硫代乙酰胺代替硫化钠为标准溶液测定空气中的硫化氢

1、硫代乙酰胺代替硫化钠为标准溶液测定空气中的硫 化氢硫化氢是一种神经毒剂， 亦为窒息性和刺激性气体。 其急性 毒作用的主要靶器是中枢神经系统和呼吸系统， 亦可伴有心脏等 多器官损害， 对毒作用最敏感的组织是脑和粘膜接触部位。 空气 中硫化氢检测浓度大小对于判断空气污染状况是一项非常重要 的技术指标。 目前国内硫化氢测定的相关标准中所用的标准溶液 都是硫化钠配制， 硫化钠本身在存放过程中容易被氧化， 生成 亚硫酸盐、硫酸盐、硫代硫酸盐等多种含硫化合物， 临用时需 标定。本文借鉴 GB/T5750.5-2006 生活饮用水标准检验方法 中将硫化钠改为硫代乙酰胺来配制标准溶液测定硫化物。 硫代乙酰胺在

2、碱性溶液中，硫代乙酰胺水解释放出 S2-，硫离子与镉离子形成硫化镉沉淀：CH3CSNH2+2OHCd2i CH3CO-O+NH4+CdSj,然后在硫酸溶液中硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁作用， 生成亚甲基兰，根据颜色深浅，用分光光度法测 定。该方法基本解决了硫化氢标准稳定性问题， 建立了一种简 便、稳定、准确、快速、实用的方法。一、实验部分1. 仪器与试剂1.1 棕色气泡式吸收管， 10.0ml 具塞比色管， 空气采样器， UV-2550 紫外可见分光光度计1.2硫化氢标准贮备液p (H2S = 100卩g /ml:称取精 制的硫代乙酰胺0.2206g溶于纯水并定容至1000 ml。此

3、溶液室 温放置至少可稳定 7 天， 冷藏不超过 4 个月。1.3硫化氢标准使用液p ( H2S = 5卩g /ml:1.4 氢氧化钠溶液 ( 40 g/L )，氢氧化钠溶液 ( 100 g/L )， 氢氧化钠溶液( 200 g/L )1.5 氯化铁溶液( 1000 g/L )1.6 吸收液:称取 4.3g 硫酸镉、 0.30g 氢氧化钠和 10.0g 聚乙烯醇磷酸铵， 分别溶液与少量的水后， 将三种溶液混合在一 起，强烈振荡，混合均匀，用水稀释至 1000ml。1.7 对氨基二甲基苯胺贮备液:量取浓硫酸 25.0ml ，边搅拌边倒入 15.0ml 水中，待冷。 称取 6.0g 对氨基二甲基苯胺

4、盐酸 盐，溶解于上述硫酸溶液中，在冰箱中可长期保存。1.8 对氨基二甲基苯胺使用液: 吸取 2.5ml 贮备液(1.2.8 )， 用( 1+1)硫酸溶液稀释至 100ml。1.9 混合显色剂:临用时，按 1.00ml 对氨基二甲基苯胺使 用液和 1 滴(约 0.04ml )三氯化铁溶液的比例相混合。1.10 磷酸氢二胺溶液:称取 20g 磷酸氢二胺溶解于水中， 稀释至 50ml。2. 采样吸取摇匀后的吸收液10ml于吸收管中，以0.5L/min的流量， 避光采样3060min，采样后现场加1.00ml混合显色剂，8h内进行测定3. 分析步骤3.1 样品测定采样后，加入吸收液使样品溶液体积为 1

5、0.0ml ，加 1 滴磷 酸氢二胺溶液。3.2 标准曲线的绘制取10 ml比色管7支，取50 ml比色管8支，加入NaOH溶 液（200g/L） 1.5ml，再加硫化氢标准使用液 0、0.10、0.20、 0.40 、 0.60、 0.80 及 1.00ml 用吸收液稀释至刻度。向各管加入 1.00ml混合显色剂， 混匀放置30min。加1滴磷酸氢二胺溶液， 以排除三价铁离子的颜色，混匀，同样品管一起在665nm处，用2cm比色皿，以水为参比，测定吸光度。3.3 计算硫化氢（ H2S， mg/m3） = W / Vn式中：W样品溶液总硫化氢的含量，卩g；Vn-标准状态下的采样体积，L。二、结

6、果与讨论1.NaOH溶液浓度与用量选择分别在0.50ug、2.50ug、5.00ugH2S标准中加入不同浓度和 不同用量的NaOH溶液，用吸收液定容到10ml，加1滴磷酸氢二 胺溶液，进行测定。结果表明 NaOH溶液浓度为40g/L的吸光值 低且用量较大，不适宜选择，NaOH溶液浓度为200g/L用量在1.5ml 时吸光度值最高且稳定。因此本试验氢氧化钠溶液选用浓 度为 200g/L ，用量为 1.5ml ，结果见表 1。表 1 氢氧化钠溶液浓度及用量选择2. 线性关系及检出限对硫代乙酰胺标准溶液与国家标准中硫化钠标准溶液测定 的工作曲线进行对照，结果见表2。表 2 两种标准溶液工作曲线对照硫

7、化氢在 0.50ug 至 5.00ug 之间有良好的线性关系，线性 方程本法与国家标准方法的工作曲线无明显区别， 均在国家标准 要求的标准曲线的斜率 b 为 0.147-0.155 吸光度 /( ugH2S?11m)l 范围内。根据 3 倍标准偏差与工作曲线的比算出两种方法的检出 限均为 0.04ug /10 ml ，无明显区别。3. 精密度及回收率分别对0.05、0.20、0.40mg/L H2S标准连续测定10次，计算标准偏差及相对标准偏差，结果见表3。表 3 精密度及回收率时间结果( n=10) 对环境空气样品进行 3 种不同浓度硫化氢做加标回收实验， 结果见表 4。表 4 加标回收率的结果三、结论 本方法使用硫代乙酰胺代替硫化钠作为标准溶液测定空气 中硫化氢