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1、各重点大学自主招生化学试题分类汇总(试题及答案)一近年自主招生化学试题解读及应试策略2二化学反应4三物质结构及其性质.6四物质结构及其性质.8五溶液及其溶液中的酸碱反应. 11六气体和稀溶液依数性.13七简单的配位化合物.16八化学反应速率和化学平衡.19九电解质溶液.22十电化学.25十一. 化学实验29十二. 常见元素的单质及其化合物34十三. 有机化合物37十四. 综合与运用43第一讲:近年自主招生化学试题解读及应试策略一、常考化学基础知识:二、化学知识补充三、应试对策四、考试真题:153(2006复旦)2005年11月一度造成松花江水污染的化学物质是_。a、苯 b、甲苯 c、氯苯 d、

2、硝基苯137(2007复旦)液化石油气的主要成份是_。a、甲烷 b、乙烷 c、丙烷 d、丁烷138(2007复旦)以下对ph=6.7水溶液的酸碱性判断准确无误的是_。a、酸性 b、中性 c、碱性 d、不确定139(2007复旦)光纤材料的化学组成是_。a、si b、sio2 c、sicl4 d、si3n4166(2008复旦)明矾在净水过程中发生的变化是 a、氧化 b、还原 c、水解 d、中和五、仿真训练:仿真训练一某人坐在带空调的车内跟在一辆卡车后面。此人根据何种现象可知前面这辆卡车是以汽油或柴油为燃料的。简述原因。仿真训练二胃舒平是一种常服的胃痛药,其主要成份是al(oh)3。胃酸过多或过

3、少的病人均可服用。为什么?仿真训练三血红蛋白结合氧时,结合第一个氧非常困难,一旦与第一个氧结合后,其结合能力大大增强,很容易便可以结合第二个、第三个氧这种现象称为正合作效应,反之则称为负合作效应。试举一符合负合作效应的化学实例。仿真训练四水玻璃是_的水溶液。在铸造工业中常常将它和石英砂混合搅拌后制成模具,然后将模具浸泡在nh4cl溶液中使之定型。用离子方程式表示其工艺原理:_。仿真训练五实验室如何储存nh4f?为什么?仿真训练六 现代建筑广泛使用钢筋、水泥、彩色玻璃、彩色陶瓷等建材。(1)炼铁所用的原料为(_、_、_、_)。(2)写出炉中造渣的反应方程式_。(3)炼铁、制玻璃、制水泥三种工业生

4、产中,都需要的原料是a、纯碱 b、石灰石 c、石英 d、粘土(4)作门窗用的钠玻璃na2casi6o14是用_、_、_作原料,在高温下熔融而制得的。蓝色窗玻璃含有_颜料。(5)彩色水泥是在白色水泥中,加入510%颜料,共磨均匀而成的。红色道路含有_颜料。(6)唐三彩釉陶是以_粘上为胎,彩绘釉色以白、绿、黄三色为基色。第二讲:化学反应一、知识补充: 1化学反应的本质 2氧化还原方程式的配平方法及其产物预测 3热化学反应二、考试真题:162(2006复旦)kmno4和h2o2之间的化学反应:mno4-+h2o2+h+mn2+o2+h2o。配平后方程式左边系数应该是_。a、2,3,6 b、2,5,6

5、 c、2,7,6 d、2,9,6144(2007复旦)臭氧和双氧水之间的化学反应:o3+h2o2o2+h2o,该方程式配平后的系数应该是_。a、1,5,4,5 b、1,3,3,3c、3,1,5,1 d、1,1,2,1(2004交大)已知硫酸锰(mnso4)和过硫酸钾(k2s2o8)两种盐溶液在银离子催化下可发生氧化还原反应,生成高锰酸钾、硫酸钾和硫酸。(1)请写出并配平上述反应的化学方程式:_。(2)此反应的还原剂是_,它的氧化产物是_。(3)此反应的离子反应方程式可表示为:_。(4)若该反应所用的硫酸锰改为氯化锰,当它跟过量的过硫酸钾反应时,除有高锰酸钾、硫酸钾、硫酸生成外,其他的生成物还有

6、_。 (2007年北大)制备kmno4的方法是先合成k2mno4,mno2和koh在o2的作用下生成k2mno4的反应方程式为_;k2mno4转化为kmno4的两种方法是通入cl2;电解。请写出反应式。 (2007年北大)称取16g cuso4(160gmol-1)、25g cuso45h2o(250gmol-1)各一份,分别溶于相同量水时,一种是溶解吸热,另一种是溶解放热。溶解放热的(溶质)是_。若测得放热量和吸热量的差值q,由此可以得到的数据是_。三、仿真训练: 1人体血红蛋白中含有fe2+离子,如果误食亚硝酸盐,会使人中毒,因为亚硝酸盐会使fe2+离子转变成fe3+离子,生成高铁血红蛋白

