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文档简介

1、2019 年吉林省松原市高考化学模拟试卷(5 月份)副标题题号一二三总分得分一、单选题(本大题共7 小题,共42.0 分)1. 中国传统文化对人类文明贡献巨大,我国古代的人民在那时候就已经广泛应用了,书中充分记载了古代化学研究成果。下列关于古代化学的应用和记载, 对其说明不合理的是()A. 本草纲目中记载“(火药)乃焰消( KNO 3)、硫磺、杉木炭所合,以烽燧铳极”这是利用了“ KNO 3 的氧化性”B. 杜康用高粱酿酒的原理是通过蒸馏法将高粱中的乙醇分离出来C. 我国古代人民常用明矾除去铜器上的铜锈Cu 2( OH )2 CO3D. 蔡伦利用树皮、碎布(麻布)、麻头等为原料精制出优质纸张,

2、由他监制的纸被称为“蔡侯纸”。“蔡侯纸”的制作工艺中充分应用了化学工艺2. 1,1-二环丙基乙烯 ()是重要医药中间体下列关于该化合物的说法错误的是()A. 所有碳原子可能在同一平面B. 能使酸性高锰酸钾溶液褪色C. 二氯代物有9 种D. 生成 1mol C 8 H18 至少需要 3molH 23.国际计量大会第26 次会议新修订了阿伏加德罗常数 (N A =6.02214076 1023mol -1 ),并于 2019年 5月 20 日正式生效。下列说法正确的是()A. 1L0.5mol ?L -1 Al 2Fe( SO4)4溶液中阳离子数目小于 1.5NAB. 2mol NH 3 和 3m

3、olO 2 在催化剂和加热条件下充分反应生成NO 的分子数为 2NAC. 56g 聚乙烯分子中含碳碳双键的数目为2NAD. 32.5g 锌与一定量浓硫酸恰好完全反应,生成气体的分子数为0.5NA4.ClO 2 和 NaClO 2 均具有漂白性,工业上用ClO 2 气体制备 NaClO 2 的工艺流程如图所示:下列说法不正确的是()A. 工业上可将 ClO 2 制成 NaClO 2 固体,便于贮存和运输B. 通入空气的目的是驱赶出 ClO 2,使其被吸收器充分吸收C. 吸收器中生成NaClO 2 的离子方程式: 2ClO 2+H 2O2=2ClO-+2 +O 2 +2HD. 步骤 a 的操作包括

4、过滤、洗涤和干燥5. 溶于海水的 CO2 主要以 4 种无机碳形式存在, 其中 HCO 3-占 95%,利用图示装置从海水中提取CO2,有利于减少环境温室气体含量。下列说法正确的是()第1页,共 23页A. a 室排出的是 NaOH 、 Ca( OH)2 等强碱性物质B. b 室发生主要反应: 2H +CO 32-=H 2O+CO 2C. c 室发生的反应为 2H-+2O-4e =O 2 +4HD. 装置中产生的O2 和提取的 CO2 的体积比约为1: 46. 短周期主族元素 X 、Y 、Z、W 的原子序数依次增大, X 是地壳中含量最多的元素,Y 是短周期元素中原子半径最大的原子,X 、 Y

5、 、Z 的简单离子电子层结构相同,Z与 W 最外层电子数之和等于10下列说法正确的是()A. 最高正价由低到高的顺序为: Y 、 Z、 X 、 WB. 原子半径由小到大的顺序为: X 、 Z、 WC. Y 、 Z 、W 的最高价氧化物的水化物两两之间均能发生反应D. X 与 Y 两种元素只能组成一种化合物7. 近年来 AIST 报告正在研制一种“高容量、 低成本”的锂 -铜空气燃料电池。 该电池通过一种复杂的铜腐蚀“现象”产生电力,其中放电过程为:2Li+Cu 2O+H 2O=2Cu+2Li +2OH -,下列说法正确的是()A. Li 极有机电解质可以换成Cu 极的水溶液电解质B. 通空气时

