甲醛分子结构

1、甲醛分子结构甲醛，化学式HCHO式量30.03,又称蚁醛。无色气体，有特殊的 刺激气味，对人眼、鼻等有刺激作用，气体相对密度1.067（空气=1）, 液体密度0.815g/cm3（- 20C）。熔点-92C，沸点-19.5 C。易溶于水和乙醇。水溶液的浓度最高可达 55%通常是40%称做甲醛水，俗称福尔马林（formalin），是有刺激气味的无色液体。有强还原作用, 特别是在碱性溶液中。能燃烧，蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸 极限7%-73%体积）。着火温度约300C。甲醛可由甲醇在银、铜等金 属催化下脱氢或氧化制得，也可由烃类氧化产物分出。用作农药和消 毒剂，制酚醛树脂、脲醛树脂、维纶、乌

2、洛托品、季戊四醇和染料等 的原料。工业品甲醛溶液一般含 37%P醛和15%甲醇，作阻聚剂，沸点 101C。甲醛甲醛-分子结构甲醛甲醛甲醛uJ =甲醛甲醛-基本内容中文名称：甲醛英文名称：Formaldehyde中文别名：福尔马林；蚁醛；甲醛溶液英文别名:BFV; fannoform; superlysoform; Veracur;Formaldehyde? Formaldehyde, solution, flammable; Formaldehyde, soluti ons (Formali n) (corrosive); Formali n; formali n 40;formalith;

3、Formic aldehyde; Formol; FYDE; HCHO; HOChkarsa n;lysoform; Melam in e-Formaldehyde Resin; Metha n 21; Metha nal;Methyl aldehyde; Methyle ne oxide; Morbicid; Oxometha ne;Oxomethyle ne; Oxymethyle neCAS号 :50-00-0分子式:CH?O分子量:30.03甲醛甲醛-物性数据1. 性状：1种无色，有强烈刺激性和窒息性气味的气体。2. 蒸汽相对密度（g/mL,空气=1）: 1.081-1.085OH甲醛

4、3. 相对密度（g/mL,水=1）: 0.824. 折射率（nD20）: 1.3755-1.37755. 闪点（C） : 56（气体）;83（37%水溶液，闭杯）6. 沸点（C） : -19.5（气体）;98 （37%水溶液）7. 熔点（C） : -928. 自燃温度（C） : 4309. 蒸汽压(KPa,- 57.3 C) : 13.3310. 爆炸极限 （V/V） ：空气中 7%73%1 1 .油水（辛醇/水）分配系数的对数值 （logP） ：0.3512. 临界温度 (oC)：137.2141.213. 临界压力 (MPa)：6.7846.63714. 黏度(mPa s, -20oC):

5、 0.24215. 爆炸下限（,V/V） : 7.016. 爆炸上限 (%,V/V) ：7317. 溶解性：易溶于水和乙醚。水溶液浓度最高可达 55%。能与水、乙醇、丙酮任意混溶。北极光环保提醒在空气中能逐渐被氧化为 甲酸，是强还原剂。其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热 能引起燃烧爆炸。在一般商品中，都加入 10%- 12%勺甲醇作为抑制剂，否则会发生聚合。18.气相标准燃烧热(焓)(kJ mol-1) : -570.7719.气相标准声称热（焓）（kJ mol-1） : -108.5721.气相标准生成自由能(kJ mol-1) : -102.5存储方法22.气相标准热熔(J mol

6、-1 - KI) : 35.391. 甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。2. 采用衬防腐材料的200L(53USgal)铁桶包装，净重200210kg,汽车或槽车运输。 甲醛水溶液不稳定， 甲酸和多聚甲醛浓度随时间增 加而增加，且与温度有关。 低温贮存能使酸度降至最低，但为防止聚 合，可添加甲醇或甲基、乙基纤维素之类的稳定剂阻聚。按有毒化学 品规定贮运。3. 贮存温度4C甲醛 _甲醛 - 合成方法甲醛属用途广泛、生产工艺简单、原料供应充足的大众化工产品， 是甲醇下游产品树中的主干， 世界年产量在 2500万吨左右， 30%左右的甲醇都用来生产甲醛。 但甲醛是 1 种浓度较低的水溶液，

7、从经济角 度考虑不便于长距离运输， 所以一般都在主消费市场附近设厂， 进出1、口贸易也极少。工业上主要采用甲醇氧化法和天然气直接氧化法: 甲醇氧化法：在600700C下，使甲醇、空气和水通过银催化剂或铜、 五氧化二矾等催化剂， 直接氧化生成甲醛， 甲醛用水吸收得甲醛溶液:化学公式总反应是放热反应，但5060%勺甲醛是通过氧化反应生成，而 其余部分是通过氢反应生成。副产物为一氧化碳和二氧化碳、甲酸甲 酯及甲酸。甲醇转化率80%收率以甲醇计为85%90%该法技术成 熟，收率高，国内外生产厂广为采用。2、天然气氧化法：在600680C下，使天然气和空气的混合物通过铁、钼等的氧化物催化剂，直接氧化生成

8、甲醛，用水吸收得甲醛 溶液:Em化学公式3、将甲醇蒸气在300C时,通入铜或银的催化剂，甲醇脱氢而制得。甲醛气体吸收水含量达 36%-40%即为甲醛溶液。将市售甲醛溶液蒸馏去除杂质，并补充甲醇即为试剂甲醛溶液。化学公式化学公式4、二甲醚氧化法系采用合成气高压法合成甲醇副产的二甲醚为原料，以金属氧化物为催化剂氧er而成。dinimimiAiiiiziwiiwniPii化学公式5、甲醇脱氢法甲醇直接脱氢可得到无水甲醛，同时副产氢气。该工艺是极具吸引力的甲醛制备方法。 其进展关键在于过程催化剂性能的提高。6、将气化的甲醇与经碱洗后的空气、水蒸气以1 : 1.8 2.0 : 0.81.0（体积比）混合

