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文档简介

1、15 种化学品危险工艺首批重点监管的危险化工工艺目录一、光气及光气化工艺三、氯化工艺五、合成氨工艺七、氟化工艺九、重氮化工艺 十一、过氧化工艺 十三、磺化工艺 十五、烷基化工艺二、电解工艺(氯碱)四、硝化工艺 六、裂解(裂化)工艺 八、加氢工艺 十、氧化工艺 十二、胺基化工艺 十四、聚合工艺1、光气及光气化工艺工艺简介光气及光气化工艺包含光气的制备工艺,以及以光气为原料制备光气 化产品的工艺路线,光气化工艺主要分为气相和液相两种。工艺危险特点(1)光气为剧毒气体,在储运、使用过程中发生泄漏后,易造成大 面积污染、中毒事故;(2)反应介质具有燃爆危险性;(3)副产物氯化氢具有腐蚀性,易造成设备和

2、管线泄漏使人员发生 中毒事故。典型工艺一氧化碳与氯气的反应得到光气;光气合成双光气、三光气;采用光气作单体合成聚碳酸酯;甲苯二异氰酸酯(TDI )的制备;4, 4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的制备等。重点监控工艺参数2、电解工艺(氯碱)1反应类型11 吸热反应1口电解槽、氯气储运单元工艺简介电流通过电解质溶液或熔融电解质时,在两个极上所引起的化学变化 称为电解反应。涉及电解反应的工艺过程为电解工艺。 许多基本化学 工业产品(氢、氧、氯、烧碱、过氧化氢等)的制备,都是通过电解 来实现的。工艺危险特点(1)电解食盐水过程中产生的氢气是极易燃烧的气体,氯气是氧化 性很强的剧毒气体,两种气体混合极

3、易发生爆炸,当氯气中含氢量达 到5%以上,则随时可能在光照或受热情况下发生爆炸;(2)如果盐水中存在的铵盐超标,在适宜的条件(pHV4.5)下, 铵盐和氯作用可生成氯化铵,浓氯化铵溶液与氯还可生成黄色油状的 三氯化氮。三氯化氮是一种爆炸性物质,与许多有机物接触或加热至 90 C以上以及被撞击、摩擦等,即发生剧烈的分解而爆炸;(3)电解溶液腐蚀性强;(4)液氯的生产、储存、包装、输送、运输可能发生液氯的泄漏。3、氯化工艺典型工艺(1)取代氯化氯取代烷烃的氢原子制备氯代烷烃;氯取代苯的氢原子生产六氯化苯;氯取代萘的氢原子生产多氯化萘;甲醇与氯反应生产氯甲烷;乙醇和氯反应生产氯乙烷(氯乙醛类);醋酸

4、与氯反应生产氯乙酸;氯取代甲苯的氢原子生产苄基氯等。(2) 加成氯化乙烯与氯 加成氯化生产1,2-二氯乙烷;乙炔与氯加成氯化生产1,2-二氯乙烯;乙炔和氯化氢加成生产氯乙烯等。(3)氧氯化乙烯氧氯化生产二氯乙烷;丙烯氧氯化生产1,2-二氯丙烷;甲烷氧氯化生产甲烷氯化物;丙烷氧氯化生产丙烷氯化物等。(4)其他工艺硫与氯反应生成一氯化硫;四氯化钛的制备;4、硝化工艺厂1放热反应!:重点监控单元|1硝化反应釜、分离单元工艺简介硝化是有机化合物分子中引入硝基(-NO2)的反应,最常见的是取 代反应。硝化方法可分成直接硝化法、间接硝化法和亚硝化法,分 别用于生产硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亚硝基化合物等。

5、涉及硝 化反应的工艺过程为硝化工艺。工艺危险特点(1)反应速度快,放热量大。大多数硝化反应是在非均相中进行 的,反应组分的不均匀分布容易引起局部过热导致危险。尤其在硝 化反应开始阶段,停止搅拌或由于搅拌叶片脱落等造成搅拌失效是 非常危险的,一旦搅拌再次开动,就会突然引发局部激烈反应,瞬 间释放大量的热量,引起爆炸事故;(2)反应物料具有燃爆危险性;(1)直接硝化法丙三醇与混酸反应制备硝酸甘油;氯苯硝化制备邻硝基氯苯、对硝基氯苯;苯硝化制备硝基苯;蒽醌硝化制备1-硝基蒽醌;甲苯硝化生产三硝基甲苯(俗称梯恩梯,TNT);丙烷等烷烃与硝酸通过气相反应制备硝基烷烃等。(2)间接硝化法苯酚采用磺酰基的取

