PH计的原理及注意事项解析

1、主讲主讲: :卞在雄卞在雄 内容导览内容导览 PHPH计工作原理计工作原理 PHPH计校正方法计校正方法 PHPH计保养及注意事项计保养及注意事项 PH计概念计概念 什么是什么是PH计计 pH计计，又称，又称酸度计酸度计，是用来测定溶液，是用来测定溶液pH的的 一种仪器。一种仪器。酸度计酸度计是利用溶液的电化学性是利用溶液的电化学性 质测量氢离子浓度，用来确定溶液酸碱度质测量氢离子浓度，用来确定溶液酸碱度 的一种传感器。的一种传感器。PH计广泛应用于工业、农计广泛应用于工业、农 业、科研、环保等领域业、科研、环保等领域 。 PHPH计的种类计的种类 PH计的种类有哪些？计的种类有哪些？ 主要有

2、台式酸度计（工业在线酸度计主要有台式酸度计（工业在线酸度计PH计）计）、 便携式便携式PH计计、笔式酸度计三大类别。笔式酸度计三大类别。 PH值值 PH值是怎么定义的？值是怎么定义的？ pH值被定义为氢离子浓度的对数的负值。值被定义为氢离子浓度的对数的负值。 通常通常pH值的范围是为值的范围是为014。25中性水中性水 的的pH值为值为7，pH值小于值小于7的溶液为酸性，的溶液为酸性， pH值大于值大于7为碱性。为碱性。 PHPH计工作原理计工作原理 PH计的工作原理是怎样的？计的工作原理是怎样的？ 酸度计酸度计是利用化学上的原电池的原理工是利用化学上的原电池的原理工 作的。原电池的两个电极间

3、的电动势作的。原电池的两个电极间的电动势 不仅与电极的自身属性有关，还与溶不仅与电极的自身属性有关，还与溶 液里的氢离子的浓度有关，因此电动液里的氢离子的浓度有关，因此电动 势和氢离子的浓度有一个对应关系。势和氢离子的浓度有一个对应关系。 离子活度离子活度是指电解质溶液中参与电化学是指电解质溶液中参与电化学 反应的离子的有效浓度。离子活度（反应的离子的有效浓度。离子活度（ ） PHPH计工作原理计工作原理 能斯特方程：公式中：E电位 ; E0电极的标准电压; R气 体常数（8.31439焦耳/摩尔和） ? T开氏绝对温度（例：20相当于（273.15+20）293.15开尔 文） ? F法拉弟

4、常数（96493库化/当量） ? n被测离子的化合价（银=1，氢=1） ? ln（aMe）离子活度aMe的对数 ? 在水溶液中氢核基本不以自由态存在，实际的情况是：H2O+ H2O=H3O+ + OH，自由态的H离子基本可以忽略，水溶液中 H3O+（水合氢离子）的浓度基本上和H离子浓度相等，所以， 上式通常简化为：H2O=H+ + OH ? 在25的纯水中，仅有微量的水发生电离，进过测量此时的H 离子和OH离子的浓度为107mol/l，水的离子积KW为： KW=KH2O KW = H3O+* OH=107*107=10 14mol/l(25) ? 在同一温度下，水的离子积为一常数，比如在25是

5、，水的离 子计总为1014mol/l，比如：如果这是H+的浓度为103mol/l， 那么OH的浓度就是1011mol/l。当溶液中的H+离子浓度大于 PHPH计的组成计的组成 PH计由三个部件构成，简单的说就是电极和电计组成的。计由三个部件构成，简单的说就是电极和电计组成的。 1）一个参比电极；）一个参比电极； 2）一个玻璃电极；）一个玻璃电极； 3）一个电流计。）一个电流计。 参比电极参比电极的基本功能是维持一个恒定的电位，作为测量各种偏离电位的基本功能是维持一个恒定的电位，作为测量各种偏离电位 的对照。银的对照。银-氧化银电极是目前氧化银电极是目前pH中最常用的参比电极。中最常用的参比电极

6、。 玻璃电极玻璃电极的功能是建立一个对所测量溶液的氢离子活度发生变化作出反应的的功能是建立一个对所测量溶液的氢离子活度发生变化作出反应的 电位差。把对电位差。把对pH敏感的电极和参比电极放在同一溶液中，就组成一个原电池，敏感的电极和参比电极放在同一溶液中，就组成一个原电池， 该电池的电位是玻璃电极和参比电极电位的代数和。该电池的电位是玻璃电极和参比电极电位的代数和。E电池电池E参比参比+E玻璃，玻璃， 如果温度恒定，这个电池的电位随待测溶液的如果温度恒定，这个电池的电位随待测溶液的pH变化而变化，而测量变化而变化，而测量pH计计 中的电池产生的电位是困难的，因其电动势非常小，且电路的阻抗又非常

