200ta环丙唑醇、200t a苯醚甲环唑农药项目修编报告

1、江苏澄扬作物科技有限公司江苏澄扬作物科技有限公司 200t/a 环丙唑醇、环丙唑醇、200t/a 苯醚甲环苯醚甲环 唑农药项目环境影响修编报告唑农药项目环境影响修编报告 （报批稿）（报批稿） 建设单位建设单位: 江苏澄扬作物科技有限公司江苏澄扬作物科技有限公司 环评单位环评单位: 南京国环环境科技发展股份有限公司南京国环环境科技发展股份有限公司 2014 年年 11 月月 目录 1、总论、总论.1 1.1 项目由来.1 1.2 评价目的.1 1.2 本次修编涉及的评价标准.1 1.3 环境保护目标变化情况.2 2、项目调整内容、项目调整内容.3 2.1 项目现状.3 2.2 产品方案调整情况.

2、3 2.3 公辅工程调整情况.4 2.4 生产工艺调整情况.0 2.4 废水处理工艺调整情况.2 3、废水处理工艺变更分析、废水处理工艺变更分析.3 3.1 原环评污水处理工艺简述.3 3.2 实际废水处理工艺评述.5 3.3 污水处理工艺变更导致的废水源强变化情况.9 3.4 废水处理工艺的可行性及长期运行的可靠性.17 3.5 小结.22 4、固废处置变更及影响分析、固废处置变更及影响分析.23 4.1 原环评固废产生及处置情况.23 4.2 项目固废产生及处置变更情况.23 4.3 固废措施可行性分析.27 4.4 小结.28 5、项目污染物总量变化情况、项目污染物总量变化情况.29 6

3、、 “三废三废”处置经济及可行性分析处置经济及可行性分析.30 6.1 废气治理装置经济及可行性分析.30 6.2 废水处理设施经济及可行性分析.31 6.3 危废处置经济及可行性分析.31 6.4 小结.31 7、结论、结论.32 1、总论 1.1 项目由来 江苏澄扬作物科技有限公司在南京化学工业园区长芦三期3d-3-2地块建 设200t/a环丙唑醇、200t/a苯醚甲环唑农药项目，该项目环评于2009年6月获 得了南京市环保局批复（宁环建200978号） ，工程目前已全部建成并进入 试生产阶段。根据南京市环境监测站出具的废水监测结果，项目氨氮、 tp、总盐指标超出了原环评批准量。经建设单位

4、和环评单位共同分析原因 主要是由于污水分类收集及处理工艺调整所致。同时根据最新危废管理要求， 原环评中的副产品二甲亚砜（67.52t/a）较难达到产品质量标准要求，因此 需按照危废处置。 根据中华人民共和国环境影响评价法 、 建设项目环境保护管理条例 及有关文件的规定，建设单位委托南京国环环境科技发展股份有限公司就此 开展了该项目环境影响修编报告的编制工作。我单位接受委托后，根据项目 实际情况，编制完成了本环境影响修编报告。 1.2 评价目的 本次修编环评的主要目的是论证项目污水分类收集及处理工艺及危废处 置方式调整的环境可行性，明确以上调整所带来的污染物排放变化情况。 1.2 本次修编涉及的

5、评价标准 1.2.1 废水排放标准 项目废水经厂内污水预处理设施处理达到园区接管标准后进化工园污水 处理厂进一步处理。化工园污水处理厂尾水排放执行江苏省化学工业主要 水污染物排放标准 （db32/939-2006）一级标准，详见表1.2-1。 表表 1.2-1 污水排放标准污水排放标准 项目项目化工园污水处理厂接管标准化工园污水处理厂接管标准 江苏省化学工业主要水污染物排放江苏省化学工业主要水污染物排放 标准标准 （db32/939-2006）一级标准）一级标准 ph（无量纲） 6969 cod100080 氨氮5015 tp50.5 ss40070 硫化物1.01.0 甲苯0.50.1* 甲

6、醇20- 总盐6000- *污水处理厂尾水甲苯排放标准执行污水处理厂尾水甲苯排放标准执行污水综合排放标准污水综合排放标准gb897896 表表 4 一级。一级。 1.2.2 固废 不属于危险废物的储存执行一般工业固体废物贮存、处置场污染控制 标准gb18599-2001；危险废物的储存应执行危险废物贮存污染控制标 准要求。 1.3 环境保护目标变化情况 和原环评相比，项目周边环保目标有所减少，原位于项目所在地东面的 葛桥村住户已大部分拆迁，仅在东北面尚余零星住户；北面的留左村、赵桥 村、张营村以及西面的璜海住户均已拆迁；原普桥村现更名为普东社区，尚 余少量住户；原长芦镇已更名为长芦街道，人数也

7、有所减少；项目南面的原 戴家庄、葛家桥、小陈庄等现隶属于玉带街道，以上三处居民数未发生变化。 项目周边主要环境保护目标变化情况见表1.3-1。 表表 1.3-1 主要环境保护目标一览表主要环境保护目标一览表 保护目标保护目标方位方位最近距离（最近距离（km）原环评调查规模原环评调查规模现实际情况现实际情况 留左村n3.580 人 赵桥村nnw3.630 人 张营村nnw4.5120 人 璜海w1.21500 人 已拆迁 葛桥村ne0.8400 人 部分拆迁，尚余约 100 人 普桥村nne1.5300 人尚余 50 人 长芦镇nw1.86000 人尚余 5000 人 耿庄se1.31000 人