9、后，加热至115120C进行反应，在银催化剂作用下控制反应温度为600650C，压 力0.30.5MPa：反应结束后，将反应物急冷至8085C,用水吸收，然后蒸馏, 蒸出未反应的甲醇，釜液经阴离子交换树脂处理，所得甲醛溶液加入 适量阻聚剂，搅拌混合，即得成品。7、气体甲醛在常温下自动聚合为环状三聚甲醛。 &甲醛很容易 与氨或铵盐作用，缩合成六亚甲基四胺，所称乌洛托品。甲醛甲醛-危害防控毒理学资料甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用，甲醛在室内达到 一定浓度时，人就有不适感。大于 0.08m3的甲醛浓度可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、声音嘶哑、喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等。新 装修的房间甲醛含

10、量较高，是众多疾病的主要诱因。急性毒性：LD?: 800mg/kg（大鼠经口）, 2700mg/kg（兔经皮）;LC?: 590mg/m3大鼠吸入）;人吸入60120mg/m3发生支气管炎、肺部严重损害；人吸入1224mg/m3鼻、咽黏膜严重灼伤、流泪、咳嗽；人经 口 10 20mL 致死。甲醛浓度过高会引起急性中毒 表现为咽喉烧灼痛、呼吸困难、 肺水肿、过敏性紫癜、过敏性皮炎、肝转氨酶升高、黄疸等。亚急性和慢性毒性:大鼠吸入 50-70mg/m3 1 小时/天 3天/周 35 周 发现气管及 支气管基底细胞增生及生化改变 ;人吸入20-70mg/m3长时间，食欲丧失、体重减轻、无力、头痛、

11、失眠;人吸入12mg/m3长期 接触，嗜睡、无力、头痛、手指震颤、视 力减退。甲醛有刺激性气味， 低浓度就可以嗅到， 人对甲醛的嗅觉阈通常 是 0.06-0.07mg/m3 。但有较大的个体差异性，有人可达 2.66mg/m3。长期、低浓度接触甲醛会引起头痛、头晕、乏力、感觉障碍、免疫力 降低，并可出现瞌睡、记忆力减退或神经衰弱、精神抑郁 ; 慢性中毒 对呼吸系统的危害也是巨大的， 长期接触甲醛可引发呼吸功能障碍和 肝中毒性病变，表现为肝细胞损伤、肝辐射能异常等。致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌 4mg/L。哺乳动物体细胞突变:人淋巴细胞130umol/L。姊妹染色体交换：人淋巴细胞 3

12、7 pph。2010来发现，甲醛能引起哺乳动物细胞核的基因突变、染色体损伤、八断裂。 甲醛与其他多环芳烃有联合作用，如与苯并芘的联合 作用会使毒性增强。致癌性：研究动物发现，大 鼠暴露于每立方米15 ag甲醛的环境中十个月，可致鼻癌。 美囯囯家癌症研究所 2009年 5月 1 2日公布的一项最新研究成果显示， 频繁接触甲醛的化工厂工人死于血癌、 淋巴癌等 癌症的几率比接触甲醛机会较少的工人高很多。 研究人员调查了 2.5万名生产甲醛和甲醛树脂的化工厂工人， 结果发现， 工人中接触甲醛 机会最多者比机会最少者的死亡率高 37%。研究人员分析，长期接触甲醛增大了患上霍奇金淋巴瘤、 多发性骨髓瘤、

13、骨髓性白血病等特殊 癌症的几率。生殖毒性：大鼠经口最低中毒剂量 （TD） ：200mg/kg（1 天，雄性 ） ，对精子生 存有影响。大鼠吸入最低中毒浓度 （TC）：12ug/m3，2 4 小时（孕 1 22 天） ，引起新生鼠生化和代谢改变。致癌性：lARC的致癌性评论曾为“动物阳性；人类不明确”，后经过进1步研究，在 2006 年确定为一类致癌物 （即对人类及动物均致癌sufficient evidence of carcinogenicity)文献、期刊报道的毒性作用试验数据编号毒性类型测试方法测试 对象使用剂量毒性作用 1 急性毒性口服成年男性 643 mg/kg肺部、胸部或者呼吸毒性

14、呼吸阻塞胃肠道毒性胃肠道溃疡或出血胃肠道毒性恶心、呕吐量以外的其他值 3 急性毒性吸入人类 17 mg/m3/30M2急性毒性口服成年女性 108 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂肺部、胸部或者呼吸毒性其他变化4 急性毒性口服成年男性 646 mg/kg胃肠道毒性胃炎胃肠道毒性胃肠道溃疡或出血胃肠道毒性恶心、呕吐5 急性毒性口服成年女性 1 mL/kg行为毒性昏迷心脏毒性其他变化胃肠道毒性胃液成分发生改变6 急性毒性吸入成年男性 300 ug/m3嗅觉毒性未报告行为毒性好侵略，好斗7急性毒性未报告成年男性 477 mg/kg 详细作用没有报告除致死 剂量以外的其他值8急性毒性口服大鼠100