7、大中的电池产生的电位是困难的，因其电动势非常小，且电路的阻抗又非常大 1100M；因此，必须把信号放大，使其足以推动标准毫伏表或毫安表。；因此，必须把信号放大，使其足以推动标准毫伏表或毫安表。 电流计的功能就是将原电池的电位放大若干倍，放大了的信号通过电表显示出， 电表指针偏转的程度表示其推动的信号的强度，为了使用上的需要，pH电流表 的表盘刻有相应的pH数值；而数字式pH计则直接以数字显出pH值。 电极电极 A、参比电极：、参比电极： 对溶液中氢离子活度无响应，具有已知和恒定的电极电位的电极称为参比电极。对溶液中氢离子活度无响应，具有已知和恒定的电极电位的电极称为参比电极。 参比电极有硫酸亚

8、汞电极、甘汞电极和银参比电极有硫酸亚汞电极、甘汞电极和银/氯化银电极等几种。最常用的是甘汞电氯化银电极等几种。最常用的是甘汞电 极和银极和银/氯化银电极。氯化银电极。 B、玻璃电极：由玻璃支杆、玻璃膜、内参比溶液、内参比电极、电极帽、电线、玻璃电极：由玻璃支杆、玻璃膜、内参比溶液、内参比电极、电极帽、电线 等组成。玻璃支杆；玻璃膜：由特殊成份组成的对氢离子敏感的玻璃膜组成。等组成。玻璃支杆；玻璃膜：由特殊成份组成的对氢离子敏感的玻璃膜组成。 玻璃膜一般呈球泡状；球泡内充入内参比溶液（中性磷酸盐和氯化钾的混合溶玻璃膜一般呈球泡状；球泡内充入内参比溶液（中性磷酸盐和氯化钾的混合溶 液）；插入内参比

9、电极（一般用银液）；插入内参比电极（一般用银/氯化银电极），用电极帽封接引出电线，装氯化银电极），用电极帽封接引出电线，装 上插口，就成为一支上插口，就成为一支pH指示电极。市场销售的最常用的指示电极是指示电极。市场销售的最常用的指示电极是231玻璃玻璃pH 电极。电极。 C、复合电极：、复合电极：(我们用的我们用的E-201-C) 外壳为塑料的就称为塑壳外壳为塑料的就称为塑壳pH复合电极。外壳为玻璃的就称为玻璃复合电极。外壳为玻璃的就称为玻璃pH复合电极。复合电极。 pH复合电极的结构主要由电极球泡、玻璃支持杆、内参比电极、内参比溶液、外复合电极的结构主要由电极球泡、玻璃支持杆、内参比电极、

10、内参比溶液、外 壳、外参比电极、外参比溶液、液接界、电极帽、电极导线、插口等组成。壳、外参比电极、外参比溶液、液接界、电极帽、电极导线、插口等组成。 复合电极的组成复合电极的组成 电极球泡：它是由具有氢功能的锂玻璃熔融吹制而成，呈球电极球泡：它是由具有氢功能的锂玻璃熔融吹制而成，呈球 形，膜厚在形，膜厚在0.10.2mm左右，电阻值左右，电阻值250兆欧兆欧25。 玻璃支持管：是支持电极球泡的玻璃管体玻璃支持管：是支持电极球泡的玻璃管体,由电绝缘性优良由电绝缘性优良 的铅玻璃制成，其膨胀系数应与电极球泡玻璃一致。的铅玻璃制成，其膨胀系数应与电极球泡玻璃一致。 内参比电极：为银内参比电极：为银/

11、氯化银电极，主要作用是引出电极电位，氯化银电极，主要作用是引出电极电位， 要求其电位稳定，温度系数小。要求其电位稳定，温度系数小。 内参比溶液：零电位为内参比溶液：零电位为7pH的内参比溶液，是中性磷酸盐和的内参比溶液，是中性磷酸盐和 氯化钾的混合溶液，玻璃电极与参比电极构成电池建立零电位氯化钾的混合溶液，玻璃电极与参比电极构成电池建立零电位 的的pH值，主要取决于内参比溶液的值，主要取决于内参比溶液的pH值及氯离子浓度。值及氯离子浓度。 电极塑壳：电极塑壳是支持玻璃电极和液接界，盛放外参电极塑壳：电极塑壳是支持玻璃电极和液接界，盛放外参 比溶液的壳体，由聚碳酸酯塑压成型。比溶液的壳体，由聚碳