7、而丧失与o2结合的能力。服用维生素c可缓解亚硝酸盐的中毒,这说明维生素c具有a、酸性 b、碱性 c、氧化性 d、还原性 2苹果汁是人们喜爱的饮料,由于此饮料中含有fe2+,现榨的苹果汁在空气中会由淡绿色变为棕黄色。若榨汁时加入维生素c,可有效防止这种现象发生。这说明维生素c具有a、氧化牲 b、还原性 c、碱性 d、酸性3以油类为溶剂的防锈漆称为油基防锈漆,由于环保方面的原因,目前要推广使用水基防锈漆,但水基漆较易溶解o2,在干燥之前易导致金属表面产生锈斑,为此要在水基漆中加入缓蚀剂,以下可作为缓蚀剂添加的是a、kmno4 b、nano2 c、fecl3 d、hno34有a、b、c、d四种金属,

8、将a、b用导线连接后浸入稀h2so4中,a上放出氢气,b逐渐溶解生成b2+;电解含a2+和c2+的混合溶液时,阴极上先析出c;将d放入含b2+的硝酸溶液中,d表面有b析出,同时生成d2+。则这四种金属阳离子的氧化性由强到弱的顺序是_。5已知硫酸锰(mnso4)和铋酸钠(nabio3,难电离)两种盐溶液在硫酸介质中可发生氧化还原反应,生成高锰酸钠、硫酸铋和硫酸钠。(1)请写出并配平上述反应的化学方程式:_。(2)此反应的氧化剂是_,它的还原产物是_。(3)此反应的离子反应方程式可表示为:_。(4)若该反应所用的硫酸锰改为氯化锰,当它跟过量的铋酸钠反应时,除有上述产物生成外,其它的生成物还有_。6

9、(1)在酸性溶液中pbo2、nabio3是强氧化剂,都能把cl氧化成cl2。写出反应的方程式。(2)应在什么介质中制备pbo2、nabio3?写出反应方程式。7在233g水中溶解10g nh4cl时,温度降低2.80k。确定nh4cl的溶解焓。8质量为10kg的火箭从地面竖直向上发射,点燃后火箭以a=5ms-2的加速度匀加速上升,经过10s时间,燃料烧完该火箭所使用的燃料是n2h4(肼)氧化剂是no2,其相关的热反应方程式为:n2(g)+2o2(g)2no2(g) h=+66.7kjmol-1n2h4(g)+o2(g)n2(g)+2h2o(g) h=-534kjmol-1设相对于火箭燃料的质量

10、可以忽略,为了简便,空气阻力可以不计,取g=10ms-2,并设燃料完全燃烧所放出的热量中有70%转化为火箭的机械能。求:火箭从发射到落回地面所经历的时间。火箭燃料n2h4的质量。第三讲:物质结构及其性质一、知识补充: 1记住常见物质的俗名2记住常见物质的熔沸点等特性判断熔沸点的方法:(1)根据作用力类型和大小比较熔沸点(2)同种晶体类型(3)熔沸点的应用3路易斯结构式4氢键二、考试真题:162(2006复旦)下列关于物质性质比较的描述中正确的是_。 a、原子半径:npas b、相对原子质量:clarkc、熔点:bemgca d、沸点:hfhclhbr144(2008复旦)下列化合物中含有极性共

11、价键的是 a、nacl b、koh c、bao2 dcac2(2004交大)碘的含氧酸根有很多,如io3-和io-。试回答下列问题:(1)画出io3-的结构简式。(2)从共价键的成键及结构稳定性等角度解释io3-和io-的稳定性。 (2008年北大)简述为何h2o的比热容比较大?微波炉的原理是什么?三、仿真训练: 1下列各组物质气化或熔化时,所克服的微粒间的作用力,属于同种类型的是a、碘和干冰的升华 b、二氧化硅和生石灰的熔化c、氯化钠和铁的熔化 d、苯和乙烷的蒸发 2最近国外科学家把一个条形磁铁置于长方形水槽的底部中央,磁场强度达4特斯拉。结果,水被推往两壁直至露出水底的磁铁,该实验说明了水

12、分子a、分子量比较小 b、是非极性分子 c、是极性分子 d、分子间作用力很弱3硫氰酸分子有两种构型,这两种构型中,各组成元素的原子个数及化合价数均相同。正硫氰酸的结构式是h-s-cn,异硫氰酸的结构式是_。硫氰酸与koh反应的化学方程式是_。4自然界中往往存在许多有趣也十分有意义的现象,下面列出了若干化合物的结构、分子式、分子量和沸点。结 构 式分子式分子量沸点/0ch-o-hh2o18100ch3ohch4o3264ch3ch2ohc2h6o4678ch3coohc2h4o260118ch3coch3c3h6o5856ch3ch2ch2ohc3h8o6097ch3ch2och3c3h8o60

