专业有机化学第12羧酸衍生物

1、第十二章 羧酸衍生物 教学要求 1、掌握酰卤、酸酐、酯、酰胺的化 学性质及相互间的转化关系。 2、熟悉酯缩合反应，霍夫曼降级反 应等重要人名反应。 3、熟悉酯的水解反应历程。 4、掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 在有机合成上的应用。 5、了解油脂的组成和性质；合成表面 活性剂的类型及去污原理。 教学内容 羧酸衍生物是羧酸分子中的羟基被取代后 的产物，重要的羧酸衍生物有以下四种类型 ：酰卤，酸酐，酯，酰胺。 12-1 羧酸衍生物的分类、结构和命名 一、类型（分类） 1、酰卤：RCOX（X=Cl、 Br 、I）羧酸中 的羟基被卤素原子取代的化合物叫做羧酸衍 生物。它们分别叫做酰氯、酰溴、酰碘 2、

2、酸酐：（RCO）2O ，它分为混酐、单 酐。 3、酯：RCOOR ，其中R、R可以相同、 也可以不同。 4、酰胺：RCONH2 、RCONHR 、RCONR2 二、羧酸衍生物的结构 羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有 酰基，酰基与其所连的基团都能形成P-共轭 体系。 RC O L P 共轭体系 (1) 与酰基相连的原子的电负性都比碳大，故有 效应 I (2) (3) L 和碳相连的原子上有未共用电子对，故具有+ C 当+ C I 时，反应活性将降低 时，反应活性将增大当+ C I (RCO)2O RCOOR RCONH2 C、反应条件：酰卤 / 常温；酸酐 / 加热；酯 和酰胺 / 在加热，

3、加酸或加碱催化下进行。 酯在酸催化下进行的水解为可逆水解： CH3COOC2H5+ H2OCH3COOH +C2H5OH H+ 酯在碱催化下进行的水解为不可逆水解： 因此，在碱性下水解反应更为彻底，其碱 性水解称为皂化，即为工业上制造肥皂的原 理。 NaOH C2H5OH+CH3COONa H2O +CH3COOC2H5 酰胺在酸催化下进行的水解： RCONH2 +H2ORCOOH+NH4+ H+ 酰胺在碱性催化下进行的水解： RCONH2 +H2ORCOO-+NH3 OH- 二、衍生物的醇解 RCOCl (RCO)2O RCOOR RCONH2 RCOOR RCOOR RCOOR RCOOR

4、 +HCl 2 +ROH +NH3 常温、反应迅速 常温下可以直接醇解 加H+、OH -、反应可逆 加H+ or OH -、且醇过量 ROH 注意： A、醇解产物为酯，特别是芳香醇酯。其 它方法制备芳香醇酯较困难,可用该方法制备 。例如，苯甲酰氯与苯酚在吡啶催化下的反 应： COCl + OH 吡啶 COO B、利用酯的醇解即酯交换反应，可以制 备高级醇。例如 C25H51COOC26H53+C2H 5OH H + C25COOC2H5 + C26H53OH C、醇解的难易程度： RCOCl(RCO)2O RCOORRCONH2 D、醇解的条件： 酰卤、酸酐在常温下进行；酯在酸或碱催 化下；酰

5、胺在酸、碱催化下且醇过量。 三、衍生物氨解 RCOCl (RCO)2O RCOOR RCONH2 RCONH2 RCONH2 RCOOR + NH4Cl +ROH NH3 +RCOONH 4 不反应 注意： A、氨解产物是酰胺。 B、氨解的难易程度 RCOCl(RCO)2ORCOORRCONH2 C、酰胺自身不氨解。 从衍生物水解、醇解、氨解的活性看， 水解醇解氨解。羧酸及其衍生物之间可以 相互转化。 四、衍生物与RMgX作用 R C O Z+RMgX R C OMgX Z R MgZX RCOR 1)RMgX 2)H2O R C R R OH 乙醚 1、酰卤与RMgX作用 酰氯与格氏试剂作用

6、可以得到酮或叔醇 。反应可停留在酮的一步，但产率不高。 R C O X + RMgX R C R OMg X XR C O R RMgX R C R R OMg X H2O R C R R OH 酮 叔醇 无水乙醚 由于酰卤活性大于酮的活性，因此通过控 制RMgX的用量可以制备酮和醇。只有当酰 卤与格氏试剂作用完之后，多余的格氏试剂 才与酮作用。所以书写反应时请注意格氏试 剂是否过量。例如： CH3COCl + CH3(CH2)3MgCl 乙醚 CH3COCH2CH2CH2CH3 CH3(CH2)3MgCl 1) 2) H2O +CH3CH2CH2CH2CCH2CH2CH2CH3 OH CH3