12、酸酯塑压成型。 外参比电极：为银外参比电极：为银/氯化银电极，作用是提供与保持一个固氯化银电极，作用是提供与保持一个固 定的参比电势，要求电位稳定，重现性好，温度系数小。定的参比电势，要求电位稳定，重现性好，温度系数小。 外参比溶液：为外参比溶液：为3.3mol/L的氯化钾凝胶电解质，不易流失，的氯化钾凝胶电解质，不易流失， 无需添加。无需添加。 PHPH缓冲溶液的配置缓冲溶液的配置 何如配置何如配置PH缓冲溶液？缓冲溶液？ pH4pH4：邻苯二甲酸氢钾溶液；：邻苯二甲酸氢钾溶液；4.003pH; 4.003pH; pH7pH7：磷酸二氢钾和磷酸氢二钠混合盐溶液；：磷酸二氢钾和磷酸氢二钠混合盐

13、溶液； 6.864 pH; 6.864 pH; pH9pH9：硼砂溶液；：硼砂溶液；9.182 pH 9.182 pH 步骤步骤: 注:加水都是用的去离子水 pH4：精密称取在：精密称取在1155干燥干燥23小时的邻苯二甲酸氢小时的邻苯二甲酸氢 钾钾KHC8H4O410.12g，加水使溶解并稀释至，加水使溶解并稀释至1000ml。 pH7：精密称取在：精密称取在1155干燥干燥23小时的无水磷酸氢二钠小时的无水磷酸氢二钠4.303g与磷与磷 酸二氢钾酸二氢钾1.179g，加水使溶解并稀释至，加水使溶解并稀释至1000ml。另补充：磷酸盐标准。另补充：磷酸盐标准 缓冲液缓冲液(pH6.8) 精密

14、称取在精密称取在1155干燥干燥23小时的无水磷酸氢二钠小时的无水磷酸氢二钠 3.533g与磷酸二氢钾与磷酸二氢钾3.387g，加水使溶解并稀释至，加水使溶解并稀释至1000ml。 pH9：精密称取硼砂：精密称取硼砂Na2B4O710H2O3.80g(注意：避免风化注意：避免风化)，加，加 水使溶解并稀释至水使溶解并稀释至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免与空气中，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免与空气中 二氧化碳接触。二氧化碳接触。 PHPH计的校正计的校正 PH计校正步骤/方法有哪些? 对于测量精度在对于测量精度在0.1pH以下的样品，可以采用一点校准方法调整仪器，一般选用以下的样品，

15、可以采用一点校准方法调整仪器，一般选用 pH6.86或或pH7.00标准缓冲液。有些仪器本身精度只标准缓冲液。有些仪器本身精度只0.2pH或 或0.1pH，因此仪器只设，因此仪器只设 有一个有一个“定位定位”调节旋钮。具体操作步骤如下：调节旋钮。具体操作步骤如下： 测量标准缓冲液温度，查表确定该温度下的测量标准缓冲液温度，查表确定该温度下的pHs值，将温度补偿旋钮调节到该温值，将温度补偿旋钮调节到该温 度下度下 用纯水冲洗电极并甩干用纯水冲洗电极并甩干 将电极浸入缓冲溶液晃动后静止放置，待读数稳定后，调节定位旋钮使仪器显示将电极浸入缓冲溶液晃动后静止放置，待读数稳定后，调节定位旋钮使仪器显示

16、该标准溶液的该标准溶液的pHs值。值。 取出电极冲洗并甩干取出电极冲洗并甩干 测量样品温度，并将测量样品温度，并将pH计温度补偿旋钮调节至该温度值计温度补偿旋钮调节至该温度值 将电极浸入样品溶液，晃动后静止放置，显示稳定后读数。将电极浸入样品溶液，晃动后静止放置，显示稳定后读数。 其他校准方法：其他校准方法： 取下保护套；先用蒸馏水清洗取下保护套；先用蒸馏水清洗PH计的电极，并用滤纸将附在电极计的电极，并用滤纸将附在电极 上的水分吸干；接通位于电池仓上的开关；将上的水分吸干；接通位于电池仓上的开关；将PH计电极插入被测液体，直到液体计电极插入被测液体，直到液体 浸到略低于浸到略低于“浸没线浸没