6、,整个反应过程中,铜相当于催化剂C. 放电时, Cu 极的水溶液电解质的pH 值减小D. 放电时,正极的电极反应式为:Cu2O+2H + +2e-=2Cu+H 2O二、简答题(本大题共4 小题,共49.0 分)8. 丙烯( C3H6)是重要的有机化工原料。 丙烷脱氢制丙烯发生的主要反应及能量变化图如图 1。( 1)丙烷脱氢制丙烯为强吸热过程,为提供反应所需热量,恒压时向原料气中掺入水蒸气。 K (主反应) _(填“增大”、“减小”或“不变”,下同),( C3H 8)_。温度升高,副反应更容易发生的主要原因是_(填“ Ea1 Ea2”或“ H1H 2”)。( 2)图 2 为丙烷直接脱氢法中丙烷和

7、丙烯的平衡体积分数与温度、压强的关系 (其中压强分别为 l045Pa 和 l0 Pa)。第2页,共 23页 l04Pa 时,图中表示丙烯的曲线是 _(填“ i”、“ ii ”、“ iii ”或“ iv”)。 l04 Pa、500时,主反应用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数K p =_(已知:气体分压 =气体总压 体积分数)。( 3)利用 CO2 的弱氧化性,开发了丙烷氧化脱氢制丙烯的新工艺。该工艺可采用铬的氧化物为催化剂,其反应机理如图 3。已知:H-283.0kJ?mol -1、-285.8kJ?mol-1。CO 和 H2 的燃烧热( )分别为图 2 中催化剂为 _。 298K 时,该

8、工艺总反应的热化学方程式为_。该工艺可以有效消除催化剂表面的积炭,维持催化剂活性,原因是_。9. 三氯化六氨合钴 Co ( NH3) 6Cl 3 是橙黄色、微溶于水的配合物,是合成其它一些含钴配合物的原料。下图是某科研小组以含钴废料(含少量Fe、 Al 等杂质)制取Co ( NH 3) 6Cl 3 的工艺流程:回答下列问题:( 1)写出加“适量NaClO 3”发生反应的离子方程式_。( 2)“加 Na2CO3 调 pH 至 a”会生成两种沉淀,分别为_(填化学式)。( 3)操作 的步骤包括 _、冷却结晶、减压过滤。( 4)流程中 NH 4Cl 除作反应物外, 还可防止加氨水时 (c OH -

9、)过大,其原理 _。( 5)“氧化”步骤,甲同学认为应先加入氨水再加入H 2O2,乙同学认为试剂添加顺序对产物无影响。你认为 _(填“甲”或“乙”)同学观点正确,理由是_。写出该步骤的化学方程式 _。( 6)通过碘量法可测定产品中钴的含量。将Co (NH 3 )6Cl 3 转化成 Co3+后,加入过量 KI 溶液,再用 Na2S2O3 标准液滴定(淀粉溶液做指示剂),反应原理:2Co3+2I -=2Co 2+I 2, I 2+2S2O32- =2I -+S4O62-实验过程中,下列操作会导致所测钴含量数值偏高的是_。第3页,共 23页a用久置于空气中的KI 固体配制溶液b盛装 Na2 S2O3

10、 标准液的碱式滴定管未润洗c滴定结束后,发现滴定管内有气泡d溶液蓝色退去,立即读数10. 锰元素在多个领域中均有重要应用,回答下列问题。( 1)Mn 在元素周期表中位于 _区;MnSO 4 中阳离子的价电子排布式为 _。( 2) Mn 3+在水溶液中容易歧化为MnO 2 和 Mn 2+下列说法合理的是_A Mn 3+的价电子构型为3d4,不属于较稳定的电子构型B根据 Mn 2+ 的电子构型可知,Mn 4+中不含成对电子C Mn 2+易被氧化,可能是因为 Mn 2+产内有大量自旋方向相同的电子D Mn 2+与 Fe3+具有相同的价电子构型,所以它们的化学性质相似( 3)在 K 2MnF 6 中,

11、 MnF 62-的空间构型是正八面体,则中心原子的价层电子对数为_。该化合物中含有的共价键在形成过程中原子轨道的重叠方式为_ 。( 4)二价锰的化合物的性质如表所示:物质 MCl 2 MnS MnSO 4熔点 650 1610 700表三种物质中晶格能最大的是_;表涉及的三种阴离子中,半径最大的是_。( 5)某锰氧化物的晶胞结构如图所示:该锰的氧化物的化学式为_,该晶体中Mn 的配位数为 _,该晶体中Mn之间的最近距离为_pm(用 a、b 来表示)。11.EPR 橡胶()广泛应用于汽车部件、建筑用防水材料、电线电缆护套、耐热胶管、汽车密封件、润滑油添加剂及其它制品。PC 塑料()的透光性良好,