15、 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 9急性毒性吸入大鼠 203 mg/m3周围神经毒性痉挛性瘫痪或感觉无变化行为毒性惊厥或癫痫发作阈值受到影响行为毒性兴奋10急性毒性皮下注射大鼠 420 mg/kg肺部、胸部或者呼吸毒性急性肺水肿肺部、胸部或者呼吸毒性支气管 收缩11 急性毒性静脉注射大鼠 87 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂 量以外的其他值 12 急性毒性口服小鼠 42 mg/kg行为毒性行为毒性惊厥或癫痫发作阈值受到影响行为毒性兴奋13急性毒性吸入小鼠454 gm/m3/4H详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值14急性毒性腹腔注射小鼠16 mg/kg详细作用没有报告

16、除致死剂量以外的其他值 15急性毒性皮下注射小鼠 300 mg/kg肺部、胸部或者呼吸毒性急性肺水肿肺部、胸部或者呼吸毒性支气管收缩16急性毒性皮下注射狗 350 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂 量以外的其他值17急性毒性静脉注射狗70 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值18急性毒性吸入猫400 mg/m3/2H详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 1 9急性毒性静脉注射猫 30 mg/kg血液毒性其他变化20急性毒性皮肤表面兔270卩L/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 21 急性毒性皮下注射兔 240 mg/kg生化毒性影响炎症或炎症的调节22 急性毒性静脉

17、注射兔 48 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量 以外的其他值 23急性毒性口服豚鼠 260 mg/kg 详细作用没有报告除 致死剂量以外的其他值24急性毒性肠外青蛙800卩g/kg详细作用没 有报告除致死剂量以外的其他值 25 慢性毒性口服大鼠 3500 mg/kg/4W-C行为毒性影响食物摄入量 （ 动物 ）肾、输尿管和膀胱毒性膀胱重量发生变化生化毒性凝血功能异常26慢性毒性口服大鼠 60 mg/kg/2Y-C胃肠道毒性胃炎胃肠道毒性胃肠道溃疡或出血肾、输尿管和膀胱毒性其他变化27慢性毒性吸入大鼠 15 ppm/6H/24W-I肺部、胸部或者呼吸毒性其他变化营养和代谢系统毒性体重下降或

18、体重增加速率下降生化毒性抑制或诱导氧化还原酶28慢性毒性吸入大鼠 4 ppm/30M/13W-I嗅觉毒性未报告29慢性毒性吸入大鼠 99 ppm/6H/30D-I血液毒性白细胞计数发生变化免疫系统毒性体液免疫应答减少营养和代谢系统毒性体重下降或体重增加速率下降30慢性毒性吸入大鼠 3200 ppb/6H/3D-I嗅觉毒性未报告生化毒性抑制或诱导氧化还原酶31慢性毒性静脉注射大鼠 2730 mg/kg/13W-I肝毒性肝重量发生变化内分泌毒性肾上腺重量发生变化内分泌毒性胸腺重量变化32慢性毒性吸入小鼠 40 ppm/6H/13W-I慢性病相关毒性死亡33眼部毒性皮肤表面人类150卩g/3D （间

19、断）作用较轻34眼部毒性入眼人类4 ppm/5M35眼部毒性入眼人类1 ppm/6M作用较轻36眼部毒性皮肤表面兔2 mg/24H作用严重37眼部毒性皮肤表面兔540 mg作用较轻38眼部毒性皮肤表面兔50 mg/24H作用中等39眼部毒性入眼兔750卩g/24H作用严重40眼部毒性入眼兔750 g作用严重41眼部毒性入眼兔10 mg作用严重42突变毒性鼠伤寒沙门氏菌 100卩mol/L43突变毒性鼠伤寒沙门氏菌19 mg/L44突变毒性大肠埃希氏菌100 ppm/3H45突变毒性大肠埃希氏菌 300卩mol/L46突变毒性大肠埃希氏菌1950卩g/L47突变毒性大肠埃希氏菌5 ppm48突变

20、毒性大肠埃希氏菌5 mmol/L49突变毒性大肠埃希氏菌25卩g/well50突变毒性粘质沙雷氏菌 5 gm/L51突变毒性Microorganism ed1 pph/5M （ 持续）52 突变毒性 Microorganism ed10 ppm53 突变毒性Microorganism ed200 ppm54 突变毒性 Microorganism ed1000 ppm55突变毒性 Microorganism ed250 ppm56 突变毒性 Microorganism ed1pph/15M57突变毒性 Microorganism ed200卩 mol/L58 突变毒性口服 果蝇 12500 am

21、ol/L59 突变毒性未报告果蝇 10 pph/3H （ 持续）60 突 变毒性吸入果蝇7 PPh/24H61突变毒性口服果蝇 250 ppm62突变毒性肠外果蝇2000 ppm63突变毒性口服果蝇1300 ppm64突变毒性粗糙脉孢菌 10 mmol/plate65 突变毒性酿酒酵母 24 mmol/L66 突变毒性构巢 曲霉20 mg/L67突变毒性未报告非哺乳动物700 ppm68突变毒性非哺乳动物细胞40 mmol/L69突变毒性非哺乳动物细胞 25 mmol/L70突变毒性非哺乳动物细胞 40 mmol/L71 突变毒性蚂蚱 Cells750 a mol/L72突变毒性多种途径非哺乳

22、动物 700 ppm73突变毒性人类淋巴细胞 10 amol/L74 突变毒性人类成纤维细胞 100 amol/L75 突变 毒性人类非 100 a mol/L76 突变毒性人类 细胞 100 amol/L77 突变 毒性人类白细胞 12500 nmol/L78 突变毒性海拉细胞 10 nmol/L79 突 变毒性人类 细胞 210 a mol/L80 突变毒性人类 细胞 210 a mol/L81突变毒性海拉细胞 400 amol/L82 突变毒性人类淋巴细胞 10 mg/L83突变毒性人类淋巴细胞 10 mg/L84 突变毒性人类成纤维细胞 2 mmol/L85突变毒性人类淋巴细胞125