17、线”，条件允许，可使溶液浸到略高于，条件允许，可使溶液浸到略高于“浸没线浸没线”的位置；轻轻的位置；轻轻 地搅拌溶液待数值稳定后，读取显示值；使用完毕，清洗电极，关掉开关，套上保地搅拌溶液待数值稳定后，读取显示值；使用完毕，清洗电极，关掉开关，套上保 护套护套. 一、校准及使用方法一、校准及使用方法 PHS-2F数字式酸度计数字式酸度计 接通电源开关，置选择旋钮与接通电源开关，置选择旋钮与“PH”档，使仪器预热档，使仪器预热10分钟。现在使用仪器两点标定分钟。现在使用仪器两点标定 法进行标定，法进行标定， (PH=6.86， PH=4,或或 PH=9.18)步骤如下：步骤如下： 1.旋转旋转“

18、温度温度”调节器，使仪器的指示值为调节器，使仪器的指示值为25，将，将“斜率斜率”调到最大（调节器顺时针到调到最大（调节器顺时针到 底）底） 2.把电极插入已知把电极插入已知PH=6.86的缓冲溶液，调节的缓冲溶液，调节 “定位定位”调接器 调接器,使溶液指示值为该缓冲溶使溶液指示值为该缓冲溶 液所在温度相应的液所在温度相应的PH值值PH=6.86（2-3个月就会有变质沉淀个月就会有变质沉淀） 3.用蒸馏水清洗电极用蒸馏水清洗电极,并用滤纸吸干并用滤纸吸干,把电极插入另一只已知把电极插入另一只已知PH缓冲溶液缓冲溶液PH=9.18并摇动使 并摇动使 溶液均匀溶液均匀. 旋转旋转“斜率斜率”调节

19、器调节器,使仪器的指示值为溶液所在温度相应的使仪器的指示值为溶液所在温度相应的PH值值PH=9.18 4.测量水样的测量水样的PH值时，先测量水样的温度，把值时，先测量水样的温度，把“ “仪器指示的温度仪器指示的温度”调到与水样温度一致，调到与水样温度一致， 用待测水样冲洗电极，把电极插入待测水样中，缓慢搅动使溶液均匀后读出该水样的用待测水样冲洗电极，把电极插入待测水样中，缓慢搅动使溶液均匀后读出该水样的 PH值。值。(用复合电极，搅晃动几下，因为球泡和塑壳之间会有一个小小的空腔，电极浸入溶液用复合电极，搅晃动几下，因为球泡和塑壳之间会有一个小小的空腔，电极浸入溶液 后有时空腔中的气体来不及排

20、除会产生气泡，使球泡或液接界与溶液接触不良，因此必须用力搅后有时空腔中的气体来不及排除会产生气泡，使球泡或液接界与溶液接触不良，因此必须用力搅 拌晃动以排除气泡。电极上面的小橡皮塞拔下，以维持管内足够的液位压差拌晃动以排除气泡。电极上面的小橡皮塞拔下，以维持管内足够的液位压差 ） 5.如遇到下列情况之一，如遇到下列情况之一，PH检测仪器则需要重新标定：检测仪器则需要重新标定： 电极在空气中暴露过久，如半小时以上时电极在空气中暴露过久，如半小时以上时. 定位或斜率调节器被误动；定位或斜率调节器被误动； 测量过酸（测量过酸（pH2）或过碱（）或过碱（pH12）的溶液后；）的溶液后； 换过电极后；换

21、过电极后； PHS-2F数字式酸度计数字式酸度计 二、保养及注意事项二、保养及注意事项 1.电极在测量前必须用已知电极在测量前必须用已知pH值的标准缓冲溶液进行定位校准，为取得更正确的结果，值的标准缓冲溶液进行定位校准，为取得更正确的结果， 已知已知pH值要可靠，而且其值要可靠，而且其pH值愈接近被测值愈好。值愈接近被测值愈好。 2.取下帽后要注意，在塑料保护栅内的敏感玻璃泡不与硬物接触，任何破损和擦毛都取下帽后要注意，在塑料保护栅内的敏感玻璃泡不与硬物接触，任何破损和擦毛都 会使电极失效。会使电极失效。 3.测量完毕，不用时应将电极保护帽套上，帽内应放少量补充液，以保持电极球泡的测量完毕，不