12、可制作车、船、飞机的挡风玻璃以及眼镜等。它们的合成路线如图:第4页,共 23页已知: RCOOR 1+R2OHRCOOR 2+R1OH B、 F、 G、H 、 J 各物质中,核磁共振氢谱都只有一组吸收峰。( 1) B 的结构简式: _ ,E 中官能团名称: _。( 2) AD 的反应类型: _,DE 的反应条件: _。( 3) EF的化学方程式: _。( 4) H 的结构简式: _ 。( 5)反应 的化学方程式: _。( 6)下列说法正确的是: _。a反应 的原子利用率为 100%b 1mol J 与足量的 NaOH 溶液反应,消耗 2molNaOHc CH 3OH 在合成 PC 塑料过程中可

13、以循环利用( 7)反应 I 过程中,可以得到两种同类型副产物,且与M 互为同分异构体,请写出其中一种结构: _。(8)AN苯酚 +F,试推断 N 的结构: _。三、实验题(本大题共1 小题,共 14.0 分)12. 某化学小组对卤素及其化合物的制备和性质进行如下探究实验,根据实验回答问题。 探究氯化亚铁与氧气反应的产物已知氯化亚铁的熔点为 674,沸点为 1023;三氯化铁在100左右时升华,极易水解。在500条件下氯化亚铁与氧气可能发生下列反应,12FeCl 2+3O22Fe2O3+8FeCl 3、4FeCl 2+3O2 2Fe2O3 +4Cl 2,该化学小组选用下图部分装置(装置可以重复选

14、用)进行氯化亚铁与氧气反应产物的探究。( 1)实验装置的合理连接顺序为:A_D ,装置 E 的作用是 _。( 2)控制在500下发生反应,一段时间后,B 中反应剩余固体的成分,可能是_或 _(填化学式)。设计实验对上述剩余固体的成分进行验证:_ 。31molL -1的FeCl3 溶液,应控制溶液的pH不大于_。(已知:( )实验室保存?Fe( OH ) 3 的 K sp 为 110-39) 卤素化合物之间反应实验条件控制探究( 4)室温下, KClO 3,可将 KI 氧化为 I2 或 KIO 3下面是该小组设计的一组实验数据记录表:试管标号12340.20mol?L -1KI 溶液 /mL1.

15、01.01.01.0KClO 3 (s) /g0.100.100.100.106.0mol L -1 H 2SO4 溶液 /mL03.06.09.0?蒸馏水 /mL9.06.03.00第5页,共 23页该组实验的目的是_; 2 号试管反应完全后,取少量 2 号试管中的溶液加淀粉溶液后显蓝色,假设还原产物只有 KC1 ,写出反应的离子方程式 _。第6页,共 23页答案和解析1.【答案】 B【解析】解:A 火药发生化学反 应的时候,KNO 3 中氮元素的化合价降低,被 还原,做氧化剂,体现氧化性,故 A 正确;B高粱中不含乙醇,用高粱 酿酒是高粱中的淀粉在酒曲的作用下反应生成乙醇,然后用蒸馏法将乙

16、醇分离出,故 B 错误;C明矾的水溶液水解 显酸性,能够与碱式碳酸 铜反应生成可溶性物 质,故能除去铜器上的铜锈,故C 正确;D蔡伦改进造纸工艺,利用树皮、碎布(麻布)、头麻、鱼网等原料精制出 优质纸张,由他监制的纸被称为“蔡侯纸”,故 D 正确;故选:B。A 火药发生化学反 应的时候,KNO 3 中氮元素的化合价降低;B高粱中不含乙醇;C依据盐类水解的性 质及应用解答;D蔡伦改进造纸工艺,利用树皮、碎布(麻布)、头麻、鱼网等原料精制出 优质纸张。本题为综合题,考查了氧化还原反应基本概念、物质水解的性 质及应用、淀粉的性质等,题目难度不大,侧重于考查学生的分析能力 应用能力,注意相关知识的积累