6、代硝化制备苦味酸等。(3)亚硝化法2-萘酚与亚硝酸盐反应制备1-亚硝基-2-萘酚;二苯胺与亚硝酸钠和硫酸水溶液反应制备对亚硝基二苯胺等安全控制的基本要求5、合成氨工艺1反应类型11 吸热反应 11重点监控单元 1合成塔、压缩机、氨储存系统工艺简介氮和氢两种组分按一定比例(1:3)组成的气体(合成气),在高温、 高压下(一般为400-450 C, 15-30MPa )经催化反应生成氨的工艺 过程。工艺危险特点(1)高温、高压使可燃气体爆炸极限扩宽,气体物料一旦过氧(亦 称透氧),极易在设备和管道内发生爆炸;(2)高温、高压气体物料从设备管线泄漏时会迅速膨胀与空气混合 形成爆炸性混合物,遇到明火或

7、因高流速物料与裂(喷)口处摩擦产 生静电火花引起着火和空间爆炸;(3)气体压缩机等转动设备在高温下运行会使润滑油挥发裂解,在6、裂解(裂化)工艺裂解炉、制冷系统、反应类型高温吸热反应重点监控单元 压缩机、引风机、分离单元工艺简介裂解是指石油系的烃类原料在高温条件下,发生碳链断裂或脱氢反 应,生成烯烃及其他产物的过程。产品以乙烯、丙烯为主,同时副产 丁烯、丁二烯等烯烃和裂解汽油、柴油、燃料油等产品。烃类原料在裂解炉内进行高温裂解,产出组成为氢气、低 /高碳烃类、 芳烃类以及馏分为288 C以上的裂解燃料油的裂解气混合物。 经过急 冷、压缩、激冷、分馏以及干燥和加氢等方法,分离出目标产品和副 产品

8、。在裂解过程中,同时伴随缩合、环化和脱氢等反应。由于所发生的反 应很复杂,通常把反应分成两个阶段。第一阶段,原料变成的目的产 物为乙烯、丙烯,这种反应称为一次反应。第二阶段,一次反应生成 的乙烯、丙烯继续反应转化为炔烃、二烯烃、芳烃、环烷烃,甚至最 终转化为氢气和焦炭,这种反应称为二次反应。裂解产物往往是多种 组分混合物。影响裂解的基本因素主要为温度和反应的持续时间。化工生产中用热裂解的方法生产小分子烯烃、炔烃和芳香烃,如乙烯、 丙烯、丁二烯、乙炔、苯和甲苯等。工艺危险特点(1)在高温(高压)下进行反应,装置内的物料温度一般超过其自 燃点,若漏出会立即引起火灾;(2)炉管内壁结焦会使流体阻力增

9、加,影响传热,当焦层达到一定 厚度时,因炉管壁温度过高,而不能继续运行下去,必须进行清焦, 否则会烧穿炉管,裂解气外泄,引起裂解炉爆炸;(3)如果由于断电或引风机机械故障而使引风机突然停转,则炉膛 内很快变成正压,会从窥视孔或烧嘴等处向外喷火, 严重时会引起炉 膛爆炸;(4)如果燃料系统大幅度波动,燃料气压力过低,则可能造成裂解 炉烧嘴回火,使烧嘴烧坏,甚至会引起爆炸;(5)有些裂解工艺产生的单体会自聚或爆炸,需要向生产的单体中加阻聚剂或稀释剂等。典型工艺热裂解制烯烃工艺;重油催化裂化制汽油、柴油、丙烯、丁烯;乙苯裂解制苯乙烯;二氟一氯甲烷(HCFC-22 )热裂解制得四氟乙烯(TFE);二氟