8、不变，1000 人 徐营se1.5260 人不变，260 人 小陈庄se0.6100 人不变，100 人 葛家桥s0.2200 人不变，200 人 戴家庄sw0.445 人45 人 2、项目调整内容 2.1 项目现状 江苏澄扬作物科技有限公司在南京化学工业园区长芦三期3d-3-2地块建 设的200t/a环丙唑醇、200t/a苯醚甲环唑农药项目。该项目环评于2009年6月 获得了南京市环保局批复（宁环建200978号） ，工程目前已全部建成并进 入试生产阶段。 建设单位按照环评及批复要求认真落实了各项环保措施。目前厂区内排 水系统采用“清污分流、雨污分流”，污染区落实了初期雨水收集和切换措 施；

9、全厂废水采用分质处理的方式进行预处理后达标接管；全厂各类工艺废 气及污水处理等区域的无组织排气均有效收集并经碱水洗涤处理后达标排放； 各类危废均经厂内危废堆场临时贮存后送有资质单位处置。 2.2 产品方案调整情况 项目主要产品方案不变，仍然为200t/a环丙唑醇原药和200t/a苯醚甲环唑 原药。项目原计划将环化废水减压蒸馏得到纯度约98%的副产二甲亚砜，副 产直接外售给灌云高科化工有限公司作为生产原料使用。但根据当前危废管 理要求，该副产二甲亚砜品质难以达到产品质量标准要求，因此需参照危废 管理。由于副产二甲亚砜的接受单位无危废经营许可，因此项目将取消对环 化废水的减压蒸馏过程，环化废水将直

10、接去三效蒸发装置，二甲亚砜进入三 效蒸发釜残最终去危废处置。调整后的产品方案见表2.2-1。 表表 2.2-1 建设项目产品方案变化情况一览表建设项目产品方案变化情况一览表 序序 号号 类别类别 产品名产品名 称称 产品产品 规格规格 批次产量批次产量 产量产量 （t/a ） 生产时数生产时数 （h） 调整调整 情况情况 环丙唑 醇原药 95% 200 kg/批次 5 批次/d，共 1000 批次 200.0不变 全流程：200 kg/批 次 5 批次/d，938 批次 187.6 原药回收：198kg/批 次，1 批次/15 批蒸 馏残液，62.5 批次 12.4 1产品 苯醚甲 环唑原 药

11、 95% 共 1000.5 批次200.0 200 天 24 小时/天 4800 小时 不变 2 副产 物 二甲亚 砜 98% 67.52kg/批次 5 批次/d，1000 批次 67.52取消 2.3 公辅工程调整情况 变更后公辅工程基本同原环评，只将原环评1座1000m3雨水收集池调整 为1座500m3雨水收集池和1座500m3初期雨水收集池，将原环评废水处理系统 设计处理能力为150m3/d调整为物化设计处理能力为333m3/d，生化设计处理 能力为1500m3/d。其余均未有调整。具体调整情况详见表2.3-1。 表表 2.3-1 变更前后主体及辅助工程建设内容对比表变更前后主体及辅助工

12、程建设内容对比表 类别工程名称设备设施原环评情况现实际建设情况 环丙唑醇生产厂房环丙唑醇原药生产线一套200kg/批次5 批次/d200d/a200t/a同原环评 主体 工程 苯醚甲环唑生产厂 房 苯醚甲环唑原药生产线一 套 200kg/批次938 批次/ a187.6t/a；186 kg/批次1 批 次/15 批蒸馏残液938 批蒸馏残液12.4t/a 同原环评 原料仓库1440 m2同原环评 成品仓库1170m2同原环评 甲类仓库750 m2同原环评 甲类罐区416 m2同原环评 贮运工程 酸碱罐区196 m2同原环评 给水工程给水管网最大给水能力为 300m3/h同原环评 废水处理站设计

13、处理能力为 150m3/d同原环评 排水工程 雨污分流管网系统1000m3雨水收集池、1000m3事故池 500m3初期雨水收集池、500m3雨水收 集池、1000m3事故池 供热工程引园区蒸汽管网1.5mpa 饱和蒸汽 11890t/a同原环评 消防 消防水喷淋系统及固定消 防火栓 消防水池 378 m3， 消防水由消防总管提供 消防水池 500m3， 消防水由消防总管提供 冷却水系统循环冷却塔300m3/h同原环评 空压机组额定处理量 7.5nm3/min 空压机两台，一开一备同原环评 冷冻空压站 冷冻机组 125kva(yslg16f)的 yclg 系列螺杆乙二醇冷冻机组 两台，一开一备

14、 同原环评 供电系统变电站10/0.4kv同原环评 公用 工程 绿化厂区绿化绿化率 25.5同原环评 废气处理废气处理系统溶剂回收、冷凝、废气洗涤吸收等溶剂回收、冷凝、废气洗涤吸收等 废水治理废水处理系统设计处理能力为 150m3/d 物化设计处理能力为 333m3/d，生化设 计处理能力为 1500m3/d 噪声治理减振、隔声减振、密闭、绿化同原环评 环保 工程 固废处理收集存放设施分类暂存危险品库，委托有资质单位处置同原环评 2.4 生产工艺调整情况 2.4.1 原环评二甲亚砜回收生产工艺 根据原项目环评，环丙唑醇原药生产过程中所产生的环化废水，采用减 压蒸馏的方式回收二甲亚砜，该过程产生

15、的废气去废气处理装置，废渣作为 危废收集，废水作为高浓废水去三效蒸发装置。具体生产工艺流程及物料平 衡情况见下图。 环化废水 水316.17 二甲亚砜87.02 甲醇31.52 koh5.03 甲苯0.40 催化剂8.68 硫酸钾164.15 环氧0.50 杂质17.34 小计630.81 水层630.81 二甲亚砜66.17 甲苯0.01f1-1不凝气g1-2 水1.34甲醇0.94 小计67.52甲苯0.04 w1-1小计0.98 342.74s1-1 甲苯0.23水2.28 水312.55二甲亚砜20.84 二甲亚砜0.01甲醇0.63 甲醇29.95koh5.03 小计342.74甲苯