23、a mol/L86突变毒性人类淋巴细胞130卩mol/L87突变毒性口服大鼠200 mg/kg/30H88突变毒性大鼠肾100 a mol/L/3H89突变毒性大鼠肝1 mmol/L90突变毒性吸入大鼠35 a g/m3/8W （间断）91突变毒性口服大鼠10 a mol/kg92突变毒性大鼠 细胞 500 a mol/L93 突变毒性大鼠 细胞 200 a mol/L94 突变 毒性大鼠 细胞 50 a mol/L95 突变毒性口服大鼠 55 mg/kg96 突变毒 性大鼠肝400 mmol/L97突变毒性大鼠 细胞100 a mol/L98突变毒性 续）100 突变毒性吸入大鼠 15 pp

24、m/5D （ 间断）101 突变毒性腹腔注射 大鼠625卩g/kg/5D （持续）102突变毒性口服大鼠200 mg/kg103突变毒性腹腔注射大鼠625卩g/kg/5D （持续）104突变毒性小鼠淋巴细胞25 mg/L105 突变毒性小鼠胚胎 1 mg/L106 突变毒性小鼠肝 250a mol/L107突变毒性小鼠白细胞125卩mol/L108突变毒性口服小鼠 100 mg/kg109 突变毒性腹腔注射小鼠 15 mg/kg110 突变毒性小鼠淋 巴细胞 74 mg/L111 突变毒性小鼠大肠埃希氏菌 10 mg/kg112 突变毒 性仓鼠胚胎125卩g/L113突变毒性仓鼠肾4 mg/L

25、114突变毒性仓鼠卵巢1 mmol/L115突变毒性仓鼠胚胎3 a l/L116突变毒性仓鼠肺18 mg/L117突变毒性仓鼠卵巢200卩g/L118突变毒性仓鼠肺67卩mol/L119突变毒性仓鼠卵巢110卩g/L120突变毒性仓鼠卵巢1mmol/L121突变毒性鸡白细胞500 ppm122突变毒性睾丸注射家养哺乳动物23 mg/kg123突变毒性哺乳动物淋巴细胞 500 ppm124突变毒性哺乳动物淋巴细胞660 mmol/L125致癌性口服大鼠109 mg/kg/2Y-C致癌性一致癌（根据RTECS标准）胃肠道毒性肿瘤血液毒性白血病126致癌性吸入大鼠 14300 ppb/6H/2Y-I

26、致癌性致癌（根据rtecS标准）嗅觉毒性肿瘤127致癌性皮下注射大鼠 1170 mg/kg/65W-I致癌性一一可能致癌（根据RTEC际准）致癌性适用于指定部位的肿瘤128 致癌性吸入小鼠14300 ppb/6H/2Y-I致癌性可能致癌（根据RTEC际准）嗅觉毒性肿瘤129 致癌性吸入大鼠15 ppm/6H/78W-I致癌性一一致癌（根据RTECS标准）嗅觉毒性肿瘤130致癌性皮下注射大鼠 350 mg/kg/78W-I致癌性一一可能致癌（根据RTEC际准）皮肤和附件毒性肿瘤致癌性适用于指定部位的肿瘤131致癌性吸入大鼠 6 ppm/6H/2Y-I致癌性一一可能致癌（根据RTEC际准）嗅觉毒性

27、肿瘤132致癌性吸入大鼠 15 ppm/6H/86W-I致癌性一一致癌（根据RTECS标准）嗅觉毒性肿瘤133致癌性吸入大鼠 14 ppm/6H/84W-I致癌性一一致癌（根据RTECS标准）嗅觉毒性肿瘤134 致癌性吸入大鼠18750 a g/m3/2Y-l致癌性可能致癌（根据RTEC际准）嗅觉毒性肿瘤135 致癌性吸入小鼠15 ppm/6H/104W-l致癌性可能致癌（根据RTEC际准）嗅觉毒性肿瘤136 致癌性吸入大鼠15 ppm/6H/2Y-l致癌性致癌（根据RTECS标准）嗅觉毒性肿瘤137 致癌性吸入大鼠5600 ppb/6H/2Y-I致癌性可能致癌（根据RTEC际准）141生殖毒

28、性口服大鼠168 mg/kg，雌性受孕1 21天后生殖毒性影响新生儿的生化和代谢嗅觉毒性肿瘤138 致癌性吸入大鼠14300 ppb/6H/2Y-I致癌性可能致癌（根据RTEC际准）嗅觉毒性肿瘤139生殖毒性口服大鼠168 mg/kg，雌性受孕1 21天后生殖毒性肝胆系统发育异常140生殖毒性口服大鼠200 mg/kg，雄性配种1天前生殖毒性雄性生精功能异常 （ 包括遗传物质， 精子形态， 精 子活力和计142生殖毒性吸入大鼠1 mg/m3/24H,雌性受孕1 22天后生殖毒性影响胎儿或胚胎细胞遗传物质143生殖毒性吸入大鼠12卩g/m3/24H,雌性受孕15天前生殖毒性新生儿体重增加量减少生

29、殖毒性对新生儿有其他影响144生殖毒性吸入大鼠12卩g/m3/24h，雌性受孕1 22天后生殖毒性影响新生儿的生化和代谢145生殖毒性吸入大鼠35卩g/m3/8H,雄性配种60天前生殖毒性影响雄性生育能力146生殖毒性吸入大鼠12卩g/m3/24H,雌性受孕20天前生殖毒性影响新生儿的生化和代谢147生殖毒性吸入大鼠500卩g/m3/4H,雌性受孕119天后生殖毒性肌肉骨骼系统发育异常生殖毒性影响新生儿的行为生殖毒性前列腺，精囊，考伯氏腺，附属腺体发生变化149生殖毒性皮下注射大鼠46243 mg/kg，雄性配种20天前生殖毒性睾丸，附睾，输精管发生变化150生殖毒性睾丸注射大鼠400 mg/