17、。2.【答案】 A【解析】解:A.1 ,1-二环丙基乙烯()含有碳碳双键、两个三元环,碳有两种杂化方式:sp3、sp2,前者是四面体构型,与它相连的原子不可能全 处于同一平面,所有碳原子不能在同一平面,故A 错误;B结构中含有碳碳双 键,能被酸性髙锰酸钾溶液氧化,故 B 正确;第7页,共 23页氯、C二 代物、,共 9种,故C正确;D.1,1-二环丙基乙烯()分子式为 C8H12,由C8H12 生成 1molC8H18至少需要 3molH 2,故D 正确;故选:A。A 碳有两种杂化方式:sp3、sp2,前者是四面体构型,与它相连的原子不可能全处于同一平面;B碳碳不饱和键能被酸性高 锰酸钾溶液氧

18、化;C该物质结构对称,含有 3 种氢原子,二氯代物中两个 Cl 原子可能位于同一个碳原子上也可能位于不同碳原子上,可能位于对称轴的同侧也可能位于 对称轴的异侧;D.1,1-二环丙基乙烯(为,由 C8H12生成1molC,)分子式C8H128H18相当于多了3mol 氢气。本题考查有机物结构和性质 侧重考查分析判断能力,明确官能团及其性质,关系、原子共平面判断方法是解本题关键,注意 A 的解答方法,为解答易错点。3.【答案】 D【解析】第8页,共 23页解:A A1 3+、Fe2+水解产生 H+,该溶液中阳离子 还包括 H+,阳离子总数增加,故1L 0.5 mol/L Al Fe(SO )溶液中

19、阳离子数目大于1.5NA,故24 4-1)溶液中阳离子数目大于1.5N,故A 错误;1L0.5 mol?L Al 2Fe(SO4A4B因存在反应 4NH+5O4NO+6H O,所以2mol NH和 3molO2在催化3223剂和加热条件下充分反 应后氧气有剩余,生成的 NO 会与过量的氧气 继续反应生成 NO2,所以最终生成 NO 的分子数小于 2NA ,故B 错误;C聚乙烯是乙烯经过加聚反应制备而成,分子内没有碳碳双 键,故C 错误;D浓硫酸与锌反应的方程式 Zn+2H SOZnSO +SO +2HO,从方程式24422可以看出 1mol 锌生成 1mol 二氧化硫气体,随着硫酸的消耗和水的

20、生成,硫酸变稀,这是就会发生锌与稀硫酸反 应,Zn+H2SO4=ZnSO4+H2,从方程式可以看出 1mol 锌生成 1mol 氢气,所以 1mol 锌无论与浓硫酸反应还是与稀硫酸反应,生成气体都为 1mol,32.5g 锌的物质的量为 n=0.5 mol,生成气体分子数 为 0.5NA ,故D 正确,故选:D。A 、Al 3+和 Fe2+的水解会 导致阳离子个数增多;B、4NH 3+5O24NO+6H2O 计算分析,NO 易和氧气反 应生成二氧化氮;C、聚乙烯分子中无碳碳双 键;D、根据锌与浓硫酸反应生成的是二氧化硫,与稀硫酸反 应生成的是 氢气进行判断。本题考查 阿伏加德 罗常数的有关 计

21、算和判断,涉及的知 识 点较多,注意掌握好以物质的量为中心的各化学量与阿伏加德罗常数的关系,题目难度中等。4.【答案】 C【解析】第9页,共 23页解:A ClO2 为气体,不易储存和运输,常将其制备成 NaClO2 固体以便运 输和贮存,故 A 错误;B反应结束后,发生器中仍有少量ClO 2,用空气可以将其排出,确保其被充分吸收,故 B 错误;C反应的环境是碱性 环境,离子方程式应该为2ClO2+2OH-+H2O2=2ClO2-+O2+2H2O,故 C 正确;DNaClO2 溶液中获得 NaClO2 固体需要真空蒸 发浓缩,冷却结晶,过滤,洗涤和干燥,故 D 错误,故选:C。由流程可知,发生