16、0.12 催化剂8.68 硫酸钾164.15 环氧0.50 杂质17.34 小计219.57 机械 真空泵 减压蒸馏 图图 2.3-1 变更前副产二甲亚砜生产工艺流程及物料平衡图（单位变更前副产二甲亚砜生产工艺流程及物料平衡图（单位 t/a） 2.3.2 生产工艺调整情况 现取消副产二甲亚砜环节后，环化废水将直接去三效蒸发装置，二甲亚 砜进入三效蒸发釜残最终去危废处置。有关该股环化废水去三效蒸发期间的 物料平衡情况见下图。 环化废水 水316.17 二甲亚砜87.02 甲醇31.52 koh5.03 甲苯0.40 催化剂8.68 硫酸钾164.15 环氧0.50 杂质17.34 小计630.8

17、1 水层630.81 三效蒸发装置排气 甲醇1.090 冷凝水甲苯0.041 去下段污水处理小计1.13 322.62釜残 甲苯0.1200水23.624 水292.546二甲亚砜87.020 二甲亚砜0.001甲醇0.480 甲醇29.950koh5.033 小计322.62甲苯0.239 催化剂8.680 硫酸钾 164.150 环氧0.500 杂质17.337 小计307.06 三效蒸发 装置 图图 2.3-1 变更后环化废水三效蒸发过程物料平衡图（单位变更后环化废水三效蒸发过程物料平衡图（单位 t/a） 根据图 2.3-1 和图 2.3-2 进一步分析，项目变更前后相关物料平衡变化 情

18、况见下表。 表表 2.3-1 项目变更前后物料平衡变化对比分析（单位：项目变更前后物料平衡变化对比分析（单位：t/a） 变更前变更前变更后变更后 类型类型 环化废水经环化废水经二二 甲亚砜回收后甲亚砜回收后 三废状况三废状况 再经三效再经三效 蒸发后的蒸发后的 三废状况三废状况 环化废水直接送三环化废水直接送三 效蒸发处理后的三效蒸发处理后的三 废状况废状况 变化情况变化情况 副产二甲亚砜67.5267.520减少 67.52 工艺废气0.980.980 三效蒸发废气0.000.151.13 废 气 小计0.981.131.13 不变 （t/a）342.74317.2825322.62增加 5

19、.34废 水（m3/a） 312.55292.55292.55水量不变 工艺废渣（t/a）219.57219.570 三效蒸发釜残 （t/a）025.3075307.06 固 废 小计（t/a）219.57244.8775307.06 增加 62.18 合计（t/a）630.81630.81630.81不变 由表可知，项目取消副产二甲亚砜后，最终项目的废气、废水排放量不 变，危废产生及处置量将增加 62.18t/a。 2.4 废水处理工艺调整情况 原环评提出废水采用分质处理方式，高浓度混合废水（车间工艺废水、 废气洗涤水、设备冲洗水、水环泵排水、地面冲洗水、实验室排水）拟采用 精馏蒸发浓缩絮凝

20、沉降预处理后，再与全厂低浓度污水（生活污水及初 期雨水）混合后进行生化处理。 项目环评批复后，建设单位根据厂区最终规划项目情况，委托江苏省环 科院进行了全厂废水处理方案设计并通过了专家评审。根据最终确定的废水 处理方案，全厂废水分为高盐高毒废水（盐分1%的生产废水） 、低盐高毒 废水（盐分1%的生产废水） 、洗涤废水和低浓度废水四部分，分别采取不 同的处理措施进行分质处理后，最终经生化处理达标后接管。其中需经“多 效蒸发”预处理的废水只有高盐高毒废水。 针对本项目的水质特征，其中高盐高毒废水包括农药生产过程中产生的 工艺废水、废气洗涤水，收集后去“多效蒸发预处理装置” ；低盐高毒废水 包括水环

21、泵排水、实验室排水；洗涤废水包括设备清洗水、地面清洗水，以 上两种类型废水与“多效蒸发预处理装置”处理后的冷凝水一并进综合收集 池，再经过“综合收集+ph调节+微电解+fenton氧化+混凝沉淀”处置；低浓 度废水包括生活污水及初期雨水，与前面的混凝沉淀池出水一并进入综合调 节池，再经过“厌氧+好氧生化+沉淀”处理后达标接管。 由此可见，项目变更后水环泵排水、设备清洗水、地面清洗水、实验室 排水不再进入“多效蒸发”预处理系统，因而将导致项目排水水质发生变化， 但全厂废水排放量不变。 3、废水处理工艺变更分析 3.1 原环评污水处理工艺简述 3.1.1 废水水质水量分析 项目原环评将废水分为高浓

22、度废水和低浓度废水两种类型。其中高浓度 废水主要指有可能和物料接触的废水，包括车间工艺废水、废气洗涤水、设 备冲洗水、水环泵排水、地面冲洗水、实验室排水；低浓度废水包括生活污 水及初期雨水。原环评水质水量特征见表 3.1-1。 表表 3.1-1 原环评项目废水水质水量特征原环评项目废水水质水量特征 水量水量混合水质（混合水质（mg/l） 废水废水 分类分类 废水来源废水来源 （m3/a）codss总盐总盐 甲甲 苯苯 甲醇甲醇 异丙异丙 醇醇 二甲二甲 亚砜亚砜 dm f 高浓 度混 合废 水 工艺排水、 设备冲洗水、 废气洗涤水、 水环泵排水、 地面冲洗水、 实验室排水 2569.64357