7、 从产物的结构看，得到结构较为对称的 叔醇。若使用HCOCl为原料，得到结构对称 的仲醇。 2、酯与RMgX作用 酯与格氏试剂反应生成酮，由于格氏试 剂对酮的反应比酯还快，反应很难停留在酮 的阶段，故产物是第三醇。 R C O OC 2H5 RMgX R C O MgX OC 2H5 R R C R O RMgX H 2O R C OH R R COCH3 + 2 RMgX 1）乙醚 2）H3O + C R R OH 从产物的结构看，格氏试剂与酯作用是 合成具有两个相同烃基的叔醇的最有效方法 。例如： COCH3 + 2CH3MgX 1）乙醚 2）H3O + C CH3 CH3 OH 当使用H

8、COOR与RMgX作用，可以制备 结构对称的仲醇。例如 1）乙醚 2）H3O + HCOOCH3 + 2 CH3CH2MgX CH3CH2CHCH2CH3 OH 具有位阻的酯可以停留在酮的阶段。例如： (CH 3)3CCOOCH3 + C3H7MgCl (CH 3)3CCCH3 O 3、酸酐与RMgX作用：与酰卤相似。 4、酰胺与RMgX作用：由于NH2中有活泼 氢，不能与RMgX作用。 五、羧酸衍生物的还原 羧酸衍生物的还原比羧酸更容易，还原的 方法较多，下面分别讨论。 1、酰卤的还原 (1) 催化氢化 RCOCl H2 / Ni RCH2OH (2) LiAlH4 (3) (4) NaBH

9、4 H2/PdBaSO4 伯醇 C=C被还原 C6H5COCl 1)LiAlH4 2) H3O + C6H5CH2OH 伯醇 C=C保留 CH3COCl NaBH4 CH3CH2OH 伯醇 C=C 保留 RCOCl H2/ PdBaSO4 RCHO 醛 罗森孟德还原 C=C 保留 2、酯的还原 酯比羧酸易还原，可用多种方法（催化氢 化、LiAlH4、Na + C2H5OH等还原剂）还原 。还原产物为两分子醇。 (1) Na +C2H5OH RCOOR Na / C2H5OH RCH2OH + ROH 在未使用LiAlH4作还原剂之前，酯的还原 使用Na / C2H5OH，其还原结果是：羧酸部分

10、 为伯醇，醇部分保留不变。 (2) LiAlH4 COOC2H5 1)LiAlH 4 2) H3O + CH2OH +C2H5OH LiAlH4 是酯还原成伯醇的通用试剂。 (3)LiBH4 情况类似于LiAlH4 (4) 催化氢化 RCOOR H 2 / Ni 高温高压 RCH 2OH + ROH (5) NaBH4NaBH4 不能还原酯。 酯在金属（一般为钠）和非质子溶剂中 发生醇酮缩合，生成酮醇。 C3H7-C-O-C 2H5 C3H7C O OC2H5 O Na C3H7C O C3H7CO C3H7COC2H5 C3H7C O OC2H5 O C3H7COH C3H7CO C3H7C

11、O C3H7CO NaH H 这是用二元酸酯合成大环化合物很好的方 法。 (CH2)8 COOCH3 COOCH3 NaHAc 二甲苯 (CH2)8 C C OH O 3、酸酐的还原 酸酐的活性不如酰卤， 但酸酐可以被LiAlH4 、NaBH4还原成醇。 4、酰胺的还原 酰胺在LiAlH4 作用下还 原成伯胺。 OCH 2CH2CONH2 1)LiAlH4 2)H3O + OCH 2CH2CH2NH2 NaBH4不能还原酰胺。 羧酸及其衍生物的还原由易到难的顺序为 ：酰卤酸酐酯酰胺羧酸。 12-3 酰胺和酯的特殊反应 一、酰胺的特殊反应 由于酰胺N原子上有活泼的H原子，因此酰 胺具有特殊的化学

