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文档简介

1、氯碱工艺介质对设备的腐蚀侵害及防护措施 氯碱行业生产过程中的工艺介质及产品(例如naoh、湿cl2、饱和盐水、hcl、h2so4等)均具有极强的腐蚀性。腐蚀不仅给设备和管道带来危害,而且还会严重危害员工的身心健康,污染环境,危及安全生产,造成各类事故。因此,要从根本上解决腐蚀造成的损失和危害,确保安全生产。一、naoh的腐蚀及防护措施1. naoh的腐蚀分析naoh是氯碱生产中腐蚀性较强的介质。在常温下,质量浓度30%(m/m),简称浓度,下同)的稀碱液可使钢铁表面生成不溶性钝化膜,而使其有良好的耐蚀性。但是,钢铁的耐蚀性能随碱液的浓度和温度的升高而降低。当碱液浓度30%时,则钝化膜的保护性能

2、随浓度的升高而降低,如果温度也同时升高(80),则普通钢铁就会受到严重的腐蚀侵害。naoh对钢铁设备的腐蚀侵害形成有两种,即均匀腐蚀和局部腐蚀,其有多种原因引起的局部腐蚀是主要的,它容易造成设备的突然破坏,危害极大。钢铁受高温、浓碱腐蚀后会发脆,如果同时有应力(外加应力或残余应力)作用,则会产生不同程度的应力腐蚀,于是将加速材料的破坏,这种现象一般称“碱脆”。据资料介绍:15%48%的naoh,温度低于82时不发生“碱脆”,而50%的naoh在52时就发生“碱脆”。“碱脆”可使设备焊缝两边加热区出现裂缝,造成漏碱,一经漏碱,难以补焊。2.防护措施naoh生产系统应根据碱液的浓度和温度选用合适的

3、材料。naoh浓度在30%33%、温度在8595,属于应力腐蚀环境,因此该系统的非标设备和管道最好选用超低碳奥氏体不锈钢,一般可选00cr18ni10、0cr18ni9、00cr17ni14mo2;naoh浓度在30%33%、温度50时可选用0cr18ni9、0cr18ni11ti、0cr18ni9ti;naoh浓度50%、温度85时可选用ni材料等。该系统也可选用非金属材料,如聚丙烯(pph)、氯化聚氯乙烯(cpvc)、玻璃钢增强的聚氯乙烯(frp/pvc)等,但缺点是寿命短、可靠性差。为防止钢铁设备发生“碱脆”,应采用合理的结构设计和制造工艺,在严格控制材料质量的同时必须提高制造质量,焊后

4、进行适当的热处理(如低碳和低合金钢,采用600650退火处理),严格焊缝检测,消除外界应力和残余应力。二、湿cl2的腐蚀及防护措施电解槽阳极产生的cl2,为水蒸气所饱和,称湿cl2。湿cl2中常夹杂有hcl和hclo,全使许多金属材料迅速被腐蚀,当cl2中含水1.510-4(称干燥cl2)时,对普通结构材料腐蚀极微,因此对接触湿cl2的设备及管道材料应予以重视。2.防护措施由于湿cl2几乎对所有金属都能腐蚀,其中只有ti材料耐蚀,这是因为湿cl2是氧化性介质,使ti表面一成一层耐蚀的氧化膜。在常温下,耐湿cl2腐蚀的材料多采用非金属材料,如钢衬橡胶(ss/hrl)、聚偏二氟乙烯(pvdf)、c

5、pvc、钢衬聚四氟乙烯(ss/ptfe)、frp/pvc、玻璃钢(frp)等,它们主要做设备和管道的衬里和整体材料。湿cl2对钢铁的腐蚀最严重,所以不能直接使用。干燥cl2不腐蚀钢铁,但腐蚀ti材,所以可以用钢铁制造输送干燥cl2的压缩机和管道。三、盐水的腐蚀及时性防护措施1.盐水的腐蚀分析由于电解系统包括一个庞大的盐水工序,其设备防腐性能的好与坏,直接影响着盐水质量和电解槽的正常运行。钢铁在盐水中的腐蚀速度受盐水中溶解氧的控制,因盐水中存在氧的浓度差,易构成氧浓差腐蚀电池,其反应过程是:阴极为氧的还原反应:o2+2h2o+4e4oh-;阳极为铁的氧化反应:fe-2efe2+,铁被离子化溶解在

6、盐水中而被腐蚀。应当引起注意的是,在盐水设备的气相部分,如容器顶盖和液面以上的器壁比液面中的部分腐蚀得严重,其原因是上面有凝结的水膜,氧易透过而达到饱和状态,发生氧的去极化反应:4fe+6h2o+3o24fe(oh) 3,脱水后变为fe2o3(铁锈):2fe(oh) 33h2o+fe2o3。2.防护措施根据盐水的腐蚀特点,一般的金属材料都不透用,目前盐水系统的设备、管道、阀门等均采用耐蚀高分子材料作为整体材料或衬里材料,构成了以ss/hrl、钢衬聚丙烯(ss/pp)、ss/ptfe、frp/pvc等为主要的防腐方法。四、酸类及尾气的腐蚀与防护措施1.酸类及尾气的腐蚀分析酸类的腐蚀主要以hcl、

7、h2so4、hclo为主,铁在浓h2so4中的腐蚀极低,主要是由于浓h2so4的氧化作用生成钝化膜的缘故。除浓h2so4外,稀h2so4、hcl和hclo等均能与铁反应,生成可溶性的铁盐,并析出h 2。属气腐蚀发生在操作控制不严或发生不正常现象时,出现的废气排空现象,主要以cl2、hcl气体、碱雾为主。2.防护措施为防止各类酸对生产设备、储存设备和管道的腐蚀侵害,hcl气体生产可采用铁炉或石墨炉,吸收段必须采用石墨材料,储槽采用ss/hrl、pph、frp,泵可选用聚四衬乙烯氟泵、陶瓷泵、衬胶泵等,管道可用ss/ptfe、frp、ss/pp、聚乙烯(pe)、ss/hrl等,阀门可用pph隔膜阀、衬聚四氟乙烯阀、pvdf隔膜前期。浓h2so4储存设备可用钢铁制造,为防止尾气腐蚀设备、厂房、管架,多用涂料

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