食品分析理论第十二章 食品中限量元素的测定

1、食品分析 食品分析 食品分析 食品分析 食品分析 食品分析 食品分析 食品分析 被萃取物质总量 被萃物在有机相总量 E E与D的关系 %100 有 水 V V D D E 食品分析 n双硫腙为紫黑色结晶粉末，可溶于CHCl3及CCl4中。溶液呈绿色，但浓度大时 为两色性(光通过时为红色，反射光呈绿色)；不溶于水和酸，微溶于乙醇，可 溶于氨的碱性溶液。双硫腙(以HDZ表示)可与20多种重金属形成配合物。此配 合物溶于有机溶剂如四氯化碳中，且具有一定的颜色，可将重金属从水溶液 提取到四氯化碳中，因此，在分析化学中常利用这种性质作金属的分离，富 集等操作，同时还能进行比色分析。 可用于湿法冶金。 n

2、在有氧化剂(如Fe3+、Cu2+等)存在，日光照射下易被氧化为二苯硫卡巴二腙 n此氧化物不溶于酸性或碱性水溶液，溶于CHCl3或CCl4 ，呈黄色至棕色。不 与金属起螯合反应；市售的双硫腙中含有此化合物，使用前必需精制纯化。 食品分析 22 2 )( DZM DZM K 稳 食品分析 O W W O Zn DZZn HDZZn K 22 2 2 )( 只考虑各相的主体，忽略 ，综合各平衡关系式得： 2)( 2 )( 2 )( WHDZ HDZa DZZnDZZnZn P K KPK W O WW OO Zn Zn DZZn ZnDZZn ZnDZZn D )( )( )( 2 2 2 2 2

3、2 2 2 2 2 )( )(2 )( 2 )( w o HDZ HDZa W DZZnDZZnZn H HDZ P K KPD n将此式推广以Pa代表螯合剂HA在 两相中的分配系数；Ka代表HA在 水相离解常数，Kc代表螯合物MAn 的稳定常数；Pc代表MAn在两相中 的分配系数，则： 2 2 2 2 )( w o a a W CCM H HA P K KPD n如果萃取剂浓度HA有 保持恒定， 金属的分配比只是pH的函数。 食品分析 2 2 2 2 )( w o a a W CCM H HA P K KPD 食品分析 食品分析 2 2 2 2 )( w o a a W CCM H HA P

4、 K KPD 食品分析 食品分析 食品分析 n溶液中可能存在离子Cd2 + 、Cu2+、Fe3+，Pb2+、Sn4+，Zn2+、Hg2+。 n其中Cd2 + 、Pb2+、Zn2+ 仅在碱性或中性溶液中与双硫腙络合。 nFe3+，Sn4+被盐酸羟胺还原成Fe2+，Sn2+ 在酸性溶液中与双硫腙形成的 络合物不稳定。 n加入EDTA是为了掩蔽Cd2 + 、Cu2+，双硫腙汞络合物对光十分敏感， 加入醋酸可抑制双硫腙汞络合物的光化分解。 食品分析 食品分析 n2、操作要点： HNO3 ：H2SO4 3 ： 1 pH=7 20%NaOH 25酒石酸钾钠 20盐酸羟胺 1KCN一NaOH 20%NaOH

5、 过滤油相 振荡、分层 0.01双硫腙氯仿波长：518nm 食品分析 HNO3 ：H2SO4 3 ： 1 pH=89 20%NaOH 20柠檬酸铵 20盐酸羟胺 1KCN一NaOH 20%NaOH 过滤油相 振荡、分层 0.05双硫腙氯仿波长：510nm 其它Sn、Cu的测定原理和 操作要点自学概括， n2、操作要点： 食品分析 食品分析 称均匀样品510g（含砷约10mg） 加数粒玻璃珠，10mL浓HNO3 混匀放置片刻 小火加热溶样，放冷 加浓H2SO4 10mL 加热至棕红烟雾消失 溶液开始变成棕色 加水至刻度，摇匀，同时做空白试验 滴入HNO3反复23次 溶液澄清，有大量白烟时取下 冷

6、却，加水20mL又加热至冒白烟重复二次 将HNO3驱完 放冷，加水20mL稀释 冷却转移入100mL容量瓶 摇匀，冷至室温 置于500mL凯氏烧瓶中 食品分析 食品分析 )/(kgmgAs 100/ 100)( 12 21 VVW AA 4、计算式： 食品分析 食品分析 n 1原理 ：样品经消化后，以碘化钾， 氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与 锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，通 过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除醇化氢的 干扰，然后与溶于三乙醇胺一氯仿的二乙 氨基二硫代甲酸银(AgDDC)作用，生成棕 红色胶态银，比色定量。反应式如下： 食品分析 食品分析 食品分析 食品分析 食品分析 食品分

7、析 无 机 化 和 物 矿 物 源 农 药 有 机 氯 类 六 六 六 , D D T D D D , D D E 2 ,4 -D , 2 ,4 -D 丁 酯 有 机 磷 类 一 或 二 硫 代 磷 酸 酯 膦 酸 酯 , 磷 酰 胺 等 磷 酸 酯 , 氨 基 甲 酸 酯 类有 机 氮 类 脒 类 , 沙 蚕 毒 类 , 脲 类 拟 除 虫 菊 酯 类杂 环 类 毗 啶 , 咪 唑 类 , 二 或 三 嗪 类 有 机 金 属 类 锡 , 砷 类 化 和 物 有 机 化 和 物 化 学 合 成 农 药 天 然 有 机 物抗 生 素生 物 源 农 药 生 物 源 农 药 农 药 目前在世界上正在

8、使用的农药有超过目前在世界上正在使用的农药有超过750余种；余种； 在环境和食品中的农残对人类健康造成巨大威胁在环境和食品中的农残对人类健康造成巨大威胁 农残分析日益受到重视农残分析日益受到重视 食品分析 食品分析 食品分析 食品中的有机物分析总结食品中的有机物分析总结 挥发性挥发性 极性极性 亲水性的亲水性的 疏水性的疏水性的 挥发的挥发的非挥发性非挥发性 液相液相 气相气相 液相液相气相气相 挥发性有机酸挥发性有机酸 醛类醛类/ /酮类酮类 乙二醇乙二醇 PG,OG,DG 酚类化合物酚类化合物 抗氧化剂抗氧化剂 脂肪酸脂肪酸 脂溶性维生素脂溶性维生素 三甘油三酯三甘油三酯 芳香酯芳香酯 多

9、氯联苯多氯联苯 多环芳烃多环芳烃 C2/C6 C2/C6 烃类化合物烃类化合物 糖类物糖类物 质的三质的三 硅氧烷硅氧烷 衍生物衍生物 脂肪酸甲酯脂肪酸甲酯 食用油食用油 聚合物聚合物 单体单体 醇类化合物醇类化合物 芳香胺芳香胺 有机农药有机农药 磺胺药物磺胺药物 亚硝胺亚硝胺 磷酯类化合物磷酯类化合物 天然食品色素天然食品色素 黄曲霉素黄曲霉素 黄酮类化合物黄酮类化合物 氨基酸氨基酸 无机离子无机离子 糖类化合物糖类化合物 草甘磷草甘磷 抗生素抗生素 合成食品色素合成食品色素 酶酶 环氧化合物环氧化合物 表面活性剂表面活性剂 胶胶 淀粉淀粉 合成代谢物合成代谢物 糖醇化合物糖醇化合物 食品分析 食品分析