23、1133849414834116879086471450 低浓 度混 合废 水 生活污水、 初期雨水 19352429150 3.1.2 废水收集及处理工艺 （1）废水收集系统 本项目生产废水进入废水处理区的分二种废水，其中高盐高毒废水包括 农药生产过程中产生的工艺废水、废气洗涤水，收集后去“多效蒸发预处理 装置” ；低盐高毒废水主要为水环泵排水，洗涤废水包括设备清洗水、地面 清洗水，这两种类型的废水与“多效蒸发预处理装置”处理后的冷凝水一并 进综合收集池，再经过“综合收集+ph 调节+微电解+fenton 氧化+混凝沉淀” 预处置；低浓度废水包括生活污水、实验室排水及初期雨水，与前面的混凝

24、沉淀池出水一并进入综合调节池，再经过“厌氧+好氧生化+沉淀”处理。 （2）废水处理工艺 根据水质水量分析，高浓度混合废水具有水量小，污染物浓度极高的特 点。水量为 2569.6m3/a，混合水 cod 约 43571mg/l，其中主要有机污染物 为生产过程中投加的溶剂，废水中含有高浓度的盐（硫酸钾、硝酸钠等）， 混合工艺废水盐含量 5%。因此对于高浓度混合废水将全部进车间集水池后 经专门管线收集至污水处理区的浓废水贮池，再采用精馏蒸发浓缩预处理， 脱除废水中高浓度的盐及大量有机污染物。 高浓度废水送至精馏釜，在常压、回流比 2：1 条件下进行精馏处理， 接收90前馏份，高浓度前馏份作为危废收集

25、处置；分出前馏份后的废水 直接转至配备搅拌的蒸发浓缩釜进行浓缩处理，冷凝液经絮凝沉降处理后送 至综合废水贮池待进一步处理；浓缩液送至结晶槽，冷却结晶后作为危废收 集处置。中间液 cod 浓度低，易降解，首先经絮凝沉降后，再与厂内低浓 度污水混合后进行生化处理。 低浓度废水由生活污水、初期雨水等组成，其中生活污水经生活污水管 线收入污水处理区的集水池，初期雨水自雨水收集池泵入污水处理区的集水 池。由于以上废水可能含有较大颗粒的悬浮物和漂浮物，因此将首先采用格 栅截留除去废水中的漂浮物后，再与其他废水一并进行生化处理。 全厂废水经分质处理后，排放水质可达接管标准进入园区污水处理厂统 一处理。废水预

26、处理设施设计处理规模为 150m3/d。 污水处理工艺见图 3.1-1。 图图 3.1-1 原环评项目废水处理工艺流程图原环评项目废水处理工艺流程图 3.2 实际废水处理工艺评述 3.2.1 废水处理变更内容 本项目高盐高毒废水包括农药生产过程中产生的工艺废水、废气洗涤水， 收集后去“多效蒸发预处理装置” ；低盐高毒废水包括水环泵排水、实验室 排水；洗涤废水包括设备清洗水、地面清洗水，以上两种类型废水与“多效 蒸发预处理装置”处理后的冷凝水一并进综合收集池，再经过“综合收集 +ph调节+微电解+fenton氧化+混凝沉淀”处置；低浓度废水包括生活污水及 初期雨水，与前面的混凝沉淀池出水一并进入

27、综合调节池，再经过“厌氧+ 好氧生化+沉淀”处理后达标接管。 变更后的污水处理工艺见图 3.2-1。 图图 3.2-1 变更后的污水处理工艺流程图变更后的污水处理工艺流程图 3.2.3 变更后污水处理工艺流程描述 （1）三效蒸发除盐工艺 高盐高浓度废水中的高盐份对后续生化处理中生物细菌有较强抑制作用， 影响生化处理效率。废水通过蒸发除盐后，降低盐分，同时废水中含有的部 分有机污染物也可以挥发或与盐份共析出。 ab 中中间间槽槽 急急 冷冷 塔塔 图图 3.2-2 三效蒸发除盐工艺流程图三效蒸发除盐工艺流程图 （2）ph 调节+微电解+fenton 氧化 综合考虑农药产品的生产特点，生产废水中除

28、了含盐量高等特点外，废 水中还含有大量的高沸点、难挥发、化学性质稳定、生物降解性能差的含杂 环和苯环的有机化合物，这类物质由于水溶性差，再加上其特殊而稳定的环 状结构，不仅自身难以降解，而且严重抑制微生物对其他易降解有机物的降 解，影响常规生物处理系统的处理效果。而通过对杂环化合物及多环芳烃生 物降解机理的研究表明，化学氧化条件下，杂环和多环芳烃支链一般首先脱 去，生成杂环或多环芳烃酸，继续氧化生成低分子有机酸，从而为生物降解 处理提供了基础。 冷冷 凝凝 器器 泵至综合收集池 经过蒸发除盐预处理后废水有机物含量仍然较高，难以生化处理，因此 必须和其它生产工艺废水经过微电解和芬顿氧化后，再进入

29、生物处理单元进 行厌氧和好氧处理，才能确保废水的达标排放。 由于废水采用微电解法在酸性条件下进行预处理，可提供混凝剂亚铁离 子，避免外加混凝剂，可减少中和药剂用量；经微电解之后产生的大量亚铁 离子，可作为 fenton 氧化的催化剂，同时由于 fenton 氧化在酸性条件下进 行，故采用 fenton 氧化较适宜；采用微电解法和 fenton 氧化生产废水可提 高废水的可生化性。 车间地面冲洗水和设备洗涤水中含有部分生产原料和产品，这些活性物 质的存在，从一定程度上对生化处理中的微生物有较强的毒性作用，这二类 废水经收集后汇入综合收集池，然后经过微电解和 fenton 氧化处理后，再 进入生化