30、kg，雄性配种1天前生殖毒性雄性生育能力下降151生殖毒性口服大鼠168 mg/kg，雌性受孕1 21天后生殖毒性肝胆系统发育异常152生殖毒性腹腔注射小鼠240 mg/kg，雌性受孕714生殖毒性胎儿毒性 （ 如胎儿发育不良，但不至死亡 ）生殖毒性颅骨和面部发育异常 （ 包括鼻/舌）生殖毒性肌肉骨骼系统发育异常153生殖毒性腹腔注射小鼠240 mg/kg，雌性受孕714天后天后生殖毒性胚胎或胎儿死亡154生殖毒性腹腔注射小鼠160 mg/kg，雌性受孕714天后生殖毒性其他发育异常5 天前155生殖毒性腹腔注射小鼠 500 mg/kg ，雄性配种生殖毒性雄性生精功能异常 ( 包括遗传物质，精

31、子形态，精子活力和计数 )156生殖毒性肌肉注射小鼠 259 mg/kg ，雌性受孕11 天后生殖毒性植入后死亡率增加生殖毒性胚胎或胎儿死亡157生殖毒性睾丸注射狗7 mg/kg ，雄性配种 1 天前生殖毒性睾丸，附睾，输精管发生变化158生殖毒性睾丸注射猴4 mg/kg，雄性配种1天前159生殖毒性睾丸注射家养哺乳动物6667卩g/kg，雄性配种1天前生殖毒性睾丸，附睾，输精管发生变化生态学资料1 、残留与蓄积：资料记载，工业企业区土壤中吸附的甲醛含量 可达 180-720mg/kg 干土。土壤的污染可导致地下水污染，水中甲醛 含量可以比表层土高出 10-20 倍。甲醛在环境中颇稳定，当水中

32、甲醛浓度为5mg/L时(20 C),观察被曝气池中经驯化的微生物降解消化。 而含量为100mg/L时，能抑制 微生物对有机物的氧化。当水中甲醛含量为500mg/L时，生物耗氧过 程全部中止，水中微生物被杀死。化工、2、代谢和降解：环境中甲醛的主要污染来源是有机合成、合成纤维、染料、木材加工及制漆等行业排放的废水、废气等。某些 有机化合物在环境中降解也产生甲醛，如氯乙烯的降解产物也包含甲 醛。由于甲醛有强的还原性，在有氧化性物质存在条件下，能被氧化 为甲酸。例如进入水体环境中的甲醛可被腐生菌氧化分解， 因而能消 耗水中的溶解氧。甲酸进1步的分解产物为二氧化碳和水。 进入环境 中的甲醛在物理、化学

33、和生物等的共同作用下，被逐渐稀释氧化和降 解。甲醛的氧化降解过程如下:5 E 1|M Vf 1if. J. J i 1 7 *JI7 *1：.川 1 4 *. 1 *rf y 11%*174甲醛3、迁移转化:甲醛由于沸点低又易溶于水，所以主要通过大气和水排放进入环境。生产甲醛的工厂其未处理的气体，当排放高度为18米时，其距工厂250-500米的大气样品中，甲醛含量均在0.035mg/m3 以上。1000米远在大气中甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度距厂区100米内为0.012mg/m3;200 米处 3

34、六个样品中有十五个浓度低于0.012mg/m3;400 米处均低于 0.012mg/m3。工业废水中排放的甲醛含量由于行业不同有很大差别， 其中浓度 最高的甲醛废水是生产酚醛树脂的上层焦油废水， 含甲醛量高达 2.5%。人体危害有关资料表明：室内空气污染比室外高5 10倍，室内空气污染物多达 5 00多种。室内空气污染已成为多种疾病的诱因， 而甲醛则是 造成室内空气污染的 1 个主要方面。甲醛对健康危害主要有以下几个方面：a、刺激作用：甲醛的主要危害表现为对皮肤黏膜的刺激作用,甲醛是原浆毒物质， 能与蛋白质结合、 高浓度吸入时出现呼吸道严重 的刺激和水肿、眼刺激、头痛。b致敏作用：皮肤直接接触

35、甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死，吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。C、致突变作用：高浓度甲醛还是 1种基因毒性物质。实验动物在实验室高浓度吸入的情况下，可引起鼻咽肿瘤。d突出表现：头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、胸闷、眼痛、嗓子痛、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻、记忆力减退以及植物神经紊乱等; 孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形，甚至死亡，男子长期吸入 可导致男子精子畸形、死亡等。残留与蓄积：资料记载，工业企业区土壤中吸附的甲醛含量可达 180 720mg/kg干土。土壤的污染可导致地下水污染，水中甲醛含量可以比表层土高出1020倍。甲醛在环境中颇稳定，当水中甲醛浓度为5mg/L时(20 C),观察结

36、果表明，5天内可以保持恒定。水中甲醛浓度为 v20mg/L时，可以被曝气池中经驯化的微生物降解消化。 而含量为100mg/L时，能抑制 微生物对有机物的氧化。当水中甲醛含量为500mg/L时，生物耗氧过 程全部中止，水中微生物被杀死。危险特性：其蒸气与空气形成爆炸性混合物， 遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。相对浓度危险度当甲醛浓度在每立方米空气中达到 0.06-0.07mg/m3 时，儿童就 会发生轻微气喘 ;当室内空气中甲醛达到 0.1mg/m3 时，就有异味和不适感 ;甲醛达到0.5mg/m3时，可刺激眼睛，弓I