22、器通入空气,可将 ClO2排出,确保其被充分吸收,在吸收器中发生 2ClO2+2NaOH+H O 2NaClO +O +2H2O,然后真空蒸发结晶,2 22 2、冷却再经过过滤 、洗涤和干燥得到 NaClO2,以此解答该题 。本题考查物质的制备实验,为高频考点,把握制备流程中发生的反应、混合物分离提 纯、实验技能为解答的关 键,侧重分析与 实验能力的考 查,注意元素化合物知 识与实验的结合,题目难度不大。5.【答案】 D【解析】解:A a 室电极与电源正极相 连,是电解池阳极,电极反应为-+通过阳离子交 换膜进入 c 室,故 A 错误;2H2O-4e =O2 +4HHBa 室生成的 H+通过阳

23、离子交 换膜进入 b 室,与主要含碳粒子 发生反应HCO3-+H+=H2O+CO2,故B 错误;Cc 室电极与电源负极相连,是电解池阴极,电极反应为- b 室海水中阳离子通 过离子交换膜进入 c 室,故 c 室排2H2O+2e =H2 +2OH出的是 NaOH、Ca(OH)等强碱性物质,故C 错误;2D据阳极反应和 b 室反应可知,装置中产生的 O2 和提取的 CO2 的体积比约第10 页,共 23页为 1:4,故D 正确;故选:D。A a 室电极与电源正极相 连,是电解池阳极,失电子发生氧化反 应;Ba 室生成的 H+通过阳离子交 换膜进入 b 室,与主要含碳粒子 HCO3-反应;Cc 室电

24、极与电源负极相连,是电解池阴极,得电子发生还原反应;D据阳极反应和 b 室反应可得。本题考查了电解原理,题目难度中等,注意将电解原理灵活运用到 电解装置。6.【答案】 C【解析】解:根据分析可知:X 为 O,Y 为 Na,Z 为 Al ,W 为 Cl 元素。A O 元素非金属性 较强,没有最高正价,故 A 错误;B电子层越多一种半径越大, 则原子半径 X WZ,故B 错误;CAl 的最高价氧化物 对应水化物为氢氧化铝,氢氧化铝具有两性,则氢氧化钠、氢氧化铝和高氯酸之间相互反应,故C 正确;DO、Na 形成的化合物有氧化 钠和过氧化钠,故D 错误;故选:C。短周期主族元素 X 、Y 、Z、W 的

25、原子序数依次增大, X 是地壳中含量最多的元素,则 X 为 O 元素;Y 是短周期元素中原子半径最大的原子, 则 Y 为 Na 元素;X (O)、Y(Na)、Z 的简单离子电子层结构相同,Z 离子含有 2 个电子层,其原子序数大于 Na,应该为 Mg 、Al 中的一种;Z 与 W 最外层电子数之和等于 10,都是短周期主族元素, 则 Z 为 Al 、W 为 Cl 元素,据此解答。本题考查 原子结 构与元素周期律的关系, 题 目难度不大,推断元素为 解答结构,注意熟练掌握元素周期律内容、元素周期表 结构,试题培养了学生的分析能力及灵活 应用能力。7.【答案】 B【解析】第11 页,共 23页解:

26、A 锂是活泼金属,易与水反应,故 A 错误;B铜先与氧气反 应生成 Cu2O,放电时 Cu2O 重新生成 Cu,则整个反应过程中,铜相当于催化 剂,故B 正确;C放电过程为 2Li+Cu 2O+H2O=2Cu+2Li +2OH-,可知通空气时,铜被腐蚀,表面产生 Cu2O,正极反应为 Cu2O+H2O+2e-=Cu+2OH-,Cu 极的水溶液 电解质的 PH 值增大,故 C 错误;D该电池通过一种复杂的铜腐蚀而产生电力,由方程式可知铜电极上并非是氧气直接放 电,正极反应为 Cu2O+H2O+2e-=Cu+2OH-,故D 错误;故选:B。放电过程总的化学方程式 为 2Li+Cu 2O+H2O=2

27、Cu+2Li +2OH-,据此可知铜先与氧气反 应生成 Cu2O,放电时 Cu2O 重新生成 Cu,Li 为负极,发生失去电子的氧化反 应,负极上电极反应式为 Li-e - Li+,但 Li 是活泼金属,易与水发生反应,出现自损耗现象,Cu 为正极,发生得电子的还原反应,电极反应为Cu2O+H2O+2e-=Cu+2OH-,据此分析解答。本题考查了原电池原理,明确原电池负极上得失 电子及电极反应式是解本 题关键,注意把握 Cu 在整个过程中的变化,题目难度不大。8.【答案】 增大增大Ea1Ea2 i 3.3 103Pa CrO 3 CO2(g) +C3H 8( g)=C3H 6( g) +CO(

