第十一章含氮有机化合物

1、第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 第十一章第十一章 含氮有机化合物含氮有机化合物 第一节第一节 胺胺 一一 分类和命名分类和命名 二二 胺的结构与性质胺的结构与性质 第二节第二节 重氮和偶氮化合物重氮和偶氮化合物 一重氮盐的制备与结构一重氮盐的制备与结构 二二 重氮盐的性质重氮盐的性质 第三节第三节 酰胺酰胺 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 定义：定义： 氨分子氨分子(NH3)中的氢原子被烃基取代后的化合物中的氢原子被烃基取代后的化合物 一、分类和命名（一、分类和命名（classification and nomenclature） 1 1、分类、分类 （1 1）按与

2、氮原子相连的烃基数目不同分为：）按与氮原子相连的烃基数目不同分为： 第一节第一节 胺胺 （amine） 伯胺(一级胺，一级胺， 1 胺胺) (primary amine)： 定义：氨分子中只有一个氢原子被烃基取代。氨分子中只有一个氢原子被烃基取代。 通式：通式：RNH2 。官能团：氨基。官能团：氨基 NH2 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 叔胺（三级胺，叔胺（三级胺，3 3胺）胺）(tertiary amine) ： 定义：氨分子中三个氢原子全被烃基取代。定义：氨分子中三个氢原子全被烃基取代。 通式：通式： 官能团：次氨基（叔氮）官能团：次氨基（叔氮） R1 R2 R3 N 仲胺

3、（二级胺，仲胺（二级胺，2 2胺）胺）(secondary amine)： 定义：氨分子中有两个氢原子被烃基取代。定义：氨分子中有两个氢原子被烃基取代。 通式：通式：R1-NH-R2 官能团：亚氨基官能团：亚氨基 NH N 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 请注意区分：请注意区分： 伯胺、仲胺和叔胺：伯胺、仲胺和叔胺： 伯醇、仲醇和叔醇：伯醇、仲醇和叔醇： （2）按与氮相连的烃基的种类不同分为：）按与氮相连的烃基的种类不同分为： C CH3 OH H3CCH3C CH3 NH2 H3CCH3 叔丁醇（叔醇）叔丁醇（叔醇）叔丁胺（伯胺）叔丁胺（伯胺） 指氮上所连的烃基数指氮上所连的烃

4、基数 指羟基所连的碳原子的类型指羟基所连的碳原子的类型 脂肪胺：脂肪胺： 芳香胺：芳香胺：氮原子直接与芳环相连。 氮原子直接与芳环相连。Ph-NH2 氮原子与脂肪族碳相连。氮原子与脂肪族碳相连。CH3NH2 ph-CH2NH2 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 （3 3）季铵类化合物）季铵类化合物 季铵盐季铵盐: :铵盐分子中铵根离子上的四个氢原子被烃铵盐分子中铵根离子上的四个氢原子被烃 基取代的化合物基取代的化合物 注意：若注意：若NH4+中四个氢没有完全被烃基取代，则不中四个氢没有完全被烃基取代，则不 叫季铵盐，而是铵盐。如：叫季铵盐，而是铵盐。如：（C2H5）3NH+Cl-

5、季铵碱：氢氧化铵分子中铵根离子上的四个氢原季铵碱：氢氧化铵分子中铵根离子上的四个氢原 子被烃基取代的化合物子被烃基取代的化合物 NH4 X N R1 R3 R4R2X N R1 R3 R4R2OHNH4OH 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 2、命名、命名 （1）简单的胺：根据烃基的名称称）简单的胺：根据烃基的名称称“某胺某胺”，烃基相同的，烃基相同的 合并；烃基不同时，按优先基团后列出的规则排列烃基。合并；烃基不同时，按优先基团后列出的规则排列烃基。 异丙胺异丙胺 三乙胺三乙胺 甲乙异丁胺甲乙异丁胺 (C2H5)3N C2H5N CH3 CH2CH(CH3)2 (CH3)2CHN