37、起流泪；甲醛达到0.6mg/m3,可引起咽喉不适或 疼痛。浓度更高时，可 弓起恶心呕吐，咳嗽胸闷，气喘甚至肺水肿甲醛达到30mg/m3时，会立即致人死亡。中毒症状轻度中毒明显的眼部及上呼吸道粘膜刺激症状。 主要表现为眼结 膜充血、红肿，呼吸困难，呼吸声粗重，喉咙沙哑、讲话或干涩暗哑 或湿腻。中毒者还能感受到自己呼吸声音加粗。 轻度甲醛中毒症状的 另 1 个具体表现为一至二度的喉咙水肿。中度中毒咳嗽不止、咯痰、胸闷、呼吸困难及干湿性破锣音。胸透 X 光时 肺部纹理实质化， 转变为散布的点状小斑点或片状阴影， 即为医学上 的机型支气管肺炎 ； 喉咙水肿增重至三级。进行血气分析之时会伴随 着轻、中度

38、的低氧血症。重度中毒肺部及喉部情况出现恶化， 出现肺水肿与四度喉水肿的病症， 血 气分析亦随之严重，为重度低氧血症。检测方法1. 甲醛污染问题主要集中于居室、 纺织品和食品中。 居室装饰材 料和家具中的胶合板、 纤维板、 刨花板等人造板材中含有大量以甲醛 为主的脲醛树脂，各类油漆、涂料中都含有甲醛。2. 造成纺织品中甲醛残留问题 .另外，因经济利益驱使，一些不法分子以甲醛为食品添加剂， 如水发食品加甲醛以凝固蛋白防腐、 改 善外观、增加 口感，酒类饮料中加入甲醛防止浑浊、增加透明度， 这些都会造成食品的严重污染，损害人体健康。 中华人民共和国食 品卫生法中已明文规定禁止甲醛作为食品添加剂。由此

39、可见，甲醛 污染问题已普及到生活中的每 1 个角落，严重威胁人体健康， 应引起 人们的高度关注。甲醛含量已成为当今居室、纺织品、食品中污染监 测的一项重要安全指标。 因此研究 1 种市民可以在自己家中独立完成 的，简便、灵敏、快速、直观、准确、经济的甲醛检测方法将会有很 大的市场前景。国内外居室、纺织品、食品中甲醛检测方法主要有： 分光光度法、 电化学检测法、气相色谱法、液相色谱法、传感器法等。3. 纺织品在生产加工过程中使用含甲醛的N-羟甲基化合物作为子树脂以提高染色牢度。分光光度法树脂整理剂，以增加织物的弹性，改善折皱性，还使用含甲醛的阳离分光光度法是基于不同分子结构的物质对电磁辐射的选择

40、性吸 收而建立的 1 种定性、定量分析方法，是居室、纺织品、食品中甲醛 检测最常规的1种方法.涉及到的有乙酰丙酮法、酚试剂法、AHM法、 品红一亚硫酸、变色酸法、间苯三酚法、催化光度法等，每种检测方 法所偏重的应用领域不同，并各有其优点和一定的局限性。1. 乙酰丙酮法。乙酰丙酮法指在过量铵盐存在下， 甲醛与乙酰丙 酮通过4560C水浴30min或25C室温下经2.5h反应生成黄色化合 物，然后比色 定量甲醛含量 . 甲醛与乙酰丙酮反应的特异性较好， 干 扰因素少，酚类和其它醛类共存时均不干扰，显色剂较为稳定，检出 限达到 0.25 me/LBl ，测定线性范围较宽， 适合高含量甲醛的检测， 多

41、用于居室和水发食品中对甲醛的测定 . 但在进行水发食品中甲醛检 测时，需将样品中的甲醛在磷酸介质中加热蒸馏提取出来， 经水溶液 吸收、定容后再检测，操作过程复杂、繁琐、耗时。2.试剂法。酚试剂法即MBTHfe，即甲醛与酚试剂（3-甲基-2-苯并噻唑腙盐酸盐，卩grn）反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被铁离子氧化 成蓝色，室温下经 15rain 后显色，然后比色定量 m 。酚试剂法操作 简便，灵敏度高，检出限为0.02mg/L，较适合测定微量甲醛测定。但脂肪族醛类也有类似的反应， 对测定会有干扰， 二氧化硫对测定也 有一定的干扰，使结果偏低，所以，在测定吊白块时应用此方法要慎 重。酚试剂的稳定性较差，

42、显色剂 MITI?H在4C冰箱内仅可以保存 的限制。本法多用于居室中对甲醛的检测。 纺织品和食品中对甲醛的 测定有时也用该方法一。3.AHMT法。AHM法指甲醛与AHMT（4氨基-3-联氨-5-巯基-1 ,4-三氮杂茂 ）在碱性条件下缩合，经高碘酸钾氧化成紫红色化合物，然后比色定量检测甲醛含量的方法。 AHMT!在室温下就能显色，且SO NO共存时不于扰测定，灵敏度比比色法要好。该方法特异性和选择性均较好，在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛类物质共存时 不干扰测定，检出限为0.04 mg/L。但AHM法在操作过程中显色随时间逐渐加深， 标准溶液的显色反应和样品溶液的显色反应时间必须 严格统一，