28、 g) +H 2O( l ) H=+121.5KJ/mol碳和二氧化碳分压生成一氧化碳气体,脱离催化剂【解析】解:(1) 丙烷脱氢制丙烯对应的化学方程式 为 C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g),H1=+124.3KJ/mol,恒压时向原料气中 掺入水蒸气,体积增大,压强减小,平衡向正反 应方向进行,K (主反应)增大,丙烷转化率 (C3H8)增大,故答案为:增大;增大; 副反应活化能小,温度升高,副反应更容易发生,所以副反应更容易发生的主要原因是:Ea1Ea2,第12 页,共 23页故答案为:Ea1Ea2;(2) C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g),H1=+124.3KJ/mo

29、l,压强越大平衡逆向 进行,丙烯体积分数越小,丙烯是生成物,分压过程中体积分数增大,判断图中表示丙烯的曲线是 i ,故答案为:i; l04 Pa、500时,丙烷和丙烯的平衡体 积分数为 33%,设丙烷起始量为 1,变化量 x主反应为:C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g),100xxx1-xxx=33%=x=0.5用平衡分 压代替平衡 浓度表示的化学平衡常数K p=3.3 102Pa,故答案为:3.3 102Pa;(3) 利用 CO2 的弱氧化性,开发了丙烷氧化脱氢制丙烯的新工艺 。该工艺可采用铬的氧化物 为催化剂,分压机理图可知催化 剂为 CrO3,故答案为:CrO3; CO 和 H2

30、的燃烧热(H)分别为 -283.0kJ?mol-1、-285.8kJ?mol-1。 CO(g)+ O2(g)=CO2(g)H=-283.0kJ?mol-1 H2(g)+ O2(g)=H2O(l)H=-285.8kJ/mol, C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g),H1=+124.3KJ/mol ,盖斯定律 计算 + -得到 该工艺总反应的热化学方程式;CO2(g)+C3H8(g)=C3H6(g)+CO(g)+H2O(l)H=+121.5KJ/mol ,第13 页,共 23页故答案为:CO2(g)+C3H8(g)=C3H6(g)+CO(g)+H 2O(l)H=+121.5KJ/mol ;

31、该工艺可以有效消除催化 剂表面的积炭,维持催化剂活性,碳和二氧化碳分压生成一氧化碳气体,脱离催化 剂,故答案为:碳和二氧化碳分压生成一氧化碳气体,脱离催化 剂。(1) 丙烷脱氢制丙烯对应的化学方程式 为 C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g),恒压时向原料气中 掺入水蒸气,体积增大,压强减小,平衡向正反应方向进行; 副反应活化能小;(2) 压强越大平衡逆向 进行,丙烯体积分数越小; l04Pa、500时,丙烷和丙烯的平衡体 积分数为 33%,主反应为:C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g),用平衡分压代替平衡 浓度表示的化学平衡常数K p=;(3) 催化剂是改变反应速率本身 质量和化学

32、性 质保持不变; CO 和 H2 的燃烧热(H)分别为 -283.0kJ?mol-1、-285.8kJ?mol-1。 CO(g)+ O2(g)=CO2(g)H=-283.0kJ?mol-1 H2(g)+ O2(g)=H2O(l)H=-285.8kJ/mol, C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g),H1=+124.3KJ/mol ,盖斯定律 计算 +-得到 该工艺总反应的热化学方程式; 该工艺可以有效消除催化 剂表面的积炭,维持催化剂活性,碳和二氧化碳分压生成一氧化碳气体。本题考查了热化学方程式 书写、平衡常数计算、影响化学平衡的因素分析判断等知识点,掌握基础是解题关键 题难度中等。, 目