13、11(1)写出各种化合物的化学名称。(2)从它们的沸点看,可以说明哪些问题?5科学家经过数年计算后,认为可能存在h3分子。假定这3个氢原子成键情况完全相同,则h3的几何形状是_;若只有2个氢原子的成键情况相同,则h3的几何形状是_。请根据所学知识对此结构进行评价。6(sn)2是最早发现的无机高分子化合物,n是一个数值颇大的整数。由许多(sn)n分子组成的晶体,有各向异性的特点,最典型的是,从晶体两个相互垂直的方向上,室温下测定其导电率,其相差竟在2个数量级以上。回答下列问题:(1)已知(sn)n由s2n2聚合而成,在s2n2中,s和n的化合价在数值上视为相同。请画出s2n2分子结构。(2)上述

14、晶体属于何种类型的晶体?简述理由。(3)(sn)n分子的几何形状是平面型、立体型还是线型?为什么?(4)试根据(sn)n分子的几何形状和成键特点推测其有什么用途?第四讲:物质结构及其性质一、知识补充: 1核外电子排布要分清楚核外的填充式和核外电子的排布式。核外电子的排布式是根据主量子数和角量子数的大小确定的。主量子数即电子层数或周期数,角量子数即电子亚层。而电子填充式要考虑能级交错。所谓能级交错现象就是某些亚层电子(如s电子)钻穿能力很强,能钻穿到离核较近的区域。从第四周期开始,一些元素原子的电子就开始发生能级交错。如:sc的核外电子排布式:1s22s22p63s23p63d14s2;sc的核

15、外电子填充式:1s22s22p63s23p64s23d1。2元素的性质元素性质牵涉到元素的电负性、电离能和电子亲合能。(1)电负性元素的电负性是指周期表中各元素的原子在分子中对成键电子的吸引能力的一种相对标度。元素的电负性愈大,表明原子在形成化学键时对成键电子的吸引力越强,非金属性也愈强。(2)电离能电离能(i)是指基态的气态原子失去电子形成气态阳离子时所吸收的能量。由于原子失去电子必须消耗能量克服核对外层电子的引力,所以电离能总为正值,单位常用kjmol-1。电离能可以定量比较气态原子失去电子的难易,电离能越大,原子越难失去电子,其金属性越弱;反之金属性越强。影响电离能大小的因素是:有效核电

16、荷、原子半径和原子的电子构型。(3)电子亲合能元素的气态基态原子获得电子成为气态阴离子所释放的能量称为该元素的电子亲合能,简称电子亲合能(e)。电子亲合能的大小反映了原子获得电子的难易。亲合能数值越大,则气态原子结合电子释放的能量越多,与电子的结合越稳定,表明该元素的原子越易获得电子,故非金属性越强。反之亦然。二、考试真题:(2006年北大)已知某元素的原子序数是50,试推测该元素(1)原子的电子层结构;(2)处在哪一周期哪一族?(3)是金属还是非金属?(4)最高氧化态及其氧化物的酸碱性。(2006年交大)以前三周期元素为例,说明其常见非金属单质的存在形态与原子核外电子结构的关系。(2008交

17、大)具有单电子的微粒(原子、离子或原子团)都具有顺磁性,可用磁矩来量度。若单电子数目越多,其磁矩就越大。下列原子n、o、cl和mn原子中哪一个磁矩最大?(2006复旦)165元素氯的相对原子质量35.45,氯有35cl、37cl两种稳定同位素。相对原子质量35cl=34.97,37cl=36.97。35cl的自然丰度约为_。 a、22% b、24% c、76% d、78%三、仿真训练:1若短周期中的两种元素可以形成原子个数比为2:3的化合物,则这两种元素的原子序数之差不可能是a、1 b、3 c、5 d、6 2在二维空间里,na原子的核外电子排布式应表示为_。3电离能(i)是指基态的气态原子失去

18、电子形成气态阳离子时所吸收的能量。下图表示某主族元素x的头五级电离能的对数值,试推测x可能是哪些元素?4五种元素的原子电子层结构如下:a:1s22s22p63s23p63d54s2b:1s22s22p63s2c:1s22s22p6d:1s22s22p63s23p2e:1s22s1试问:(1)哪种元素是稀有气体?(2)哪种元素最可能生成具有催化性质的氧化物?(3)哪种元素的原子的第一电离能最大?5比较下列各对物质的性质,并扼要说明理由。(1)离子半径:li+与be2+(2)稳定性:fe2+与fe3+(3)第一电离能:n与o6回答下列问题:(1)闪锌矿中为什么常含有锗,辉钼矿中为什么常含有铼?(2

19、)在自然界的化合物中,氧为什么总是以-2价的形式出现?(3)为什么锗、锡呈现的化合价,+4价比+2价稳定,而铅呈现的化合价相反,+2价比+4价稳定?7有些元素在元素周期表中虽然既不同周期也不同主族,但它的化学性质和它在周期里的左上方或右下方的另一主族元素相似,这称为对角线规则。请回答下列问题:(1)简述对角线元素化学性质之所以相似的原因(以li、mg为例)。(2)锂在空气燃烧时,除生成_外,也能生成微量的_。(3)铍的最高价氧化物的水化物是两性氢氧化物,写出证明这一结论的有关反应的离子方程式。第五讲:溶液及其溶液中的酸碱反应 一、知识补充: 1物质溶解过程物质的溶解包括两个过程2影响物质溶解性