30、处理。 （3）混凝沉淀 混凝沉淀是利用加入无机或有机絮凝剂形成絮花对水中悬浮物进行凝结、 吸附形成大的絮团而去除。本项目采用投加石灰和 pam 的方式进行混凝沉 淀。通过投加石灰的方式对废水进行中和调节，同时对废水中的有机物和硫 酸盐进行沉淀去除。 由于硫酸钙在水中具有一定的溶解度，一般在 800mg/l1000mg/l 以下 无法沉淀，因此，本项目混凝沉淀后，废水中仍含有一定盐度。 （4）生化处理 uasb 是把厌氧活性污泥法中的反应槽和沉淀槽合二为一。其主要工艺 特点：uasb 反应器中不含惰性介质，在反应器底部是浓度很高的具有良好 沉淀和凝聚性能的污泥形成的污泥床。 a/o 工艺将前段缺

31、氧和后段好氧串联在一起，在缺氧段异养菌将废水中 的碳水化合物等悬浮污染物和可溶性有机物水解为有机酸，使大分子有机物 分解为小分子有机物，不溶性的有机物转化成可溶性有机物，当这些经缺氧 水解的产物进入好氧池进行好氧处理时，提高废水的可生化性，提高好氧的 处理效率；在缺氧段异养菌将蛋白质、脂肪等污染物进行氨化（有机链上的 n 或氨基酸中的氨基）游离出氨（nh3、nh4+），在充足供氧条件下，自养 菌的硝化作用将 nh3-n（nh4+）氧化为 no3-，通过回流控制返回至 a 池， 在缺氧条件下，异氧菌的反硝化作用将 no3-还原为分子态氮（n2）完成 c、n、o 在生态中的循环，实现废水无害化处理

32、。同时，本项目在 a/o 好 氧段入口处投加粉末活性炭（pac），提高生化处理效果。 3.3 污水处理工艺变更导致的废水源强变化情况 由于项目总体生产工艺未变，因此项目废水产生源强和原环评保持一致， 但实际废水处理工艺变更后，水环泵排水、设备清洗水、地面清洗水、实验 室排水不再进入“多效蒸发”预处理系统，因而将导致项目排水水质发生变 化。具体变化情况如下： （1）cod 由于多效蒸发预处理装置接收的废水由原先的“原药生产工艺排水、废 气洗涤水、水环泵排水、设备清洗水、地面清洗水、实验室排水”调整为 “原药生产工艺排水和废气洗涤水”，多效蒸发预处理装置的综合进水 cod 浓度将较原环评有所增加，

33、因此蒸发冷凝排水中的 cod 指标也较原环 评有所增加。类比同行业废水蒸发后三效蒸发的经验数据，项目变更后三效 蒸发装置排水 cod 浓度为 59196mg/l，生化处理前全厂综合废水 cod 浓度 约为 3510mg/l，因此经生化处理后的全厂最终出水 cod 排放浓度仍然可以 稳定做到 1000mg/l 以下，满足接管标准要求。 （2）氨氮 由于设备冲洗水、水环泵排水的废水处理方式由原环评的“精馏浓缩” 调整为“ph 调节+铁碳还原+fenton 氧化+混凝沉淀+生化处理”，而设备冲 洗水、水环泵排水中含有 dmf 等污染物，dmf 经铁碳还原+fenton 氧化后 将破解形成低分子氨氮化

34、合物，因此排水中的氨氮指标将有所增加。根据废 水源强表，去“铁碳还原+fenton 氧化”的废水中 dmf 约为 0.37t/a，转化 的氨氮约 0.071t/a。考虑到生活污水中所含氨氮，本项目进厌氧生化处理装 置前的综合废水氨氮量为 0.137t/a。 为确保生化处理工段的正常运行，生化处理过程中需投加一定量的营养 源，如氯化铵、磷酸二氢钾等。按照厌氧生化处理过程中营养源投加比例 cod：nh3-n：tp=200:5:1 以及好氧生化处理过程中营养源投加比例 cod：nh3-n：tp=100:5:1 的经验数据，该过程氨氮投加量为 0.856t/a，投 加后氨氮总量约为 0.987t/a，

35、考虑到废水处理过程中的硝化和反硝化作用， 项目变更后全厂废水氨氮排放指标将由原先的 0.076t/a 增加至 0.871t/a；氨 氮排放浓度为 40mg/l，仍然满足接管标准要求。 （3）总磷 本项目调整后生化处理前混合废水 cod 浓度约为 35101210mg/l、总磷 浓度约为 0.1mg/l，按照厌氧生化处理过程中营养源投加比例 cod：nh3- n：tp=200:5:1 以及好氧生化处理过程中营养源投加比例 cod：nh3- n：tp=100:5:1 的经验数据，则本项目营养源磷酸二氢钾中总磷投加量约为 0.198t/a，考虑到废水处理过程中的污泥自身增殖，项目变更后全厂废水 tp

36、 排放指标将由原先的 0.011t/a 增加至 0.087t/a；tp 排放浓度为 4mg/l，仍然 满足接管标准要求。 （4）盐类 废水处理工艺变更后，其 ph 调节采用硫酸，混凝沉淀采用石灰中和沉 淀，废水中的硫酸和石灰反应生成硫酸钙，而硫酸钙在水中的溶解度约为 2500mg/l（25），这部分溶解于水中的硫酸钙将计入废水总盐指标内， 因此，最终项目变更后全厂废水总盐排放指标将比原环评有所增加，由原先 的 152mg/l 增加至 1200mg/l，仍然满足接管标准要求。 由此可见，项目废水处理工艺变更后，项目废水排放水质和原环评相比 将有所变化，但仍然满足园区污水处理厂接管标准要求。 项目