43、重现性较差，不易操作，多用于居室中对甲醛的检测。其 检测技术要求如下所示：检测原理碱性溶液中与4-氨基-3-胼氨-5 -巯基三唑（AHMT发生反应，经高碘酸钾氧化成红色化合物， 半定量地快速检测液体样品中人为加入 的甲醛含量。 该方法优点是抗干扰能力强， 缺点是颜色随时间逐渐加 深，要求标准比色卡显色标注时间和样品溶液的显色反应时间必须严 格统一。主要仪器10mL纳氏比色管，或者具塞塑料离心管。试剂 试剂 A 饱和氢氧化钾或 5mol/L 氢氧化钾溶液。取 289 氢氧化 钾溶于适量蒸馏水中,稍冷后,加蒸馏水至 100mL。 试剂B 5g/L AHM盐酸溶 液。取0.5g AHM溶于100mL

44、0.2mol/L盐酸溶液中,此溶液置于暗处或保存于棕色瓶中,可保存半年。 试剂C1.5%高碘酸钾的氢氧化钾溶液。称取1.5g KIO?于100mL 0.2mol/L 氢氧化钾溶液中，置于水浴上加热使其溶解，备用。操作步骤吸取样品提取液上清液0.5mL于检测管中，加入2滴试剂A溶液,2 滴试剂 B 溶液，盖上盖子摇匀。1 2min后打开盏，向检测管中加入试剂 c溶液1滴，并盖上盖子摇匀，观察情况。结果判定室温下静置3min,肉眼观察显色结果，并与“ 3min时间点色阶”比较得出待测样品中甲醛含量。待测样品中甲醛含量在10mg/kg以下时建议采用15min时间点的 反应结果，并与“ 15min时间

45、点色阶”比较得出待测样品中甲醛含量。4. 品红一亚硫酸法。品红一亚硫酸法指利用甲醛与品红一亚硫酸 在浓硫酸存在条件下呈蓝紫色的特性，用比色定量进行检测的方法HI1 。本法利用的是甲醛的特有反应，其它醛与酚不干扰测定。此法 操作简便、测定范围宽，但其比色液很不稳定，重现性较差，在测定 甲醛含量较低的样品时，差异较大，精确度不如乙酰丙酮法，而且品 红一亚硫酸法受温度影响较大， 检测过程还需浓硫酸， 故一般多用于 食品中甲醛的定性分析。5. 变色酸法 . 变色酸法指将甲醛在浓硫酸介质中与铬变酸 (1 ，8- 二羟基萘 -3 ，6-二磺酸 )作用，在沸水浴中生成紫红色化合物，进行比色定量的方法。此法灵

46、敏度高，检出限为 0.1 mg/L 比色液稳定。但当酚类和其添加剂离子共存时有干扰， 因此该法不适用于测定甲醛 含量较高的样品。 因含甲醛量高的溶液遇酸极易产生聚合物， 所以该 反应须在浓硫酸介质作用下进行， 操作较繁琐， 因此该法多用于方法 研究，实际检测时应用较少。6. 间苯三酚法。间苯三酚法指利用甲醛在碱性条件下与间苯三酚 发生缩合反应生成橘红色化合物的特性， 进行比色定量检测甲醛含量 的方法。此法操作简便、干扰物影响小，检出限为 0.1 mg/L 。但甲 醛与间苯三酚生成物的颜色不稳定， 测定结果偏差较大， 只适用于甲 醛的定性分析 . 此法多用于水发食品中对甲醛的测定。7. 亚硝基亚

47、铁氰化钠法检测原理在碱性条件下，甲醛与亚硝基亚铁氰化钠反应后使溶液出现蓝色 特征。本方法为农业部部颁标准方法。主要仪器10mL纳氏比色管，或者具塞塑料离心管。试剂4%盐酸苯肼溶液称取固体盐酸苯肼 49溶于水中，稀释至 lOOmL现用现配）。5%亚硝基亚铁氰化钠溶液称取固体亚硝基亚铁氰化钠59溶于水中，稀释至lOOmL现用现配）。10%氢氧化钾溶液称取固体氢氧化钾109溶于水中，稀释至100mL。操作步骤取样品制备液 （为上文“样品处理”中的“上清液”或“浸泡液”）5mL于10mL纳氏比色管中，然后加入1mL 4%盐酸苯肼、35滴新配的5%亚硝基亚铁氰化钠溶液，再加入 35滴10%氢氧化钾溶液，

48、 5min 内观察颜色变化。结果判定溶液若呈蓝色或灰蓝色，说明有甲醛，且甲醛含量较高 ; 溶液若 呈浅蓝色，说明有甲醛，且甲醛含量较低 ; 溶液若呈淡黄色，甲醛未 检出。注意事项该方法显色时间短，应在 5min 内观察颜色的变化。8. 三氯化铁法5%三氯化铁溶液：称取固体三氯化铁 59 溶于水中，稀释至lOOmL现用现配）。盐酸溶液（1+9）:量取盐酸10mL加到90mL的水中。取样品制备液5mL于10mL纳氏比色管中，加入新配的4%盐酸苯 肼溶液1mL及 35滴，加入盐酸使呈酸性，溶液如果呈红色，表示有甲醛。电化学法电化学分析法是基于化学反应中产生的电流 （伏安法）、电量（库仑法） 、电位

49、（ 电位法）的变化，判断反应体系中分析物的浓度进行定 量分析的方法，用于甲醛检测的有极谱法和电位法两种1. 示波极谱测定法。 示波极谱测定法简称极谱法， 是通过获得的电流一电压曲线即极谱波来进行分析测定的方法。 甲醛在盐酸苯肼一氯化钠底液中产生 1个明晰的极谱波， 峰电流与甲醛含量成正比， 根 据样品峰电流与甲醛标准峰电流比较进行定量检测 一；或在pH值为 5 的乙酸一乙酸钠介质中， 甲醛与硫酸肼的反应产物产生 1 个灵敏 的吸附还原波, 其峰高与甲醛浓度在一定范围内呈线性关系, 根据这 种关系对甲醛进行定量检测。该法操作简便、选择性好，但是极谱分 析法对试样的前处理要求比较高, 使用的“滴汞