10、一氯乙烷(HCFC-142b )热裂解制得偏氟乙烯(VDF); 四氟乙烯和八氟环丁烷热裂解制得六氟乙烯(HFP)等。旦水、电、蒸汽等公用工程出现故障,裂解炉能自动紧急停车。反应压力正常情况下由压缩机转速控制, 开工及非正常工况下由压缩 机入口放火炬控制。再生压力由烟机入口蝶阀和旁路滑阀(或蝶阀)分程控制。再生、待生滑阀正常情况下分别由反应温度信号和反应器料位信号控制,一旦滑阀差压出现低限,则转由滑阀差压控制。再生温度由外取热器催化剂循环量或流化介质流量控制。外取热汽包和锅炉汽包液位采用液位、补水量和蒸发量三冲量控制。 带明火的锅炉设置熄火保护控制。大型机组设置相关的轴温、轴震动、轴位移、油压、

11、油温、防喘振等 系统控制。在装置存在可燃气体、有毒气体泄漏的部位设置可燃气体报警仪和有 毒气体报警仪。7、氟化工艺8加氢工艺苯酚加氢生产环己醇等。苯加氢生成环己烷;(3)含氧化合物加氢 一氧化碳加氢生产甲醇; 丁醛加氢生产丁醇; 辛烯醛加氢生产辛醇等。(4)含氮化合物加氢 己二腈加氢生产己二胺; 硝基苯催化加氢生产苯胺等。(5)油品加氢馏分油加氢裂化生产石脑油、柴油和尾油;渣油加氢改质;减压馏分油加氢改质;催化(异构)脱蜡生产低凝柴油、润滑油基础油等。重点监控工艺参数加氢反应釜或催化剂床层温度、压力;加氢反应釜内搅拌速率;氢气 流量;反应物质的配料比;系统氧含量;冷却水流量;氢气压缩机运 行参

12、数、加氢反应尾气组成等。安全控制的基本要求温度和压力的报警和联锁;反应物料的比例控制和联锁系统; 紧急冷 却系统;搅拌的稳定控制系统;氢气紧急切断系统;加装安全阀、爆9、重氮化工艺反应类型绝大多数是放热反应二重氮化反应釜、后处理单元工艺简介一级胺与亚硝酸在低温下作用,生成重氮盐的反应。脂肪族、芳香族和杂环的一级胺都可以进行重氮化反应。涉及重氮化反应的工艺过程 为重氮化工艺。通常重氮化试剂是由亚硝酸钠和盐酸作用临时制备 的。除盐酸外,也可以使用硫酸、高氯酸和氟硼酸等无机酸。脂肪族 重氮盐很不稳定,即使在低温下也能迅速自发分解,芳香族重氮盐较 为稳定。工艺危险特点(1) 重氮盐在温度稍高或光照的作

13、用下,特别是含有硝基的重氮盐 极易分解,有的甚至在室温时亦能分解。在干燥状态下,有些重氮盐 不稳定,活性强,受热或摩擦、撞击等作用能发生分解甚至爆炸;(2) 重氮化生产过程所使用的亚硝酸钠是无机氧化剂,175 C时能发 生分解、与有机物反应导致着火或爆炸;(3) 反应原料具有燃爆危险性。典型工艺(1)顺法对氨基苯磺酸钠与2-萘酚制备酸性橙-II染料;芳香族伯胺与亚硝酸钠反应制备芳香族重氮化合物等。(2)反加法间苯二胺生产二氟硼酸间苯二重氮盐;苯胺与亚硝酸钠反应生产苯胺基重氮苯等。(3)亚硝酰硫酸法2-氰基4硝基苯胺、2-氰基4硝基-6-溴苯胺、2,4-二硝基-6-溴苯胺、 2,6-二氰基-4-

14、硝基苯胺和2,4-二硝基-6-氰基苯胺为重氮组份与端 氨基含醚基的偶合组份经重氮化、偶合成单偶氮分散染料;2-氰基-4-硝基苯胺为原料制备蓝色分散染料等。(4)硫酸铜触媒法邻、间氨基苯酚用弱酸(醋酸、草酸等)或易于水解的无机盐和亚硝酸钠反应制备邻、间氨基苯酚的重氮化合物等。(5) 盐析法氨基偶氮化合物通过盐析法进行 重氮化生产多偶氮染料等。重点监控工艺参数重氮化反应釜内温度、压力、液位、pH值;重氮化反应釜内搅拌速 率;亚硝酸钠流量;反应物质的配料比;后处理单元温度等。10、氧化工艺典型工艺乙烯氧化制环氧乙烷;甲醇氧化制备甲醛;对二甲苯氧化制备对苯二甲酸;异丙苯经氧化-酸解联产苯酚和丙酮;环己