20、大小的因素主要与物质的本性有关。3酸和碱的定义人们对酸和碱的认识经历了漫长的过程。最早是阿累尼乌斯酸碱理论,后来发展出了质子酸碱理论;后来又发展了路易斯酸碱理论,最后是软硬酸碱理论。软硬酸碱理论对物质之间的反应认识比较全面。有关软硬酸碱理论,同学们可以看一下相关的参考书。二、考试真题:168(2006年复旦)kno3溶解度:100c 20g/100g h2o。800c kno3 溶解度170g/100g水。将800c时的饱和kno3溶液104g蒸发掉20g水并冷却到100c,析出kno3晶体质量为_。 a、56g b、62g c、88g d、100g(2006年北大)试解释为什么浓硫酸用水稀释

21、时放出大量的热,而nh4no3溶于水却吸收大量的热?用什么常见化学物质可以得到-500c左右的温度,从而达到致冷的目的?(2007清华)在某温度下,当蔗糖的溶解达成平衡后,杯底还剩有大量蔗糖。试分析这种溶液是否为过饱和溶液?(2006北大)液态so2是一种似水溶剂,它依下式微弱的电离:so2+so2so2+so32-。问:纯液态二氧化硫的导电性能如何?为什么?许多在水溶液中进行的化学反应也可以在液态so2体系中完成。在液态so2中,视氯化亚硫酰(socl2)为酸,cs2so3为碱。试写出二者在so2体系中发生酸碱反应的化学方程式。三、仿真训练:1试提出从粗盐饱和溶液中大量提取纯的nacl的方法

22、。 2碘在不同溶剂中呈现紫色、棕色一般认为溶液呈紫色的表明溶解了的“碘分子”并未和溶剂发生很强的结合。已知不同温度下,碘在石蜡油中的溶液呈紫色或棕色。请回答温度低时溶液呈_色,温度高时溶液呈_色,因为_。3在熔体体系中有人提出了酸碱的氧离子理论,它将碱定义为o2-离子的给予者,而酸定义为o2-离子的接受者。这时的酸碱反应就是氧离子的转移反应。请判断如下化学反应中的反应物,何者是酸,何者是碱?bao(s)+so3(l)baso4(s);酸是_;碱是_。cao(s)+sio2(s)casio3(s);酸是_;碱是_。3tio2(s)+4alcl3(s)3ticl4(g)+2al2o3(s);酸是_

23、;碱是_。4在某种意义上说,水具有两性。例如:h2o+hclh3o+cl-水接受了h+,显示出碱性。醇也具有两性。例如(r、r均代表烃基,x是卤素)(1)roh+hcl_。roh + rmgxrh + mg(oh)x较强的酸 较强的碱 较弱的酸 较弱的碱(2)hccna + roh_ + _。 较强的碱 较强的酸 ( ) ( ) 5酸碱质子理论认为:凡能给出质子的分子或离子都叫做酸;凡能结合质子的分子或离子都叫做碱。试根据这种理论,用合适的方程式表明下列物质:nh4+、h2o、h2po4-、ch3coo-、hcn、nh3哪些是酸?哪些是碱?那些既是酸,又是碱?6抗坏血酸(vc)的分子式c6h8

24、o6,其结构简式为:。问:(1)它是如何显示酸性的?(2)vc易被氧化成c6h6o6,其产物的结构式为_。(3)c6h6o6与h2s反应生成vc。其反应方程式为_。(4)在硫酸溶液中,k2cr2o7氧化vc成c6h6o6的反应方程式为_。7芒硝是重要的化工原料,具有广泛的用途。试回答:(1)我国广西某地蕴藏着一大型芒硝矿。从广西的地理环境看,该大型芒硝矿床应存在于地下浅层,还是地下深层?为什么? (2)芒硝可调节室内温度,科学家利用太阳能的方法之一,是将装有芒硝的密闭聚乙烯管安装在房屋的外墙内,当太阳照射时,它能将太阳能转化为化学能,达到蓄热效果,使室内温度保持较低温度;晚上,它能将化学能转化

25、为热能放出,使室内保持温暖。请问这是为什么?请用方程式回答。从这个意义上讲,芒硝可作什么材料? (3)为测定na2so4和nacl混合物中na2so4的质量分数,甲、乙两位同学按下列实验步骤进行实验:称量样品溶解加过量试剂a过滤出沉淀b洗涤沉淀烘干称量处理实验数据并得出结果。 a、实验时,甲同学选用agno3作试剂a,乙同学选用bacl2溶液作试剂a。问哪一位同学所选用的试剂a不合理,为什么? b、以下都是在试剂a选择正确时进行的实验:检验加入的试剂a是否已过量的方法是_;若实验中测得样品质量为wg,沉淀物质量为m g,请列出实验测定结果的计算式:na2so4的质量分数为_。第六讲 气体和稀溶