12、性质。 1、酸性： 酰胺N原子上的H原子具有酸 性，因氮原子上的未共用电子对与碳氧双键 形成P-共轭 Pka =15。 RCONH2RCONH + H + 邻苯二甲酰胺N原子上的H原子的酸性更强 ，Pka =8.3。 C C NH O O KOHC C NK O O R X C C NR O O OH - / H 2O COO - COO - +R NH 2 盖布瑞尔法，制备伯胺的有效方法。 2、脱水反应： 酰胺既可以水解成酸、又可以脱水成氰 。常用的脱水剂为P2O5、POCl3、 SOCl2、酸 酐等。酰胺与铵盐和睛的关系如下： RCOOH NH3 H + RCOONH4 H2O +H 2O

13、 RCONH2 H2O +H 2O RCN 从羧酸制备同碳数的腈。例如： CH3 CONH2 +SOCl2 CN CH3 +SO2+ HCl 3、霍夫曼（Hofmann）降解反应 Hofmann等人发现酰胺与次卤酸钠溶液 NaOX(X=Cl Br)作用可以得到少一个碳原子 的伯胺。其通式为： R C O NH 2 + NaOX OH R-NH2 + Na2CO3 + NaX + H2O CH3CH2CH C O NH2 CH3 NaOCl OH CH3CH2CH NH2 CH3 CH2CONH2+ Br2 NaOHCH2NH2 注意： A、发生霍夫曼（Hofmann）降解反应的 酰胺必须是一级

14、酰胺。即所用酰胺必须是N 原子上无取代基的酰胺，RCONHR 、 RCONR2不能发生霍夫曼（Hofmann）降解 反应。 B、霍夫曼（Hofmann）降解反应是从羧 酸制备少一个碳原子的伯胺的好方法。例如 RCOOH RCONH2RNH2 RCN RNH2 RCH2NH2 ? ? 二、酯的特殊反应- 酯缩合反应 1、酯缩合反应的概念 在某些强碱性试剂如醇钠作用下，一分子 酯的-H与另一分子酯作用失去一分子醇，生 成-酮基酯（-羰基酯）的反应称为酯缩合 反应。 2、实例： CH3C O OC2H5 +H CH2 COOC2H5 NaOC2H5 CH3COCH2COOC2H5+C2H5OH 由乙

15、酸乙酯在醇钠或钠作用下所发生的酯 缩合反应生成乙酰乙酸乙酯的反应称为克莱 森缩合（Claisen 缩合），克莱森缩合具有特 定的含义。 CH3COC2H5 O CH3COC2H5 O + C2H5ONa CH3-C-CH 2-C-OC2H5 + C2H5OH OO 乙酰乙酸乙酯 CH3CH2C-OC 2H5CH3CH2C-CH-COOC 2H5 C2H5OH O O O CH3 2 C2H5ONa + 3、历程：以克莱森缩合的反应历程为例，酯 缩合反应的历程与羟醛缩合历程相似。 (1)C2H5O-+CH2COOC2H5 H CH2COOC2H5+C2H5OH (2)CH3C O OC2H5 +

16、CH2COOC2H5 CH3C O- OC2H5 CH2COOC2H5 (3) CH3C O- CH2COOC2H5 OC2H5 CH3COCH2COOC2H5 +C2H5O- 产生碳负离子 产生氧负离子 生成产物 给予体接受体 从历程看，克莱森缩合的每一步都是可 逆，且产物乙酰乙酸乙酯的酸性Pka=11，大 于乙醇的酸性Pka=17，这样C2H5O 可以夺 取乙酰乙酸乙酯中亚甲基上的-H ，使平衡 向乙酰乙酸乙酯钠盐方向进行。 CH3COCH2COOC2H5 +C2H5O- Pka= 11 Na CH3COCHCOOC2H5 -Na+ +C2H5OH Pka= 17 HAc CH3COCH2

17、COOOC2H5 4、反应类型：任何具有-H的酯都可以发 生酯缩合反应，其类型有： （1）同一种具有-H的酯之间的缩合反应： CH3COOC2H5 2 C2H5ONa CH3COCH2COOC2H5 +C2H5OH 2CH 3CH2COOC2H5 C2H5ONa CH3CH2COCHCOOC2H5 CH3 +C2H5OH （2）两种具有-H的酯之间的缩合反应： 四种产物，除了自身缩合的产物外，还有交 叉缩合产物。 CH3COOC2H5 C2H5ONa CH3CH2COOC2H5 C2H5ONa +C2H5OH +CH 3CH2COOC2H5 接受体给予体 CH3COCHCOOC2H5 CH3