37、变更前后的废水源强详见表 3.3-2 和表 3.3-3。 表表 3.3-2 变更前项目废水污染源强情况变更前项目废水污染源强情况 产生情况产生情况排放情况排放情况排放情况排放情况 类别类别 废水废水 量量 (m3/a) 污染物污染物 名称名称 浓度浓度 (mg/l) 产生量产生量(t/a) 治理治理 措施措施 污染物名污染物名 称称 浓度浓度 (mg/l) 排放量排放量 (t/a) 治理治理 措施措施 污染物污染物 名称名称 浓度浓度 (mg/l) 排放排放 量量 (t/a) 标准浓标准浓 度限值度限值 (mg/m3) 排放排放 方式方式 cod100692 68.83 水量(m3/a)241

38、5.4 废水量21767 ss1348 0.92 cod1050025.362 cod100021.767 1000 甲苯629 0.43 ss2050 4.952 ss1503.265 400 甲醇43812 29.95 甲醇1802.8 4.354 nh3-n3.50.076 50 异丙醇13356 9.13 二甲亚砜25.0 0.061 tp0.50.011 3 二甲亚 砜 1770 1.21 甲苯67.7 0.163 二甲亚 砜 10.022 环丙唑 醇 73 0.05 异丙醇1885.0 4.553 甲醇50.109 20 硝酸盐87990 60.15 dmf14.3 0.035 甲

39、苯0.50.011 0.5 环丙唑醇工 艺废水 683.6 总盐96270 65.8 异丙醇10.022 cod91394 22.51 dmf10.022 ss1992 0.49 盐度152 3.300 6000 甲苯5688 1.401 硫化物0.730 0.016 1 异丙醇35532 8.750 苯醚甲环 唑 1.7 0.0004 硝酸盐191076 47.06 苯醚甲环唑 工艺废水 246.3 总盐199245 49.067 cod290700 11.56 ss1609 0.06 甲苯4074 0.162 废气洗涤水39.8 异丙醇110161 4.38 精馏 蒸发 生化 处理 进园

40、区污 水管 网 类别类别 废水废水 量量 (m3/a) 污染物污染物 名称名称 产生情况产生情况 治理治理 措施措施 污染物名污染物名 称称 排放情况排放情况 治理治理 措施措施 污染物污染物 名称名称 排放情况排放情况 标准浓标准浓 度限值度限值 (mg/m3) 排放排放 方式方式 浓度浓度 (mg/l) 产生量产生量(t/a) 浓度浓度 (mg/l) 排放量排放量 (t/a) 浓度浓度 (mg/l) 排放排放 量量 (t/a) 甲醇2037 0.08 dmf19742 0.79 硝酸盐146741 5.83 总盐201177 7.999 cod6851 2.74 ss4058 1.623

41、甲苯137 0.055 异丙醇2419 0.968 dmf685 0.274 设备冲洗水400 总盐4500 1.800 cod80004.800 ss2500.150 甲苯800.048 异丙醇1000.060 dmf800.048 水环泵排水600 总盐15000.900 cod60001.200 ss3500.070 甲苯800.016 异丙醇1000.020 dmf800.016 实验室排水200 总盐30000.600 cod8000.320 ss3000.120 地面冲洗水400 甲苯800.032 类别类别 废水废水 量量 (m3/a) 污染物污染物 名称名称 产生情况产生情况

42、治理治理 措施措施 污染物名污染物名 称称 排放情况排放情况 治理治理 措施措施 污染物污染物 名称名称 排放情况排放情况 标准浓标准浓 度限值度限值 (mg/m3) 排放排放 方式方式 浓度浓度 (mg/l) 产生量产生量(t/a) 浓度浓度 (mg/l) 排放量排放量 (t/a) 浓度浓度 (mg/l) 排放排放 量量 (t/a) 异丙醇1000.040 dmf800.032 总盐20000.8 高浓废水小计 2569.6 cod3000.796 ss1500.398 nh3-n250.066 生活污水2652 tp10.003 cod4507.515 初期雨水16700 ss1502.5

43、05 合计21922 cod401.236 cod401.236 cod401.236 100 清下水30906 ss401.236 直接 排放ss401.236 直接 排放ss401.236 100 进园 区雨 水管 网 表表 3.3-3 污水处理工艺变更后废水污染源强情况污水处理工艺变更后废水污染源强情况 产生情况产生情况排放情况排放情况排放情况排放情况 类别类别 废水量废水量 (m(m3 3/a)/a) 污染物名称污染物名称 浓度浓度 (mg/l)(mg/l) 产生量产生量 (t/a)(t/a) 治理治理 措施措施 污染物污染物 名称名称 浓度浓度 (mg/l)(mg/l) 排放量排放量

44、 (t/a)(t/a) 治理治理 措施措施 污染物名称污染物名称 浓度浓度 (mg/l)(mg/l) 排放量排放量 (t/a)(t/a) 标准浓标准浓 度限值度限值 (mg/m(mg/m3 3 ) ) 排放排放 方式方式 cod331919 228.10 水量(m3/a)815.0 废水量 21767 ss5038 3.46 cod59196 48.245 cod 100021.767 1000 甲苯873 0.60 ss2050 1.671 ss 1503.265 400 甲醇45867 31.52 甲醇30940 25.216 nh3-n 400.871 50 异丙醇13286 9.13

45、二甲亚砜75 0.061 tp 40.087 5 二甲亚砜128376 88.22 甲苯368 0.300 二甲亚砜10.022 环丙唑醇73 0.05 异丙醇6660 5.428 甲醇50.109 20 硝酸盐87529 60.15 dmf43 0.035 甲苯0.50.011 0.5 环丙唑 醇工艺 废水 687.2 总盐359862 247.3 异丙醇10.022 cod91394 22.51 dmf 10.022 ss1992 0.49 盐度1200 12.134 6000 甲苯5688 1.401 硫化物0.739 0.016 1 异丙醇35532 8.750 苯醚甲环唑1.7 0.