6、H2 NH 二苯胺二苯胺-萘胺萘胺 NH2 4-甲基甲基-3-乙基苯胺乙基苯胺 NH2 CH3 C2H5 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 N，N-二甲基二甲基-对对-硝基苯胺硝基苯胺N-乙基乙基-N-异丙基苯胺异丙基苯胺 N C2H5 CH(CH3)2 （2） 氮原子上连有脂肪烃基的氮原子上连有脂肪烃基的芳胺：芳胺： 以芳胺作母体，把氮上的脂肪烃基作取代基，前面以芳胺作母体，把氮上的脂肪烃基作取代基，前面 加加“N”，表示脂肪烃基连在氮上，而不是芳环上。，表示脂肪烃基连在氮上，而不是芳环上。 N CH2CH2CH3H3C CH2CH3 N-甲基甲基-N-乙基丙胺乙基丙胺 对于脂肪

7、族仲胺和叔胺对于脂肪族仲胺和叔胺 也可按此方法命名也可按此方法命名 O2NN(CH3)2 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 2-甲基甲基-4-氨基己烷氨基己烷 （3 3）复杂）复杂的胺：的胺： 以烃基或其它官能团作母体，把氨基作取代基。以烃基或其它官能团作母体，把氨基作取代基。 CHO(H3C)2N 4-二甲氨基苯甲醛二甲氨基苯甲醛 CH3CHCH2CH2CHCH3 CH2NH2NHCH3 2-甲基甲基-1-氨基氨基-5-甲氨基己烷甲氨基己烷 CH3CHCH2CHCH2CH3 CH3NH2 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 （4） 季铵类化合物：称季铵类化合物：称“某化

8、铵某化铵” (CH3)4NCl +- 氯化四甲铵氯化四甲铵 CH2N CH3 CH3 C12H25Br + - 溴化二甲基十二烷基苄铵（新洁尔灭）溴化二甲基十二烷基苄铵（新洁尔灭） (CH3)3NC2H5OH +- 氢氧化三甲基乙铵氢氧化三甲基乙铵 HO CH2CH2N(CH3)3OH +- 氢氧化三甲基羟乙铵（胆碱）氢氧化三甲基羟乙铵（胆碱） 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 “氨、胺和铵氨、胺和铵”的使的使 用用 CH3NH3Cl + 氯化甲铵 - 二、胺的结构与性质二、胺的结构与性质 （一）胺的结构（一）胺的结构 注意注意 铵：氮上带有正电荷时（季铵盐，季铵碱，胺的盐等）铵：

9、氮上带有正电荷时（季铵盐，季铵碱，胺的盐等） 氨：用于氨：用于“氨气氨气”、“氨基酸氨基酸”、“某氨基某氨基”中。中。 如：如： -NH2, =NH, CH3NH-（甲氨基）（甲氨基） 胺胺: 用于官能团时，如：用于官能团时，如： CH3NH2称为甲胺。称为甲胺。 H H H N . H3C H H N . H3C CH3 CH3 N . 107.3。 。 112.9。 。 108。 。 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 N CH3 CH2=CHCH2 C2H5 C6H5 N C2H5 CH2CH=CH2 C6H5 CH3 + + N H H 39.4 113.9 0 0 N H

10、H 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 4 4、芳香胺有毒。芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固、芳香胺有毒。芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固 体；芳香胺易被空气氧化而变色；毒性较大，体；芳香胺易被空气氧化而变色；毒性较大，易透过皮易透过皮 肤而被吸收。如：联苯胺、肤而被吸收。如：联苯胺、-萘胺等具有致癌性萘胺等具有致癌性。 （二）胺的物理性质（二）胺的物理性质 1 1、熔点、沸点：甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺是气体，、熔点、沸点：甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺是气体， 3 31111碳的胺为液体，碳的胺为液体，1111个碳以上的胺为固体。伯胺和个碳以上的胺为固体。伯胺和 仲胺的沸点比分子量相

11、近的烷烃高，但比相应的醇低；仲胺的沸点比分子量相近的烷烃高，但比相应的醇低； 叔胺的沸点与分子量相近的烷烃接近。叔胺的沸点与分子量相近的烷烃接近。 2 2、溶解度：、溶解度：6 6个碳以下的胺易溶于水。个碳以下的胺易溶于水。 3 3、气味：低级的胺有氨的气味，有的有、气味：低级的胺有氨的气味，有的有“鱼腥味鱼腥味”， 高级的胺无味。高级的胺无味。 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 （三）胺的化学性质（三）胺的化学性质 1、碱性与成盐反应、碱性与成盐反应 R NH2 + H2ORNH3 OH - + + NH3 + H2O NH4+ + OH - 影响胺碱性的因素：影响胺碱性的因素：