18、+C2H5OH + CH3COOC2H5 接受体 给予体 CH3CH2COCH2COOC2H5 CH3COOC2H5 2 C2H5ONa CH3COCH2COOC2H5 +C2H5OH 2CH3CH2COOC2H5 C2H5ONa CH3CH2COCHCOOC2H5 CH3 +C2H5OH （3）一种有-H的酯与一种无-H的酯之间 的缩合反应：两种产物。例如。乙酸乙酯与 苯甲酸酯、甲酸酯、草酸酯（COOR)2 CH2COOC2H5 +HCOOC2H5 C2H5ONa CHCOOC2H5 CHO COOR +C2H 5OH +CH3COOC2H5 C2H5ONa COCH2COOC2H5 +RO

19、H 5、酯缩合反应的底物：凡能提供-H的给 予体。除酯自身以外，具有-H的一般酮、腈 、硝基化合物等都可以作为给予体。例如 CH3COOC2H5 +CH 3COCH3 C2H5ONa CH3COCH2COCH3 + C2H5OH 接受体 给予体 HCOOC2H5 +C6H5CH2CN C2H5ONa C6H5CHCN CHO + C2H5OH 对于二元羧酸酯，当两个酯基的位置恰 当，很容易发生分子内酯缩合成五、六员环 。这种分子内的酯缩合反应称为狄克曼缩合 反应（Dieckmaann缩合），例如： CH2CH2COOC2H5 CH2CH2COOC2H5 C2H5ON O COOC2H5 +C2

20、H5OH CH2 CH2 C C OC2H5 OC2H5 O O CH2 CH C C OC2H5 O O C2H5ONa 缩合产物经酸性水解生成-羰基酸，-羰 基酸受热易脱羧，最后产物是环酮。 COOC 2H5 O H2O / H COOH O O + CO 2 通过狄克曼缩合反应（Dieckmaann缩合 ），合成环状化合物，这与二酮的缩合反应 相似。 狄克曼（Dieckmann）反应是合成五元和六 元碳环的重要方法。 12-4 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机 合成上的应用 一、乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 1、乙酰乙酸乙酯的制备 2 CH3COOC2H5 1 )C 2H5ONa 2)HA

21、c CH3COCH2COOC2H5 +C2H 5OH 2、互变异构现象 CH3-C-CH 2-C-OC2H5 OO Na H2 Br2/CCl4 FeCl 3 NaHSO 3 NH2OH 硝基苯肼 2,4-= 黄 白（ ） （ ） 白（ ） 有活性氢 溴褪色（具双键） 蓝紫色（具烯醇结构） CH3-C-CH 2-C-OC2H5 OO CH3-C=CH-C-OC 2H5 OHO 酮式 烯醇式 室温 (93%) (7%) 通过下列实验事实证明，乙酰乙酸 乙酯的互变异构的存在： A、乙酰乙酸乙酯可以与羰基试剂如苯肼、 羟胺、饱和亚硫酸氢钠、HCN等加成，说明 分子中有羰基。 B、与金属钠作用有氢气，

22、生成钠盐，说明 有活泼氢（可能是-OH）。 C、能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明分子 中可能有碳碳双键。 D、与三氯化铁溶液显紫色，说明具有烯醇 结构。 上述A、B、C三种现象，不能用酮式结构进行解释 生成的烯醇式稳定的原因： A、形成共轭体系，降低了体系的内能。 CH3-C-CH2-C-OC2H5 OO CH3-C=CH-C-OC2H5 OHO P P 体系 B、烯醇结构可形成分子内氢键（形成较稳 定的六元环体系） CH 3-C=CH-C-OC2H5 OH CH 3 C CH C OC2H5 OO H O 3、在合成上的应用 乙酰乙酸乙酯的亚甲基很活泼，可以被各 种基团取代生成各种产物。乙酰乙

23、酸乙酯在 不同的条件下，可以分解成酮或羧酸。因此 在合成上乙酰乙酸乙酯是一种重要的试剂， 用于酮类、羧酸类化合物的合成。 A、亚甲基的酸性 乙酰乙酸乙酯的-C原子上由于受到两个吸 电子基（羰基和酯基）的作用，-H很活泼， 具有一定的酸性，易与金属钠、乙醇钠作用 形成钠盐。 CH 3 C CH 2 C OC 2H5 OO CH 3 C CH C OC 2H5 OO C2H5ONa NapKa =11 B、钠盐的烷基化和酰基化 乙酰乙酸乙酯的钠盐与卤代烃、酰卤反应 ，生成烃基和酰基取代的乙酰乙酸乙酯。 CH3C CH C OC2H5 OO Na RX -NaX CH3C CH C OC2H5 OO