26、液依数性一、知识补充: 1理想气体状态方程理想气体又称“完全气体”(perfect gas),是理论上假想的一种把实际气体性质加以简化的气体。人们把假想在任何情况下都严格遵守气体三定律的气体称为理想气体。理想气体具有如下特点:分子体积与气体体积相比可以忽略不计分子之间没有相互吸引力分子之间及分子与器壁之间发生的碰撞不造成动能损失一切实际气体并不严格遵循这些定律,只有在温度不太低,压强不太高时可将真实气体视为理想气体。换言之,理想气体是一种理想化的模型,实际并不存在。理想气体是一切实际气体压强趋于零的极限。这是因为p0时,v,即分子间距很大。此时分子本身体积和分子间引力均可忽略不计。实际气体中,

27、凡是本身不易被液化的气体,它们的性质很近似理想气体,其中最接近理想气体的是氢气和氦气。在各种温度、压强的条件下,其状态皆服从方程pv=nrt的气体,称为理想气体状态方程,或称理想气体定律。式中p是气体分压,v是气体体积,n是气体物质的量,t是气体的绝对温度,r是气体通用常数,它随其他物理量的单位不同而不同。物理量pvntr国际单位pam3molk8.314kpadm3molk8.314常用单位atmdm3molk0.0822稀溶液的依数性包括三个方面的内容:溶液的饱和蒸气压下降;沸点升高和凝固点下降;渗透压。(1)溶液的饱和蒸气压下降单位时间内由液面蒸发出的分子数和由气相回到液体内的分子数相等

28、时,气、液两相处于平衡状态,这时蒸汽的压强叫做该液体的饱和蒸汽压,通常称为蒸汽压。(2)溶液沸点升高含有非挥发性溶质的溶液其沸点总是高于纯溶剂的沸点。对稀溶液来说,蒸汽压随温度升高而增加,当它的蒸汽压等于大气压强时,液态开始沸腾,这时的温度成为该液体的沸点。(3)溶液凝固点下降水溶液的凝固点是指溶液中的水与冰达成平衡的温度,难挥发的非电解质稀溶液的凝固点下降与溶液的质量摩尔浓度成正比,而与溶质的的性质无关。(4)渗透压具有渗透压是溶液的依数性质,它产生的根本原因也是相变界面上可发生变化的分子个数不同引起的。经过长期研究,人们发现:温度相同时,渗透压和溶液的体积摩尔浓度成正比;浓度相同时,和温度

29、t成正比,即:=,即v=nrt二、考试真题:(2007清华)下图是273k时ch3f蒸汽的p图。试根据图求出ch3f摩尔质量。(2005年交大)试解释:(1)为什么海鱼不能生活在淡水中?(2)在淡水中游泳时眼睛会红肿,并有疼痛感觉,而在海水中就不会有这种不适。为什么?(3)为什么临床常采用质量分数为0.9%生理盐水和质量分数为5%葡萄糖溶液作输液?(4)普通水和海水在相同条件下,哪一种蒸发的比较快?为什么?(2006厦大)有两杯新配制的蒸馏水,其中一杯通入纯净的空气使之饱和,这两杯蒸馏水在通常条件下,沸腾的温度与开始结冰的温度有何差别?为什么?若要配制饱和h2s水溶液,该用哪一杯蒸馏水较好,为

30、什么样?(可用反应方程式表达)三、仿真训练:1相对湿度的定义为:在某一温度下,空气中水蒸气的分压与同温度下的饱和水蒸气压之比。试计算:(1)303k时相对湿度为100%时1dm3空气中含水汽的质量。(2)323k时相对湿度为80%时1dm3空气中含水汽的质量。已知:水的饱和蒸汽压:303k为4239.6pa;323k为12332.3pa。2潜水员进行水下作业和作业后,如果不采取对应措施,就会因血浆中溶氮量增多而发生“潜涵病”。所以现今已采用以氦代氮的作业后逐步减压等安全措施。如果某潜水员在温度为180c的40.0m深的水下作业,并以纯氧和空气1:4体积比的富氧空气供他呼吸。如作业完毕后迅速升到

31、水面,试计算:(1)潜水员的血浆中将释放多少升氮气?已知此时设血浆总量是4.00dm3。氮气在血浆中的溶解度和在水中相同。(2)说明上述操作条件是否安全。3由于各种物理、化学和生物过程,从大洋中可析出含碳酸钙等的沉淀物。沉淀物中碳酸钙含量受许多因素影响,在同一纬度随深度增加而变化。例如:在北太平洋中部某处测得在2000m深处碳酸钙占沉积物80%以上,由20004500m几乎直线下降,4500m以下的沉积物中几乎没有碳酸钙成分,而且表层水中的碳酸钙沉积物下沉时就会溶解。(1)这种现象说明了什么问题?(2)在高纬度地区比在低纬度地区大洋沉积物中碳酸钙是多还是少?为什么?4将等体积的纯水和糖水各一杯