33、9.【答案】2+-+6H+=6Fe3+-Fe(OH ) 3 和 Al (OH ) 3HCl 氛围下6Fe +ClO 3+Cl +3H 2O蒸发浓缩NH 4NH4+会抑制后期加入的NH 3?H 2甲防止Cl 溶于水电离出的3?H 2O 的电离3 的生成H 22243)63abCo( OH)O +2CoCl +2NH Cl+10NHO=2Co( NHCl +12HO【解析】第14 页,共 23页解:(1)加“适量 NaClO3”的目的是将 Fe2+氧化为 Fe3+,发生的离子反 应为:6Fe2+ClO 3-+6H+=6Fe3+Cl-+3H2O;故答案为:6Fe2+ClO 3-+6H+=6Fe3+C

34、l-+3H2O;(2)加Na2CO3调pH,沉淀Al3+、Fe3+为( )和 Al (OH);Fe OH 33故答案为:Fe(OH)和 Al (OH);33(3)为防止产品水解,故Co(NH )Cl 应在 HCl 氛围下蒸发浓缩、冷却结晶、3 63减压过滤;故答案为:HCl 氛围下蒸发浓缩;(4)流程中NH4Cl除作反应物外,溶于水电离出的+会抑制后期加NH4ClNH 4入的 NH ?H的电离,可防止加氨水 时 (- 过3 2Oc OH) 大;故答案为 NH4Cl溶于水电离出的+NH3?H2O 的电离;:NH 4 会抑制后期加入的(5)若先加H2O2,将Co 元素氧化到 Co3+,后加氨水,会

35、生成 Co(OH),不利3于产品的生成,故甲同学正确,先加入氨水再加入 H2O2,可防止 Co(OH)的3生成,此时的反应为:H2O2+2CoCl2+2NH4Cl+10NH 3?H2O=2Co(NH 3) +12H;6Cl 32O故答案为:甲;防止Co(OH)的生成;3HO+2CoCl2+2NH4Cl+10NH ?H O=2Co(NH3)Cl3 +12HO;223262(6)a用久置于空气中的 KI 固体配制溶液, KI 中部分被氧化 为碘单质,滴定时消耗的 Na2S2O3 标准液增多,测定结果偏高,a 正确;b盛装 Na2S2O3 标准液的碱式滴定管未 润洗,则标准液被稀 释,滴定时消耗的

36、Na2S2O3 标准液体积增多,测定结果偏高,b 正确;c滴定结束后,发现滴定管内有气泡,气泡占体 积,则消耗的 Na2S2O3 标准液体积读数偏小,测定结果偏低,c 错误;d溶液蓝色退去,此时溶液混合不均,碘单质并未完全被 标准液反应完全,第15 页,共 23页立即读数,导致消耗的 标准液减少,测定结果偏低,d 错误;故答案为:ab。以含钴废料(含少量 Fe、Al 等杂质)制取Co (NH )Cl :用盐酸溶解废料,得363到 Co2+、Fe2+、Al 3+的酸性溶液,加入适量的 NaClO3 将 Fe2+氧化为 Fe3+,再加Na CO调pH,沉淀 Al3+Fe3+为Fe(OH)和 Al

37、(OH),过滤,得到滤液,向3、323含有 Co2+的溶液中加入 盐酸调节 pH=2-3,加入活性炭和 NH4Cl 溶液得到CoCl2?6H2O,再依次加入氨水和 H2O2,发生反应:H2O2+2CoCl2+2NH4Cl+10NH?H() +12H,再将沉淀在3 2O=2Co NH 36Cl 32OHCl 氛围下蒸发浓缩、冷却结晶、减压过滤得到产品,据此分析作答。本题考查了物质制备方案设计,题目难度中等,涉及化学方程式的 书写、氧化还原反应、滴定误差的分析等,明确流程涉及的原理解本 题关键,试题侧重于考查学生的分析 问题和解决问题的能力,注意相关基 础知识的学习与积累。10.【答案】 d3d5

38、A6“头碰头”MnSSO42-MnO 26【解析】解:(1)Mn 是 25 号元素,原子核外电子排布式是 1s22s22p63s23p63d54s2,可知M 在元素周期表中位于第四周期第 VIIB ,属于 d 区,MnSO4 中 Mn 元素为+2价,则 Mn 2+的价电子排布式是 3d5,故答案为:d;3d5;(2)A Mn 3+在水溶液中容易歧化 为 MnO2 和 Mn 2+,说明 Mn 3+不稳定,Mn 3+容易变成电子半充满的稳定的价电子构型为 3d5,3d4 则属于不稳定的电子构型,故 A 正确;BMn 4+中价电子层不含成对电子,但是内层中含有成 对电子,故 B 错误;CMn 2+产