12、 电子效应：电子效应：“N”上脂肪烃基越多，胺的碱性越强上脂肪烃基越多，胺的碱性越强 叔胺仲胺伯胺叔胺仲胺伯胺氨氨 溶剂化作用：铵离子越易溶剂化，越稳定，相应胺溶剂化作用：铵离子越易溶剂化，越稳定，相应胺 的碱性越强的碱性越强 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 氨氨伯胺仲胺叔胺伯胺仲胺叔胺 空间效应：空间效应：“N”N”上烃基越多，空间位阻越大，上烃基越多，空间位阻越大，“N”N” 与与H H+ +结合越困难，胺的碱性越弱。结合越困难，胺的碱性越弱。 氨氨伯胺仲胺叔胺伯胺仲胺叔胺 季铵碱脂肪族仲胺脂肪族伯胺季铵碱脂肪族仲胺脂肪族伯胺脂肪族叔胺脂肪族叔胺 氨芳香胺酰胺氨芳香胺酰胺 (

13、CH3)2NHCH3NH2(CH3)3N NH3 NH NH2 pKb3.273.38 4.21 4.76 9.40 13.80 结论：结论： 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 用于分离和提纯化合物胺；另外，可增加胺的稳定性。用于分离和提纯化合物胺；另外，可增加胺的稳定性。 CH3NH2 + HCl CH3NH3ClCH3NH2 HCl或或 氯化甲铵氯化甲铵甲胺盐酸盐，盐酸甲胺甲胺盐酸盐，盐酸甲胺 NH2 +HCl NH3Cl HCl NH2 或或 氯化苯铵氯化苯铵 苯胺盐酸盐苯胺盐酸盐 NH2Cl + NaOH NH2 + NaClH2O+ 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机

14、化合物 2、酰化反应、酰化反应() CH2CH2NH2 + 吡啶 C Cl O CH2CH2NHC O NH CH3 (CH3CO)2O + N CH3 CCH3 O +CH3COOH 叔胺不发生酰化反应叔胺不发生酰化反应 伯胺、仲胺易与酰氯或酸酐等作用生成酰胺伯胺、仲胺易与酰氯或酸酐等作用生成酰胺 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 由苯胺合成对硝基苯胺由苯胺合成对硝基苯胺 酰基化反应具有保护氨基、降低反应活性和药物毒性的作用酰基化反应具有保护氨基、降低反应活性和药物毒性的作用 NH2 NH2 NO2 H2O H+ CH3C CH3C O O O HNCCH3 O + HNCCH3

15、 O NO2 510C HNO3, H2SO4 ？ 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 3 3、磺酰化反应（兴斯堡、磺酰化反应（兴斯堡HinsbergHinsberg反应）反应） 例例3 3：在药物方面的应用。：在药物方面的应用。？ NHCCH3HO O 对对-羟基乙酰苯胺（扑热息痛）羟基乙酰苯胺（扑热息痛） 对对-羟基苯胺羟基苯胺 NH2HO + (CH 3CO)2O 胺与磺酰化试剂胺与磺酰化试剂( (苯磺酰氯、对甲基苯磺酰氯苯磺酰氯、对甲基苯磺酰氯) )反应反应 生成磺酰胺的反应叫磺酰化反应生成磺酰胺的反应叫磺酰化反应 SO2ClSO2ClCH3 苯磺酰氯对甲基苯磺酰氯( TsC

16、l ) 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 叔胺不与磺酰氯发生反应，故兴斯堡反应分离和鉴别叔胺不与磺酰氯发生反应，故兴斯堡反应分离和鉴别 伯、仲、叔胺。伯、仲、叔胺。利用磺酰化反应可合成磺胺类药物。利用磺酰化反应可合成磺胺类药物。 RNH 2 R2NH R3N SO2Cl SO2NHR SO2NR2 白色固体 无反应 不溶于碱，仍为固体 溶于碱 白色固体 NaOH NaOH SO2N-R Na 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 SO2H2NNH2 14 构效关系构效关系 N1上的一个氢被取代后增强药效，降低毒性；上的一个氢被取代后增强药效，降低毒性； N4上的氢被取代时，