24、 R CH3C CH C OC2H5 OO R C2H5ONa CH3C C C OC2H5 OO R Na RX -NaX CH3C C C OC2H5 OO R R C、酮式分解和酸式分解 a、酮式分解：在稀碱作用下，乙酰乙酸 乙酯经皂化、酸化、加热脱羧三步反应生成 酮的反应。例如： CH3COCH2COOC2H5 稀OH - C2H5OH CH3COCH2COO- H + CH3COCOOH -CO2 CH3COCH3( 水解、酸化、脱羧三步） CH3COCHCOOC2H5 R 1) 稀OH - 2）H + 3） CH3COCH2R CH3C CH2C OC2H5 OO CH3C CH

25、C OC2H5 OO R 稀NaOH CH3C CH3 O C2H5OH + CO2 CH3C CH C OC2H5 OO COR 稀 OH CH3C CH2R O C2H5OH + CO2 稀 OH CH3C CH2 O C O RC2H5OH + CO2 b、酸式分解：在浓碱作用下，乙酰乙酸 乙酯经加热脱酰基、水解、酸化成羧酸。 CH3COCH2COOC2H5 浓OH- CH3COONa +C2H5OH H+ CH3COOH CH3COCHCOOC2H5 R 浓碱 RCH2COONa + C2H5OH H+ RCH2COOH CH3C CH2C OC2H5 OO CH3C CH C OC2

26、H5 OO R NaOH CH3COOH CH3C CH C OC2H5 OO COR OH OH 2 CH3COOH + RCH2COOH + C2H5OH CH3COOH + RCOCH 2COOH + C2H5OH + C2H5OH 浓 浓 浓 乙酰乙酸乙酯的分解条件不同（浓碱、稀 碱）得到的主要产物不同。但在酸式分解中 往往伴随酮式分解。因此乙酰乙酸乙酯在合 成上主要用于酮类化合物的合成。 D、乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用 由于乙酰乙酸乙酯的上述性质，可以通过 亚甲基上的取代，引入各种不同的基团，再 经酮式分解或酸式分解，就可以得到不同结 构的酮或酸。 CH3COCH2COOC2H5

27、 C2H5ONa CH3COCHCOOC2H5-Na+ RX -NaX CH3COCHCOOC2H5 1) 稀碱 2） H + 3） CH3COCH2R（甲基酮） 1) 浓碱 2）H + 3） R RCH2COOH （一元羧酸） C2H5ONa CH3COCCOOC2H5-Na+ R RX CH3COCCOOC2H5 R R 酮式分解 酸式分解 CH3COCH R R R CHCOOH R 注意： A、在卤代烃中R、R可以相同或不同，当 R、R为烃基时，其产物为甲基酮或一元羧 酸。由于R、R的结构可以任选，因此可以 合成各种结构的酮或羧酸。 当然，R最好用1，2产量低，不能用3和 乙烯式卤代烃

28、。 B、二次引入时，第二次引入的R要比R 活泼。 C、当亲核试剂为酰卤RCOX，其产物为1 ，3-二酮或-酮酸。例如： CH 3COCHCOOC2H5 - Na +RCOX CH 3COCHCOOC2H5 COR aba b CH 3COCH2COR RCOCH 2COOH D、当亲核试剂为-卤代酮RCOCH2X，其 产物为1，4-二酮或-酮酸。例如： CH 3COCHCOOC2H5 - Na + RCOCH 2X CH 3COCHCOOC2H5 CH 2COR b a a b RCOCH 2CH2COOH CH 3COCH2CH2COR E、当亲核试剂为卤代酸酯 X(CH2)nCOOC2H5

29、，其产物为酮酸或二元 羧酸。例如： CH3COCHCOOC2H5 - Na +X(CH 2)nCOOC2H5 CH3COCHCOOC2H5 (CH2)nCOOC2H5 酮式分解 酸式分解 CH3COCH2(CH2)nCOOH HOOC(CH2)nCH2COOH（二元酸） 从上述反应看，如果以乙酰乙酸乙酯为原 料，通过选择不同的亲核试剂，再通过酮式 或酸式分解，可以合成不同的化合物。因此 ，乙酰乙酸乙酯在合成上具有广泛的用途。 例如: CH3C CH2CH2 O CH2经结构分析，需引入 原 引 CH3C CHCH2CH=CH2 O CH3 引 原 要分两次引入，先引入 再引入 CH3 CH2C