22、用时应将电极保护帽套上，帽内应放少量补充液，以保持电极球泡的 湿润。湿润。 4.复合电极的外参比补充液为复合电极的外参比补充液为3M氯化钾溶液（附件有：内装氯化钾溶液（附件有：内装3M氯化钾小瓶一只，只需氯化钾小瓶一只，只需 加入加入60ml蒸馏水摇匀，此溶液即为外参比补充液），补充液可以从上端小孔加入。蒸馏水摇匀，此溶液即为外参比补充液），补充液可以从上端小孔加入。 5.电极的引出端，必须保持清洁和干燥，绝对防止输出两端短路，否则将导至测量结电极的引出端，必须保持清洁和干燥，绝对防止输出两端短路，否则将导至测量结 果失准或失效。果失准或失效。 6.电极避免长期浸在蒸馏水中或蛋白质和酸性氟化物

23、溶液中，并防止有机硅油脂接触。电极避免长期浸在蒸馏水中或蛋白质和酸性氟化物溶液中，并防止有机硅油脂接触。 7.电极经长期使用后，如发现梯度略有降低，则可把电极下端浸泡在内电极经长期使用后，如发现梯度略有降低，则可把电极下端浸泡在内4%HF（氢氟酸）（氢氟酸） 中中3-5秒钟，用蒸馏水洗净，然后在氯化氢（秒钟，用蒸馏水洗净，然后在氯化氢（HCl=0.1mol/L）溶液中浸泡）溶液中浸泡24小时左小时左 右，使之复新。右，使之复新。 8.被测溶液中如含有易污染敏感球泡或堵塞液接界的物质，而使电极钝化，其现象是被测溶液中如含有易污染敏感球泡或堵塞液接界的物质，而使电极钝化，其现象是 敏感梯度降低，或

24、读数不准。如此，则应根据污染物质的性质，以适当溶液清洗，敏感梯度降低，或读数不准。如此，则应根据污染物质的性质，以适当溶液清洗， 使之复新。使之复新。 注意事项注意事项 9、电极为什么需要浸泡？、电极为什么需要浸泡？ pH pH电极使用前必须浸泡，因为电极使用前必须浸泡，因为pHpH球泡是一种特殊的玻璃膜，在玻璃膜球泡是一种特殊的玻璃膜，在玻璃膜 表面有一很薄的水合凝胶层，它只有在充分湿润的条件下才能与溶液中的表面有一很薄的水合凝胶层，它只有在充分湿润的条件下才能与溶液中的 H+H+离子有良好的响应。同时，玻璃电极经过浸泡，可以使不对称电势大离子有良好的响应。同时，玻璃电极经过浸泡，可以使不对

25、称电势大 大下降并趋向稳定。大下降并趋向稳定。pHpH玻璃电极一般可以用蒸馏水（不能长期浸泡）或玻璃电极一般可以用蒸馏水（不能长期浸泡）或 pH4pH4缓冲溶液浸泡。通常使用缓冲溶液浸泡。通常使用pH4pH4缓冲液（缓冲液（4.004.00一包缓冲液稀至一包缓冲液稀至250ML250ML纯纯 水，再加水，再加56mgKCL56mgKCL，加热使溶解）更好一些，浸泡时间，加热使溶解）更好一些，浸泡时间8 8小时至小时至2424小时小时 或更长，根据球泡玻璃膜厚度、电极老化程度而不同。或更长，根据球泡玻璃膜厚度、电极老化程度而不同。 1010、避免接触强酸强碱或腐蚀性溶液，如果测试此类溶液，应尽量减少浸入、避免接触强酸强碱或腐蚀性溶液，如果测试此类溶液，应尽量减少浸入 时间，用后仔细清洗干净。时间，用后仔细清洗干净。 1111、尽量避免在无水乙醇、重铬酸钾、浓硫酸等脱水性介质中使用，它们会、尽量避免在无水乙醇、重铬酸钾、浓硫酸等脱水性介质中使用，它们会 损坏球泡表面的水合凝胶层。损坏球泡表面的水合凝胶层。 12、不能长期浸泡中性或碱性缓冲溶液中，会使、不能长期浸泡中性或碱性缓冲溶液中，会使PH玻璃摸响应迟钝。玻璃摸响应迟钝。 13、修复，可用细毛刷、棉花球、牙签等、修复，可用细毛刷、棉花球、牙签等 一、校准及使用方法一、校准及使用方法 便携式便携式PH计计 首先按首先按E