32、,放在密闭的玻璃钟罩内,一段时间后,会发现什么现象?为什么?5在严寒的冬天,为什么要在汽车散热水箱中加入甘油或乙二醇等物质?6在相同的温度和压力下,相同质量摩尔浓度的葡萄糖和食盐水溶液的渗透压是否相同。为什么?所谓质量摩尔浓度是指1000g溶剂中所含溶质的物质的量。7若同时打开二瓶同一厂家于同一日期生产的啤酒,其中a瓶温度为300c,b瓶温度为00c。问:(1)打开并倒出时,哪瓶啤酒的泡沫多?a、a比b多 b、a比b少 c、两瓶一样多 d、无法判断(2)b瓶啤酒在00c时为什么是液体?8小明做nacl的渗透压实验:将4.9g nacl加到一半透膜中,然后加水到1l后置于装满水的大容器中,在27

33、0c时他测定其渗透压是4.0atm。小明再根据渗透压公式=crt(其中表示渗透压,c表示溶质粒子(分子或离子)浓度(mol/l),t为绝对温度)很快算出了渗透压理论值,小明经过多次实验后,发现实验值和理论值相差较大,小明百思不得其解。请你帮小明分析一下原因。第七讲 简单的配位化合物一、知识补充: 1熟记常见的配位化合物 黄血盐:k4fe(cn)6赤血盐:k3fe(cn)6普鲁士蓝:fe4fe(cn)6滕士蓝:fe3fe(cn)62普鲁士蓝和滕士蓝是同一种物质。2配位化合物的组成由一种离子跟一种分子,或由两种不同的离子所形成的一类复杂离子,叫做配离子。如硫酸铜氨cu(nh3)4so4这样含有配离

34、子的化合物,就属于配合物。在cu(nh3)4so4这种配合物里,cu2+就是核心,叫做中心离子,4个nh3分子均匀地分布在它的周围,叫做配合物的配位体。中心离子和配位体结合在一起就构成配离子。so42-距中心离子比较远,跟中心离子的关系不像配位体那么密切。人们把中心离子和配位体一起构成的配离子叫做配合物的内界(在化学式里常用方括号把它们括起来);把其他部分如so42-离子叫做配合物的外界。 内界 外界配合物的中心离子,一般都是阳离子。配合物的配位体可以是分子、也可以是阴离子。如在cu(nh3)4so4里,配位体nh3是中性分子,在na3aif6里,配位体f-是阴离子。配离子是带电荷的,而配合物

35、呈电中性。因此,组成配合物的外界离子、中心离子和配位体离子电荷的代数和必定为零。一个中心离子所能结合的配位体的总数,叫做中心离子的配位数。3配合物的命名配合物的命名一般服从于无机化合物的命名原则,主要不同点是配离子的特征部分(即配合物的内界)。在配合物的内界里,既有阴离子,又有中性分子。那末它的命名顺序应先阴离子、后中性分子,再写“合”字(表示配位结合),然后说明形成体(中心离子)的名称和价态。如: cu(nh3)42+ co(nh3)4cl2+ 对于整个配合物的命名,则按一般无机物命名原则。如nacl(氯化钠);co(nh3)4cl2cl(氯化二氯四氨合钴(iii));cr(h2o)5clc

36、l2h2o(一水二氯化一氯五水合铬(iii));k2so4(硫酸钾);k2ptcl6(六氯合铂(iv)酸钾);kpt(nh3)cl5(五氯一氨合铂(iv)酸钾)4配合物中的化学键 配合物的外界离子跟配离子之间以离子键相结合,中心离子跟配位体之间以配位键相结合。配离子中中心离子提供空轨道,配原子提供孤对电子。5配合物的应用(1)应用于冶金冶炼(2)照相底片和感光纸定影(3)某些离子的检验在化学实验里,还可以利用形成显色的配离子或配合物来鉴定离子。二、考试真题:(2007厦大)今有二种异构体,其组成为:cobrso45nh3,在第一种异构体中能得到钡盐沉淀,却得不到银盐沉淀;而在第二种异构体中正相

37、反,得到银盐沉淀,却得不到钡盐沉淀。写出二种异构体配合物的化学式和名称。(2005年交大)两位同学分别做了下面的实验:向agno3溶液中先加入kcn和nacl,结果看到的现象却不同。甲同学的实验有白色沉淀;乙同学的实验得到澄清的透明溶液。试解释出现不同现象的原因。(2007武大)由a、d、e、g四种元素组成的化合物的分子式为axdy(e2g4)z。已知:x、y、z为整数,且x+y+z=7。取8.74克该化合物溶于水,加入酸和强氧化剂。化合物中的e、g元素完全转化成气态化合物eg2 2.688升(标准状况下),其密度为1.965g/l,eg2能使澄清石灰水变浑浊。发生上述反应后,a、d以阳离子存