30、H=CH2 CH3C CH2 O C O C CH3 O 引 引 原 原 说明：乙酰乙酸乙酯合成法主要用其酮式 分解制取酮，酸式分解制酸很少，制酸一般 用丙二酸二乙酯合成法。 二、丙二酸二乙酯 1、丙二酸二乙酯的合成 CH 3COOH P Cl2 CH 2COOH Cl NaCN NaOH CH 2COONa CN C2H5OH H2SO 4 CH 2 COOC 2H5 COOC 2H5 由于丙二酸二乙酯的亚甲基受两个酯基的 影响，两个亚甲基H非常活泼，能与醇钠作 用生成钠盐，再与各种亲核试剂作用生成取 代丙二酸二乙酯，后者水解成二酸等各种化 合物。 2、合成上的应用 CH2 COOEt CO

31、OEt C2H5ONa CH(COOEt)2-Na+ RX R CH(COOEt)2 OH- / H2O RCH(COO-)2 1)H+ 2) RCH2COOH合成增加两个碳原子的羧酸 对于一烃基取代丙二酸二乙酯，可以从复 上述反应生成二烃基丙二酸二乙酯。 R CH(COOEt)2 OH - / H 2O 1)H + 2) C2H5ONaRX R R CH COOEt COOEt R R CHCOOH CH COOC2H5 COOC2H5 Na RX -NaX CH COOC2H5 COOC2H5 R CH COOC2H5 COOC2H5 R NaOC2H5 C COOC2H5 COOC2H5

32、 RNa RX -NaX C COOC2H5 COOC2H5 R R 注意： A、在卤代烃中R、R可以相同或不同 ，当R、R为烃基时，其产物为一元羧酸。 由于R、R的结构可以任选，因此可以合成 各种结构的羧酸。 B 、 当 亲 核 试 剂 为 卤 代 酸 酯 X(CH2)nCOOC2H5，其产物为二元羧酸。 例如： CH2 COOEt COOEt C2H5ONa CH(COOEt)2-Na+ X(CH2)nCOOEt OH - / H 2O 1)H + 2) CH(COOEt)2 (CH2)nCOOEt HOOCCH2(CH2)nCOOH C、当亲核试剂为二卤代物，可以合成环 状化合物，例如

33、CH2 COOEt COOEt C2H5ONa CH(COOEt)2-Na+ X(CH2)nX OH- / H2O 1)H+ 2) CH(COOEt)2 (CH2)nX C2H5ONa C(COOC2H5) (CH2)nX -Na+ NaX C(COOEt)2 CH2 (CH2)n 1 CHCOOH (CH2)n 1 CH2 n=37 2CH 2(COOC2H5)2 X(CH2)nX NaOC 2H5 (CH 2)n CH(COOC 2H5)2 CH(COOC 2H5)2 NaOC 2H5 CH 2I2 (CH 2)n C(COOC 2H5)2 C(COOC 2H5)2 CH 2 n = 37

34、 RCH COOC2H5 COOC2H5 NaOH H2O RCH COONa COONa (1) H (2)CO2 R CH2COOH R C R COOC2H5 COOC2H5 NaOH H2O (1) H (2)CO2 R CHCOOH R COOC2H5 COOC2H5 NaOH H2O (1) H (2)CO2 COOH 通过乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯可以合 成各种类型的化合物。 CH3CH2CH COOH CH3 COOH CH2 CH2 CH2COOH CH2COOH CH3CH2CH COOH CH2COOH 引入 原有 原有 原有 原有 引入 引入 引入 NaOC 2H5 C

35、H2(COOC 2H5)2 (1) (2) COOC 2H5 COOC 2H5 Br(CH2)4Br 例题1 合成 COOH COOH （丙二酸二乙酯法） COOH COOH 2CH 2(COOEt)2 +Br(CH2)3Br EtONa CH(COOEt)2 (CH2)3 CH(COOEt)2 1)EtONa 2)CH2I2 COOEt COOEt COOEt COOEt OH -/ H 2OH + 例题2 合成 COOH （丙二酸二乙酯法）HOOC COOH 2CH 2(COOEt)2 +Br(CH2)2Br EtONa CH(COOEt)2 (CH2)2 CH(COOEt)2 1)EtONa 2)BrCH2CH2Br COOEt COOEt COOEt OH -/ H 2OH