17、药效降低甚至丧失其抑制作上的氢被取代时，药效降低甚至丧失其抑制作 用。用。 对对-氨基苯磺酰胺（磺胺）氨基苯磺酰胺（磺胺） O N H2NSO2NH CH3 新诺明（新诺明（SMZ）（磺胺甲基异噁唑）（磺胺甲基异噁唑） 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 RNH2 NaNO2+HCl 混合物+N2 H2O+ CH3CH2CH2NH2 NaNO2+HCl CH3CH2CH2N2+ + CH3CH2CH2 CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2Cl CH3CH CH2 CH3CHCH3 CH3CHCH3 Cl CH3CHCH3 OH （1 1）伯胺与亚硝酸反应）伯胺与亚硝酸反应 脂肪

18、族伯胺：即使在低温下也放出氮气，生成醇、卤代烃、脂肪族伯胺：即使在低温下也放出氮气，生成醇、卤代烃、 烯等混合物。烯等混合物。 4、与亚硝酸的反应、与亚硝酸的反应 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 芳香族伯胺：在强酸性和低温（芳香族伯胺：在强酸性和低温（0 05 5 ）下可生成）下可生成 芳香族重氮盐，生成重氮盐的反应叫重氮化反应。芳香族重氮盐，生成重氮盐的反应叫重氮化反应。 NH2 + NaNO2HCl+ 05CN NCl N2Cl + H 2O OH （2 2）仲胺与亚硝酸的反应）仲胺与亚硝酸的反应 脂肪族和芳香族仲胺与亚硝酸反应生成黄色油状液脂肪族和芳香族仲胺与亚硝酸反应生成

19、黄色油状液 体或固体的体或固体的N-亚硝基化合物亚硝基化合物 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 (CH3CH2)2NH + HNO2 (CH3CH2)2N NO + H2O N-亚硝基二乙胺亚硝基二乙胺 NHCH3 + HNO2 NCH3 NO + H2O N-甲基甲基-N-亚硝基苯胺亚硝基苯胺 亚硝胺化合物及亚硝酸盐有毒亚硝胺化合物及亚硝酸盐有毒 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 病因病因 日常生活中引起亚硝酸盐中毒的主要原因有：日常生活中引起亚硝酸盐中毒的主要原因有： 1、误将亚硝酸盐当食盐用。、误将亚硝酸盐当食盐用。 2、“工业用盐工业用盐”用作食盐。用作食盐。

20、3、食用硝酸盐或亚硝酸盐含量较高的腌制肉制品、食用硝酸盐或亚硝酸盐含量较高的腌制肉制品、 泡菜及变质的蔬菜可引起中毒。泡菜及变质的蔬菜可引起中毒。 4、饮用含硝酸盐或亚硝酸盐含量高的苦井水、蒸锅、饮用含硝酸盐或亚硝酸盐含量高的苦井水、蒸锅 水，亦可引起中毒。水，亦可引起中毒。 5、肉制品加工时超量用亚硝酸盐，可导致食用者中、肉制品加工时超量用亚硝酸盐，可导致食用者中 毒。毒。 亚硝酸盐中毒（肠原性青紫症亚硝酸盐中毒（肠原性青紫症 肠原性紫绀症）肠原性紫绀症） 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 （3 3）叔胺与亚硝酸的反应）叔胺与亚硝酸的反应 脂肪族叔胺脂肪族叔胺: :只显示其碱性只

21、显示其碱性, ,与亚硝酸生成不稳定的亚硝酸盐，与亚硝酸生成不稳定的亚硝酸盐， 遇碱游离为胺遇碱游离为胺 R3N + HNO2 R3N HNO2 NaOH NaNO2R3N+ H2O 芳香族叔胺与亚硝酸反应生成芳香族叔胺与亚硝酸反应生成C-C-亚硝基化合物亚硝基化合物 N(CH3)2 + HNO2 N(CH3)2 NO N,N-二甲基二甲基-对对-亚硝基苯胺亚硝基苯胺 翠绿色翠绿色 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 C-亚硝基化合物上述溶液为桔黄色。原因是：亚硝基化合物上述溶液为桔黄色。原因是： NON(CH3)2 OH H NN(CH3)2ClHO 翠绿色翠绿色 橘黄色橘黄色 第十