38、在于溶液中。往溶液里加入过量的铁粉,其中使d离子全部还原所消耗的铁粉质量为0.56g。化合物中d元素的百分含量为12.8%。试通过计算和推理确定e、g、d、a各是什么元素,求出x、y、z的值,并写出该化合物的分子式。(1)确定e和g:e是_;g是_。(2)确定x、y、z和dx=_;y=_;z=_;d是_。(3)确定a并写出化合物的分子式:a是_;该化合物的分子式是_。三、仿真训练:1ptcl2(nh3)2成平面四边形结构,它可以形成二种固体:一种为淡黄色,在水中溶解度小,另一种为黄绿色,在水中溶解度较大。请在以下空格内画出这两种固体分子的几何构型图_、_。黄绿色固体在水中溶解度比淡黄色固体大,

39、原因是_。2将kcr(so4)212h2o溶于水,溶液呈深蓝紫色。将该溶液加热,颜色转为鲜绿色。试设计一个定量分析实验证实颜色的变化是由于cr(h2o)63+离子转化为cr(h2o)4so4+离子。3过氧化氢可使fe(cn)63-和fe(cn)64-发生相互转化,即在酸性溶液中h2o2把fe(cn)64-转化为fe(cn)63-,而在碱性溶液中h2o2把fe(cn)63-转化为fe(cn)64-。(1)写出配平的离子方程式。(2)该过程实际上是一个什么过程?4在cu(nh3)42+溶液中滴加1moldm-3中滴加1moldm-3 h2so4时,可观察到逐渐出现天蓝色沉淀(一种碱式盐),继续滴加

40、h2so4,沉淀逐渐溶解形成浅蓝色溶液。试用方程式解释观察到的现象。5黑白照片也可调成有色照片,其原理是:借助化学反应将银的图像变成有色化合物,使照片色泽鲜艳美观或防止变色。一种红色调色液的主要成分为cuso4和k3fe(cn)6的混合液。调色时将黑白照片放入调色液中,其色调主要是靠亚铁氰化铜的红色产生的。当认为色调合适时,取出照片,洗净、晾干即可。请用化学方程式表示调色原理。6若把原来的厕所或马厩改为贮存弹药的仓库,经过一段时间后,炮弹发生锈蚀。经化验锈蚀的主要成份是cu(nh3)42(oh)2co3。炮弹发生锈蚀的反应是什么?7氰化物是一种剧毒物。国家规定:以木薯为原料生产的饮料中,氰化物

41、的含量5mgdm-3酒。我国南方盛产木薯,利用木薯发酵生产饮料酒(包括饮料酒精)是木薯利用的一个重要途径,但普遍遇到酒中氰化物超标的难题,有人提出两种方法以降低酒中的氰化物:在蒸馏塔上部加入naoh溶液;在蒸馏之前向物料中加入cuso4溶液。问:此两种方案是否可行?8把干燥的氯化银粉末盛在试管中,通入干燥的氨气和它充分反应。把产物改盛入一端封闭并弯成直角的玻璃管底,再把这玻璃管的开口融封,待冷却后把玻璃管空的一端浸入冰水中,加热另一端经氨气处理过的氯化银。问:在冷却的空端将得到什么物质?第八讲 化学反应速率和化学平衡 一、知识补充: 1质量作用定律在基元反应中,或在非基元反应的基元步骤中,反应

42、速率和反应物浓度之间,有严格的数量关系,即遵循质量作用定律。基元反应aa+bb=gg+hh,则:vi=kiaabb2阿累尼乌斯公式温度对反应速率的影响,主要体现在对速率常数k的影响上。arrhenius总结了k与t的经验公式:指数式。取自然对数,得:对数式。常用对数:。式中:k速率常数,ea活化能,r气体常数,t绝对温度。e自然对数底,e=2.71828,lge=0.4343=1/2.303,a指前因子,单位同k。应用阿仑尼乌斯公式讨论问题,可以认为ea,a不随温度变化。由于t在指数上,故对k的影响较大。根据arrhenius公式,知道了反应的ea,a和某温度t1时的k1,即可求出任意温度t2

43、时的k2。由对数式, -得:,或用指数形式:。3化学平衡常数对于气相反应,平衡时各物质的分压不变,仍有类似的关系式:平衡时,kp也是一种经验平衡常数,称为分压平衡常数。而用浓度表示的经验平衡常数,则称为浓度平衡常数kc。对于气相反应,既有kc,也有kp,表达的是同一平衡态,但数值可以不同。kc和kp之间可以相互换算,相关的式子有:pv=nrt,p=(n/v)rt,p=crt,c为浓度(换算时,要注意各物理量的单位。)在书写kc或kp表达式时,只写浓度或分压可变的溶液相和气压,固态和纯液态物质,不写入。对于同一可逆反应而言,k只与温度有关。二、考试真题:(2007厦大)人体中某种酶的催化反应活化