15、烷氧化制环己酮;天然气氧化制乙炔;丁烯、丁烷、C4馏分或苯的氧化制顺丁烯二酸酐;邻二甲苯或萘的氧化制备邻苯二甲酸酐;均四甲苯的氧化制备均苯四甲酸二酐;苊的氧化制1,8-萘二甲酸酐;3-甲基吡啶氧化制3-吡啶甲酸(烟酸);4-甲基吡啶氧化制4-吡啶甲酸(异烟酸);2-乙基已醇(异辛醇)氧化制备2-乙基己酸(异辛酸);对氯甲苯氧化制备对氯苯甲醛和对氯苯甲酸;甲苯氧化制备苯甲醛、苯甲酸;对硝基甲苯氧化制备对硝基苯甲酸;环十二醇/酮混合物的开环氧化制备十二碳二酸;环己酮/醇混合物的氧化制己二酸;乙二醛硝酸氧化法合成乙醛酸;丁醛氧化制丁酸;11、过氧化工艺化剂流量;参加反应物质的配料比;过氧化物浓度;气

16、相氧含量等。安全控制的基本要求反应釜温度和压力的报警和联锁;反应物料的比例控制和联锁及紧急 切断动力系统;紧急断料系统;紧急冷却系统;紧急送入惰性气体的 系统;气相氧含量监测、报警和联锁;紧急停车系统;安全泄放系统; 可燃和有毒气体检测报警装置等。宜采用的控制方式将过氧化反应釜内温度与釜内搅拌电流、 过氧化物流量、过氧化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,设置紧急停车系统。过氧化反应系统应设置泄爆管和安全泄放系统。12、胺基化工艺安全设施,包括安全阀、爆破片、单向阀及紧急切断装置等。13、磺化工艺甲苯磺化生产对甲基苯磺酸和对位甲酚;对硝基甲苯磺化生产对硝基甲苯邻磺酸等。(2)共沸去水磺化法苯磺

17、化制备苯磺酸;甲苯磺化制备甲基苯磺酸等。(3)氯磺酸磺化法芳香族化合物与氯磺酸反应制备芳磺酸和芳磺酰氯;乙酰苯胺与氯磺酸生产对乙酰氨基苯磺酰氯等。(4)烘焙磺化法苯胺磺化制备对氨基苯磺酸等。(5)亚硫酸盐磺化法2,4-二硝基氯苯与亚硫酸氢钠制备 2,4-二硝基苯磺酸钠;I-硝基蒽醌与亚硫酸钠作用得到 a蒽醌硝酸等。重点监控工艺参数磺化反应釜内温度;磺化反应釜内搅拌速率;磺化剂流量;冷却水 流量。安全控制的基本要求反应釜温度的报警和联锁;搅拌的稳定控制和联锁系统;紧急冷却 系统;紧急停车系统;安全泄放系统;三氧化硫泄漏监控报警系统宜采用的控制方式将磺化反应釜内温度与磺化剂流量、磺化反应釜夹套冷却

18、水进水 阀、釜内搅拌电流形成联锁关系,紧急断料系统,当磺化反应釜内 各参数偏离工艺指标时,能自动报警、停止加料,甚至紧急停车。 磺化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统。14、聚合工艺重点监控单元反应类型放热反应聚合反应釜、粉体聚合物料仓工艺简介聚合是一种或几种小分子化合物变成大分子化合物(也称高分子化合物或聚合物,通常分子量为1X104-1 x|07)的反应,涉及聚合反应的工艺过程为聚合工艺。聚合工艺的种类很多,按聚合方法可分为本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等。工艺危险特点(1) 聚合原料具有自聚和燃爆危险性;(2) 如果反应过程中热量不能及时移出,随物料温度上升,发生裂解和暴聚,所产生的热量使裂解和暴聚过程进一步加剧,进而引发反应器爆炸;(3)部分聚合助剂危险性较大。典型工艺(1)聚烯烃生产聚乙烯生产;聚丙烯生产;聚苯乙烯生产等。(2)聚氯乙烯生产(3)合成纤维生产涤纶生产;维纶生产;腈纶生产;(4)橡胶生产丁苯橡胶生产; 丁腈橡胶生产等。(5)乳液生产醋酸乙烯乳液生产;

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