22、一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 亚硝基一般取代对位，当对位有取代基时，则取代邻位亚硝基一般取代对位，当对位有取代基时，则取代邻位 N(CH3)2 CH3 NO 注意注意 N(CH3)2 + HNO2 CH3 5、胺的胺的烃基化反应烃基化反应 NH3 RX RNH2 RXRX R3NR2NHR4NX RX 如如R为甲基，则称此反应为为甲基，则称此反应为“彻底甲基化反应彻底甲基化反应”。 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 R4N+X- + KOHR4N+OH- + KX R4N+X- + Ag2O + H2O R4N+OH- + AgX 季胺盐与强碱作用，则得到季胺碱季胺盐与

23、强碱作用，则得到季胺碱 季胺碱是强碱，若想制备季胺碱，一般是用卤化铵盐季胺碱是强碱，若想制备季胺碱，一般是用卤化铵盐 与氧化银反应：与氧化银反应： 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 6 6、芳胺的特殊反应芳胺的特殊反应 NH2 + Br2(H2O) NH2 BrBr Br + 3HBr 三溴苯胺（白 ）, 2,4,6- 可用于鉴别苯胺 （2）芳胺的取代反应）芳胺的取代反应 苯胺很容易发生卤代反应，难控制在一元阶段苯胺很容易发生卤代反应，难控制在一元阶段 NH2 MnO2 + H2SO4 O O 对苯醌 （1）芳胺的氧化反应）芳胺的氧化反应 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合

24、物 如要制取一溴苯胺，则应先酰化，再进行溴代如要制取一溴苯胺，则应先酰化，再进行溴代 由苯胺合成对溴苯胺由苯胺合成对溴苯胺 Br2 CH3COOH HNCCH3 O Br NH2 CH3C CH3C O O O HNCCH3 O + H2O H+ NH2 Br ？ 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 小结：胺与亚硝酸的反应可以用来鉴别伯、仲、叔胺小结：胺与亚硝酸的反应可以用来鉴别伯、仲、叔胺 脂肪胺脂肪胺 伯胺：伯胺： 仲胺：仲胺： 叔胺：叔胺： 芳胺芳胺 伯胺：伯胺： 仲胺：仲胺： 叔胺：叔胺： 显示碱性成盐。显示碱性成盐。 生成黄色油状或固体的生成黄色油状或固体的N-亚硝基化合物

25、。亚硝基化合物。 放出氮气。放出氮气。 C-亚硝基化合物，反应液呈桔黄色。亚硝基化合物，反应液呈桔黄色。 生成黄色油状或固体的生成黄色油状或固体的N-亚硝基化合物。亚硝基化合物。 低温下生成重氮盐。加热放出氮气。低温下生成重氮盐。加热放出氮气。 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 第二节第二节 重氮盐和偶氮化合物重氮盐和偶氮化合物 Diazo Salt and Azo CompoundsDiazo Salt and Azo Compounds 重氮化合物：重氮化合物： -N2-只有一端与烃基相连的化合物。只有一端与烃基相连的化合物。 偶氮化合物：偶氮化合物： -N2-两端都与烃基相连

26、的化合物。两端都与烃基相连的化合物。 CH2N2 N2Cl N N OH 重氮甲烷重氮甲烷氯化重氮苯氯化重氮苯 苯重氮酸苯重氮酸 N NH3COH N N 偶氮苯偶氮苯4-甲基甲基-4-羟基偶氮苯羟基偶氮苯 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 NN 一一 重氮盐的制备与结构重氮盐的制备与结构 一般不稳定，需一般不稳定，需55以下保存，离子型化合物，易溶于以下保存，离子型化合物，易溶于 水，不溶于一般有机溶剂，干燥时遇热和震动易爆炸。水，不溶于一般有机溶剂，干燥时遇热和震动易爆炸。 二、重氮盐的性质二、重氮盐的性质 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 （一）、重氮基被取代（放