39、内有大量自旋方向相同的 电子,这些电子自旋方向相同,能 够使原子的能量最低,而 Mn 2+易被氧化,显然与 Mn 2+内含有大量自旋方向相同的第16 页,共 23页电子无关,故 C 错误;DMn 2+与 Fe3+具有相同的价 电子构型,微粒的化学性 质不仅与价电子构型有关,也和微粒的电荷数、微粒半径、原子序数有关,因此它们的化学性 质不相似,Mn 2+具有强的还原性,而 Fe3+具有强的氧化性,故 D 错误;故选:A;(3)在MnF 62-的中,Mn 与 6 个 F 形成 6 个 键,因此含有 6 对 键 ,Mn 含有的孤对电子对数为 (6-1 6)=0,所以 MnF62-的中心原子 Mn 的

40、价电子对数为 6+0=6,在化合物化合物 K 2MnF 6 中含有的 F 与 Mn 之间的共价键都是共价单键,属于 键,在形成过程中原子 轨道的重叠方式 为“头碰头”,故答案为:6;“头碰头”;(4)三种物质都是离子晶体,离子半径越小,离子 键就越强,离子晶体的晶格能就越大,物质的熔点就越高,根据表格数据可知上表三种物质中晶格能最大的是 MnS,MnCl2 、MnS 的阴离子都是 简单的离子,而 MnSO4 的阴离子是复杂离子,SO42-为正四面体形,因此其离子半径最大, 该晶体具有的晶格能最小,熔点也就最低,即半径最大的是 SO42-,故答案为:MnS;SO42-;(5)在该晶体中含有的 M

41、n 原子个数 为: 8+1=2,含有的 O 原子数目 为4+2=4,Mn :O=2:4=1:2,所以该锰的氧化物的化学式 为 MnO2;根据晶胞投影 图可知:在该晶体体中与 Mn 原子距离相等且最近的O 原子由 6个,所以 Mn 的配位数 为 6;由晶胞 结 构可知:在该 晶胞中距离相等且最近的2 个 Mn 在晶胞体 对角 线的一半,晶胞的体对角线为该间的最近距离pm,所以 晶体中 Mn 之为 pm,故答案为:MnO 2;6; 。第17 页,共 23页(1)Mn 是 25 号元素,原子核外电子排布式是 1s22s22p63s23p63d54s2,可知 Mn在元素周期表中位于第四周期第VIIB

42、;Mn 是过渡元素,价电子包括 3d、4s 能级电子,MnSO4 中 Mn 元素为+2 价,失去 4s能级 2 个电子形成 Mn 2+;(2)A Mn 3+在水溶液中容易歧化 为 MnO2 和 Mn 2+,说明 Mn 3+不稳定,Mn 3+容易变成电子半充满的稳定的价电子构型为 3d5;BMn 4+中价电子层不含成对电子,但是内层中含有成 对电子;CMn 2+产内有大量自旋方向相同的电子,这些电子自旋方向相同,能 够使原子的能量最低,而 Mn 2+易被氧化,显然与 Mn 2+内含有大量自旋方向相同的电子无关;D微粒的化学性 质不仅与价电子构型有关,也和微粒的 电荷数、微粒半径、原子序数有关;(3)根据价层电子对互斥理论分析 MnF62-的中心原子 Mn 的价层电子对数;(4)物质都属于离子晶体,微粒 间的晶格能越大,断裂使物 质熔化需要的能量就越高,离子晶体的阴离子 带有相同电荷,离子半径越小,离子键越强,晶格能越大,熔点越高;(5)用均摊法计算化学式,并结合微粒的空 间排列确定 Mn 的配位数。由晶胞结构可知:在该晶胞中距离相等且最近的2 个 Mn 在晶胞体 对角线的一半。本题综合考查了物质结构的知识。涉及原子核外 电子排布式、元素在周期表的位置、价层电子对互斥理论、晶格能大小比较、物质的稳定性及物 质化学式的确定、微

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