46、0004 硝酸盐191076 47.06 苯醚甲 环唑工 艺废水 246.3 总盐199245 49.067 cod290732 11.56 ss1609 0.06 甲苯4074 0.162 异丙醇110159 4.38 甲醇2037 0.08 dmf19767 0.79 废气洗 涤水 39.8 硝酸盐146737 5.83 多效 蒸发 微电 解+ 芬顿 氧化 +混 凝沉 淀+ 厌氧 +好 氧处 理 进园 区污 水管 网 类别类别 废水量废水量 (m(m3 3/a)/a) 污染物名称污染物名称 产生情况产生情况 治理治理 措施措施 污染物污染物 名称名称 排放情况排放情况 治理治理 措施措施

47、污染物名称污染物名称 排放情况排放情况 标准浓标准浓 度限值度限值 (mg/m(mg/m3 3 ) ) 排放排放 方式方式 浓度浓度 (mg/l)(mg/l) 产生量产生量 (t/a)(t/a) 浓度浓度 (mg/l)(mg/l) 排放量排放量 (t/a)(t/a) 浓度浓度 (mg/l)(mg/l) 排放量排放量 (t/a)(t/a) 总盐201172 7.999 cod68512.74 废水量 (m3/a) 20952 ss40581.623cod829.1 17.371 甲苯 1370.055ss232.2 4.866 异丙醇 24190.968 甲苯 7.2 0.151 dmf6850

48、.274 异丙醇 51.9 1.088 设备冲 洗水 400 总盐 45001.800dmf17.7 0.37 cod80004.800 总盐 195.7 4.1 ss2500.150nh3-n3.2 0.066 甲苯 800.048tp0.1 0.003 异丙醇 1000.060 dmf800.048 水环泵 排水 600 总盐 15000.900 cod60001.200 ss3500.070 甲苯 800.016 异丙醇 1000.020 dmf800.016 实验室 排水 200 总盐 30000.600 cod8000.320 ss3000.120 甲苯 800.032 异丙醇 10

49、00.040 地面冲 洗水 400 dmf800.032 综合 调节 类别类别 废水量废水量 (m(m3 3/a)/a) 污染物名称污染物名称 产生情况产生情况 治理治理 措施措施 污染物污染物 名称名称 排放情况排放情况 治理治理 措施措施 污染物名称污染物名称 排放情况排放情况 标准浓标准浓 度限值度限值 (mg/m(mg/m3 3 ) ) 排放排放 方式方式 浓度浓度 (mg/l)(mg/l) 产生量产生量 (t/a)(t/a) 浓度浓度 (mg/l)(mg/l) 排放量排放量 (t/a)(t/a) 浓度浓度 (mg/l)(mg/l) 排放量排放量 (t/a)(t/a) 总盐 20000

50、.8 cod3000.796 ss1500.398 nh3-n250.066 生活污 水 2652 tp10.003 cod4507.515 初期雨 水 16700 ss1502.505 合计 21922 cod401.236cod401.236cod401.236100 清下水 30906 ss401.236 直接 排放 ss401.236 直接 排放 ss401.236100 进园 区雨 水管 网 3.4 废水处理工艺的可行性及长期运行的可靠性 3.4.1 废水处理工艺可行性分析 对于化工废水，特别是当废水呈酸性时，微电解工艺具有广泛的应用， 不仅可以消耗废水中的酸度，还可通过电化学反应破

51、坏某些大分子有机物的 分子结构，而且溶解在水中的亚铁离子还可在混凝沉淀池中作为絮凝剂使用。 由于本废水呈酸性，适宜采用微电解工艺。在酸性水溶液条件下，利用铁碳 形成的微电池，并产生新生态原子h，对水中有机物有较强还原性，特别 对于杂环物质开环和高毒性物质的降低毒性有较好作用，并且新生态二价铁 （fe2+）和三价铁（fe3+）絮凝作用可以有效去除水中油脂类；调整适宜的 ph 值对于脱除水中硫化物等无机盐离子都有较高贡献。 各类微电解工艺，如固定床式、塔式微电解均存在易板结、沟流现象， 填料更换困难等。而搅拌釜式微电解塔反应效率高，不存在板结问题，易于 运行管理。综合考虑，可选用搅拌釜式微电解工艺

52、。同时，在微电解工艺之 前应除去废水中的油类，否则会影响微电解的效果。 由于化工废水污染物成分的复杂性，采用单一的预处理工艺很难保证良 好的处理效果，在微电解后可采用氧化法和混凝沉淀法继续处理。 氧化法常用的有 fenton 氧化、臭氧氧化、氯氧化等。氯氧化设备简单， 但增加废水中的盐分。臭氧氧化法脱色效果较好，不额外增加废水盐分。但 臭氧氧化法需要配备臭氧发生系统、反应系统、尾气处理系统，设备投资较 大，运行成本高。臭氧氧化一般在碱性条件下使用，故多用于经生化处理后 的印染废水的脱色。对于本废水，由于酸性较强，采用臭氧氧化会引起中和 药剂用量的大幅增加。fenton 氧化法设备简便，可与微电

53、解及亚铁混凝沉淀 法联合使用，具有良好的处理效果，且不额外增加废水盐分。fenton 试剂氧 化相对以上的催化氧化法，可以在常温、常压下进行，fenton 试剂氧化处理 设备占地面积小，产生的泥量小。这些优点使 fenton 试剂氧化在废水处理 上广泛应用。 通常，混凝气浮工艺包括加压溶气系统、溶气释放系统、加药反应系统、 刮渣机等，设备较多，管理烦杂，难以稳定运行。而混凝沉淀设备相对简单， 管理要求低，运行稳定，缺点是占地面积稍大一些。混凝沉淀是利用加入无 机或有机絮凝剂形成絮花对水中悬浮物进行凝结、吸附形成大的絮团而去除。 因此，综合考虑到本项目的工程实际和运行费用，生产废水经过分类预 处