27、氮反应）（一）、重氮基被取代（放氮反应） H2O 40-50% H2SO4 OH + N2 X +N2 Cu2X2 , HX X=Cl, Br IKI H2O + N2 Cu2(CN)2, KCN CN + N2 H3PO2 or C2H5OH or HCHO + NaOH + N2 N N . + HSO4 - 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 例题：由苯合成例题：由苯合成1 1，3 3，5-5-三溴苯三溴苯 HNO3 H2SO4 NO2 Zn, HCl NH2 Br2, H2O NH2 Br Br Br N2HSO4 Br Br Br H3PO2 Br Br Br NaNO2

28、+ H2SO4 0-5 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 （二）、偶联反应（留氮反应）（二）、偶联反应（留氮反应）(Coupling reaction) 条件：低温，中性、弱碱性或弱酸性；条件：低温，中性、弱碱性或弱酸性； 活性高的芳香族化活性高的芳香族化 合物（酚、芳胺等）合物（酚、芳胺等） N NCl OH+ 弱碱性 0C NNOH 对羟基偶氮苯（橘黄色）对羟基偶氮苯（橘黄色） N N +. . . N N . . + 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 反应类型：亲电取代反应。反应类型：亲电取代反应。 反应的产物：偶氮化合物（一般具有鲜艳的颜色）。反应的产物：偶氮化

29、合物（一般具有鲜艳的颜色）。 反应的位置：对位；若对位有基团，则在邻位；若对位和反应的位置：对位；若对位有基团，则在邻位；若对位和 邻位均有取代基，也不在间位发生偶联反应。邻位均有取代基，也不在间位发生偶联反应。 N NCl N(CH3)2+中性或弱酸性 0C NNN(CH3)2 4-二甲氨基偶氮苯（黄色）二甲氨基偶氮苯（黄色） 重氮盐与芳胺的偶联反应最佳重氮盐与芳胺的偶联反应最佳pH为为57 酚类与重氮盐的偶联反应在弱碱性溶液中进行的最快酚类与重氮盐的偶联反应在弱碱性溶液中进行的最快 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 第三节第三节酰胺酰胺 1. 1. 酸碱性酸碱性 R C O N

30、 H H+ NH O O KOHNK O O 邻苯二甲酰亚胺 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 2. 2. 与亚硝酸反应与亚硝酸反应 R C O NH2 HNO2 RCOOH + N2 + H2O 3. Hofmann3. Hofmann降解反应降解反应 酰胺与酰胺与Cl2或或Br2在碱溶液中作用，则脱去羰基生成伯在碱溶液中作用，则脱去羰基生成伯 胺，该反应通常称为胺，该反应通常称为Hofmann降解反应。降解反应。 (CH3)3CCH2CNH2 O Br2 4NaOH (CH3)3CCH2NH2 2H2O2NaBrNa2CO3 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 四、重

31、要的酰胺及其衍生物四、重要的酰胺及其衍生物 1. 1. 尿素尿素 （1 1）弱碱性）弱碱性，脲的水溶液不能使石蕊试纸变色，脲的水溶液不能使石蕊试纸变色， 只能与强酸作用生成盐。只能与强酸作用生成盐。 H2N C O NH2 H2N C O NH2 HNO3 CO(NH2)2 HNO3 （白） . 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 2.2.水解水解 H2NC O NH2 H+ CO2 + NH4+ OH - CO32- + NH3 尿尿素素酶酶 + CO2NH3H2O+ 脲具有一般酰胺的性质，在酸、脲酶或碱催化下脲具有一般酰胺的性质，在酸、脲酶或碱催化下 发生如下反应：发生如下反应： 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机化合物 3. 3. 与与HNO2的反应的反应 H2NC O NH2 2HNO2+ + CO22N23H2O + 通过测定氮的体积，可测定脲的含量。此反应也用通过测定氮的体积，可测定脲的含量。此反应也用 于除去反应中过量的亚硝酸。于除去反应中过量的亚硝酸。 第十一章含氮有机化合物第十一章含氮有机