50、电极”有污染, 多用 于食品和食品包装材料中对甲醛的检测。2. 电位法。电位法也称离子选择电极法， 是利用膜电极将被测离 子的活度转换为电极电位而加以测定的 1种方法。在硫酸介质中， 甲 醛对溴酸钾氧化碘化钾具有促进作用, 利用这个特性, 用碘离子选择 电极跟踪 I 一,可建立测定微量甲醛的动力学电位法。 （该方法的线性范围为05 mg/L,检出限为0.055 mg/L。）此法是一新研究方法,在实际应用中较少。色谱法色谱具有强大的分离效能，不易受样品基质和试剂颜色的干扰， 对复杂样品的检测灵敏、准确，可直接用于居室、纺织品、食品中对 甲醛的分析检测。 也可将样品中的甲醛进行衍生化处理后, 再进

51、行测 定的。常用的衍生剂有2, 4-二硝基苯肼（DNPH、眯唑、乙硫醇、硫酸肼等。隋雪燕等将样品中的甲醛与 DNPH亍生化，生成2, 4-二硝基苯腙，经甲苯或正己烷萃取， 用毛细管或填充柱气相进行色谱分离， 再用电子捕获检测器检测, 根据保留时间和峰高进行定性和定量检测,检出限为0.0015 mg/L，其中乙醇、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均不会产生干扰。陈笑梅等驯将样品中甲醛与DNPi衍生化后，经萃取, 用高效液相色谱进行分离， 用紫外检测器检测， 根据保留时间和峰面 积进行定性和定量检测， 检出限可达 0.05 mg/Lt 驯。居室、纺织品、 食品中样品组分一般较复杂，干扰组分多，甲醛含量又

52、低，常规检测 方法中需耗费大量的时间精力进行分离、 浓缩等预处理后再进行检测。色谱法灵敏度高、定量准确、抗干扰性强，可直接用于居室、 纺织品、 食品中甲醛的检测.色谱法测定范围：若以0.2L/min流量采样20L时, 测定 范围为0.02 1mg/m3检出下限：0.01mg/m3。但是色谱法对设备要求较高，衍生化时间长，萃取等步骤、操作过程烦琐，不宜于般实验室和家庭的现场快速检测，难以满足市场需求。传感器用于检测甲醛的传感器有电化学传感器、 光学传感器和光生化传 感器等。电化学传感器结构比较简单，成本比较低，其中高质量的产品性能稳定， 测量范围和分辨率基本能达到室内环境检测的要求。 但缺点是所

53、受干扰物质多，且由于电解质与被测甲醛气体发生不可逆化学反应而被消耗， 故其工作寿命一般比较短。 光学传感器价格比较 贵，且体积较大， 不适用于在线实时分析，使其使用的广泛性受到限 制。虽然光生化传感器提高了选择性， 但是由于酶的活性以及其它因 素导致传感器不稳定， 缺乏实用性， 而且一般甲醛气体传感器的价格 过高，难以普及。测定1. 原理空气中甲醛在酸性条件下吸附在涂有 2,4- 二硝基苯(2,4-DNPH)6201 担体上，生成稳定的甲醛腙。用二硫化碳洗脱后， 经ov色谱柱分离，用氢焰离子化检测器测定，以保留时间定性，峰 甘宀-m.高定量。测定范围： 若以 0.2L/m in 流量采样 20

54、L 时，测定范围为 0.02 1.00mg/m3。检出下限： 0.01mg/m32. 仪器和设备采样管：内径5mm长lOOmn玻璃管，内装150mg吸附剂，两 端用玻璃棉堵塞，用胶帽密封，备用。空气采样器：流量范围为0.210L/min。具塞比色管：5mL。微量注射器：10卩 L。气相色谱仪：带氢火焰离子化检测器。色谱柱：长2m内径3m m的玻璃柱，内装固定相（0V-1），色谱担体 Shimatew（80 100 目）。3. 试剂二硫化碳：需重新蒸馏进行纯化。2, 4-DNPH容液：称取0.5mg 2 , 4-DNPH于250mL容量瓶中,用二氯甲烷稀释至刻度。2mol/L盐酸溶液。吸附剂：1

55、0g 6201担体（6080目），用40mL2, 4-DNPHX氯甲烷饱和溶液分两次涂敷，减压、干燥，备用。甲醛标准溶液：配制和标定方法同 AHMTE匕色法。注意事项任何 1 种方法都可作为甲醛定性测量方法， 必要时几种方法同 时使用。使用的试剂注意是否必须现用现配。的参考含量，注意显色时间。可根据显色的程度与标准色卡匕较， 半定量判定食品中含甲醛国家农业部 NY 0250 73-2006 无公害食品水产品中有毒有害 物质限量规定甲醛不出，其他食品中不得检出甲醛。对于测定结果为阳性的样品应慎重处置， 建议送样品至实验室 或法定检测机构做精量。检测仪器固定式FGD2-A-CH?工业用固定式甲醛检测仪，采用原装进口电化学传感器，传感器故障自检、自动校准功能、减小测量误差，两段报警值 设置。直流24V电源供电，实现24小时不间断的检测。固定式甲醛 检测仪可以采用扩散式或者流通式的安装方式。 可以实现检测环境中 及管道中的甲醛浓度。 现