54、理后，再进行生化处理。 3.4.1.1 高盐高毒废水蒸发脱盐处理工艺 废水中的高盐份对后续生化处理中生物细菌有较强抑制作用，影响生化 处理效率。高盐废水通过蒸发除盐后，降低盐分，同时废水中含有的部分有 机污染物也可以挥发或与盐份共析出。 （1）工艺简述 用泵将高盐废水通过预热器加入蒸发器，通蒸汽加热，当各效蒸发器气 相温度达到所要求的温度时，连续向蒸发器加入废水开始浓缩操作，一效蒸 汽作为二效的加热介质，对二效蒸发器内物料进行蒸发浓缩，二效蒸汽作为 末效蒸发器加热介质对末效蒸发器内物料进行蒸发浓缩处理，整个操作为连 续顺流过程。处理工艺流程图见图 3.2-2。 （2）工艺参数 建设项目三效蒸发

55、装置工艺参数见表 3.4-1。 表表 3.4-1 建设项目三效蒸发装置工艺参数一览表建设项目三效蒸发装置工艺参数一览表 序号序号参数参数数值数值 1处理量5t/h 2进料浓度20% 3出料浓度70% 4蒸发量3.95t/h 5加热面积280m2 6蒸汽耗量1383kg/h 7功率50.35 kw 8冷却水进水温度 3235 9冷却水出水温度 3840 10冷却水循环量98.75t/h 11冷却塔配置100t 12蒸汽压力0.30.5mpa（饱和蒸汽） （3）效果分析 高盐废水经过多效蒸发后可大大降低盐分，同时废水中含有的部分有机 污染物也可以挥发或与盐份共析出，便于后续生化降解反应。 3.4.

56、1.2 低盐高毒废水+高盐高毒蒸发冷凝水“微电解+fenton 氧化” 处理工艺 （1）工艺简述 综合考虑农药产品的生产特点，生产废水中除了含盐量高等特点外，废 水中还含有大量的有机污染物，并且主要有机污染物多为高沸点、难挥发、 化学性质稳定、生物降解性能差的含杂环和苯环的有机化合物，这类物质由 于水溶性差，对微生物生长有抑制作用，再加上其特殊而稳定的环状结构， 使其难以生物利用，不仅自身难以降解，而且严重抑制微生物对其他易降解 有机物的降解，影响常规生物处理系统的处理效果。 杂环化合物和多环芳烃在好氧条件下大多属于难以生物降解或降解性能 较差的一类化合物。对杂环化合物及多环芳烃生物降解机理的

57、研究表明，化 学氧化条件下，杂环和多环芳烃支链一般首先脱去，生成杂环或多环芳烃酸， 继续氧化生成低分子有机酸，从而为生物降解处理提供了基础。 经过蒸发除盐预处理后废水有机物含量仍然较高，难以生化处理，因此 必须和其它生产工艺废水经过微电解和芬顿氧化后，再进入生物处理单元进 行厌氧和好氧处理，才能确保废水的达标排放。 由于废水采用微电解法在酸性条件下进行预处理，可提供混凝剂亚铁离 子，避免外加混凝剂，可减少中和药剂用量；经微电解之后产生的大量亚铁 离子，可作为 fenton 氧化的催化剂，同时由于 fenton 氧化在酸性条件下进 行，故采用 fenton 氧化较适宜；采用微电解法和 fento

58、n 氧化生产废水可提 高废水的可生化性。 车间地面冲洗水和设备洗涤水中含有部分生产原料和产品，这些活性物 质的存在，从一定程度上对生化处理中的微生物有较强的毒性作用，这二类 废水经收集后汇入综合收集池，然后经过微电解和 fenton 氧化处理后，再 进入生化处理。 （2）铁碳还原反应参数的设定 通过对本项目废水实验室小试得到的经验参数，本项目在 ph=3.1、铸 铁屑投加量为 3333g/l、两级微电解每级时间为 1h 时，铁碳还原反应 cod 去除效果较好。 （3）fenton 反应参数的设定 通过对本项目废水实验室小试得到的经验参数，本项目在 ph=23、 按 h2o2:cod=1:1（质

59、量比）投加 fenton 试剂、fenton 反应时间为 2h 时， h2o2:fe2+=2:1（质量比）时 70.80、h2o2:cod=1:1（质量比）时（1l 废水 中 h2o2投加量为 70.80ml） ，fenton 反应对 cod 的去除效果较好。 （4）实验结果分析 实验结果表明“fe-c”微电解及“fenton”反应工艺可以提高废水的可生化 性。fenton 反应工艺可以提高废水的可生化性。 3.4.1.3 生化处理工艺 厌氧工艺具有投资省、能耗低、耐冲击等特点、经驯化后的厌氧微生物 工艺对难降解有机物具有一定的分解作用，针对化工和农药废水的特点，选 择 uasb 处理工艺作为

60、厌氧的主体工艺，通过充分的厌氧反应，从而较好 的改善废水的可生化性。 由于本项目中的生产废水氨氮含量较低，出水水质对总氮并无要求，因 此对脱氮要求不高，综合考虑，采用导置的 a/o 工艺，实质上废水经过厌 氧处理后再进入好氧处理，末端的 a 段主要功能为水解酸化作用，进一步 提高废水的可生化性后排放。 3.4.1.4 处理效率预测汇总 本项目废水设计方案中处理工艺处理效率预测结果见表 3.4-2。 表表 3.4-2 预期处理效率预期处理效率 codcr 工艺单元工艺单元 mg/l去除率去除率 e 高盐高毒性废水85000 高盐高毒性废水蒸发除盐后5100040 混合废水22712 高盐 83m