+ cA ，300K 时，在 pH1 dtH+ A的溶液中的半衰期为 30min ，310K 时，在 pH=2 的溶液中的半衰期为 15min，求反应的活化 能。八、（20 分）乙炔与氯化氢气体在 HgCl 2（s）催化下可得到氯乙烯：C2H 2+HCl HgCl2 C2H 3Cl ，已知反应机理为：HCl+HgCl 2 kk1 HgCl 2 HClC 2 H 2 +HgCl 2 HCl2 HgCl 2 C2H3ClHgCl 2 C2 H 3Cl k3 HgCl 2+C