44、能是50.0kjmol-1,正常人的体温是37.00c,问发烧至400c的病人体中,该反应的速率增加了百分之几?(2007年武大)某抗菌素在人体血液中呈现一级反应。已知一级反应公式为。式中c0为起始浓度,c为t时刻时的浓度,k为速率常数。如果在上午8时给病人注射一针抗菌素,然后在不同时刻后测定抗菌素在血压中的质量浓度,得到如下数据:t / h481216c/mgdm-34.803.262.221.51 若抗菌素在血液中的质量浓度不低于3.7mgdm-3才有效。问何时注射第二针?(2008武大)对于一气体可逆反应ma(g)+nb(g)pc(g)+qd(g),在一定温度下达到化学平衡后,体系中各物

45、质的平衡浓度有如下关系:kc=,kc为浓度平衡常数;达平衡时,平衡常数也可用各气体的分压表示:kp=。kp称为压力平衡常数。kc和kp均只是温度的函数。(1)根据理想气体状态方程和分压定律可求出kc和kp的关系为kp=kc(rt)n,其中r为气体常数,t为绝对温度。则n=_。(2)在250c时将固体nh4hs放在真空容器中,由于部分分解成nh3和h2s,产生的压力为500mmhg柱,分解率为x;若将nh4hs放入一已含有h2s气体,且其压力为300mmhg柱,分解率为y,则压力应该增加多少?x与y的关系:x_y(填“大于、等于、小于”)三、仿真训练:1制备hi(aq)的一种简便方法是:通h2s

46、入i2的悬浮液中,产物hi(aq)的浓度可高达50%。(1)写出反应方程式。(2)h2s、i2的溶解度都不大。为什么hi(aq)浓度可高达50%?2丙酮与碘在酸性介质中发生如下的反应:ch3coch3+i2ch3coch2i+h+i-实验证明,在250c时,该反应的速度与物质量的浓度之间存在着如下关系:v=kch3coch3h+。该式中k为速度常数,在该温度下,k=2.2310-3dm3/mols,试推测开始时反应速度和反应后期反应速度的变化情况?3亚硫酸钠和碘酸钾在酸性溶液中发生以下反应:_na2so3_kio3_h2so4_na2so4_k2so4_i2_h2o(1)配平上面的氧化还原反应

47、方程式,将系数填入方框中。(2)其中氧化剂是_,若反应中有5mol电子转移,则生成的碘是_mol。(3)该反应的过程和机理较复杂,一般认为发生以下反应:io3-so32-io2-so42- (反应速率慢)io2-2so32-i-2so42- (反应速率快)5i-6h+io3-3i23h2o (反应速率快)i2so32-h2o2i-so42-2h+ (反应速率快)根据上述步骤推测该反应总的反应速率由_应应决定(填写上述四步反应的序号)。(4)若预先加入淀粉溶液,由上述四步反应可以看出必须在_离子消耗完全时,才会有使淀粉变蓝的现象产生。4氯酸钾和亚硫酸氢钠发生氧化一还原反应生成cl(-1价)和s(

48、+6价)的反应速率如右图所示,已知这个反应的速率随着溶液的h增大而加快,则:(1)反应开始时,速度加快的原因为_。(2)后期反应速度下降的原因为_。5在敞开容器中,高锰酸钾溶液跟草酸反应时,当把两稀溶液混合后,一小段时间内溶液颜色变化不大,但不久突然褪色。反应的化学方程式:2kmno4+3h2so4+5h2c2o4k2so4+2mnso4+10co28h2o。据你分析,高锰酸钾溶液紫色突然褪色的原因是什么?6某城市的管道煤气是水煤气和焦炉煤气混合而成的,但煤气泄露能致人中毒。煤气中毒就是co中毒,其原因是co与血红蛋白(hb)结合成hbco,使血红蛋白失去输送o2功能的缘故。co进入血液后有如

49、下平衡:cohbo2o2hbco,已知该反应平衡时,的比值是一个不受浓度影响的常数,在人体体温370c下,该常数为220。试回答:(1)生产水煤气的化学反应方程式是_。(2)燃气灶具因燃气成分、供气压力不同而结构不同。如果该城市管道气改通液化石油气(c4h10),则居民厨房中的炉灶改装时在燃气进口直径不变的情况下,通风口直径应怎样改变?_(增大or减小),原因是_。(3)门窗紧闭的厨房内一旦发生煤气大量泄漏,极容易发生爆炸。当你从室外进入厨房嗅到极浓的煤气异味时,在下列操作中,你认为合适的是_(可以多选)a、立即开启抽油烟机排出煤气,关闭煤气源b、立即打开门和窗,关闭煤气源c、立即打开电灯,寻找泄漏处(4)煤气中毒病人,可以通过进入高压氧舱的方法来救治,请用化学平衡的原理加以说明。(5)已知当血液中的比值大于0.02时,人的智力会受到损伤,此时c(co)与c(o2)的比值应_(、or)_。(6)抽烟时,进入肺部的空气中c(co)10-

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