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文档简介

1、一、石油的外观性质 1、石油是一种流动性或半流动性的粘稠液体,是一种复杂的混合物。 2、大部分石油是黑色;也有暗绿色或暗褐色;少数显赤褐色或浅黄色;极少数是无色。 3、相对密度都小于 1;绝大多数的相对密度都在 0.800.98 之间;个别的高达 1.02 或 低至 0.71;我国主要油田的相对密度都在 0.85 以上; 3、许多石油都有臭味,是因为含有硫化物的原因 2/s, 摄氏度时,运动粘度可以低至 1.46mm4、不同石油的流动性差别很大:在 50 2/s。mm 20000也可以高达 二、石油的元素组成 1、石油主要是由碳和氢两种元素组成,其中碳含量在 83%87%,氢含量在 11%14

2、 之间,两者合计在 95%99%。 2、只由碳和氢组成的化合物叫做烃。 3、石油碳和氢,还含有硫、氮、氧,这些元素的含量一般在 1%5%; 4、石油中的微量元素(已 ppm 为单位):镍、钒、铁、铜、钙、砷、氯、磷、硅等 5、各种元素的存在形式一般都是以化合物的形式存在。 三、石油的烃类组成 1、石油主要是由烷烃、环烷烃和芳烃构成。 2、天然石油一般不含不饱和烃。 3、页岩油中会含有一定量的烯烃。 4、烷烃: A、只有碳碳单键和碳氢键;烷烃的通式为 CnH2n+2。 个碳原子的烷烃是液个碳原子的烷烃是气体;含 515B、常温常压下,含 14 个碳原子以上的正构烷烃是固体 体;含16 、相关知识

3、:C 、干气:含有大量甲烷和少量乙烷、丙烷的气体称为干气。 、除含有大量的甲烷和乙烷外,还含有少量易挥发的液态烃蒸气(戊烷、己 烷和辛烷)气体称之为湿气。 、一般条件下,烷烃的化学性质很不活泼吗,不易与其他物质反应;但在特殊的D 条件下能够发生氧化、卤化、热分解和硝化反应等。 5、环烷烃: 个脂环且环上无取代 A、含有脂环结构的饱和烃。有单环脂环和稠环脂环。含有1 。 烷基的环烷烃,分子通式为CnH2n 、石油的环烷烃主要是环戊烷系和环己烷系;国内原油环己烷系多于环戊烷系,B 国外则相反。 C、在高沸点的馏分中,还含有双环和多环的环烷烃及环烷芳香烃。 、环烷烃性质与烷烃类似(氧化、卤化、硝化热

4、分解),但稍活泼;能脱氢制芳D 烃。 、芳香烃:6 n6CnH2n-6、指带有苯环的烃类。苯的同系物的通式是A ()、同一种原油中,随着沸点(相对分子质量)的升高,芳烃的含量增加。BC、芳烃的化学性质较烷烃稍活泼,但芳烃中苯环很稳定,不易被氧化,也不易发 生加成反应;带侧链的芳香烃,其侧链容易被氧化成有机酸(是油品变质的重 要原因);在一定条件下,芳香烃还能发生加氢反应。 7、烯烃: A、烯烃是指含有 C=C 键(碳-碳双键)(烯键)的碳氢化合物;属于不饱 和烃,分为链烯烃与环烯烃。按含双键的多少分别称单烯烃、二烯烃 等。双键中有一根易断,所以会发生加成反应。 单链烯烃分子通式为 CnH2n,

5、双键基团是烯烃分子中的官能团,具有反应活性,可发生氢化、 卤化、水合、卤氢化、次卤酸化、硫酸酯化、环氧化、聚合等加成反 应,还可氧化发生双键的断裂,生成醛、羧酸等。 B、常温常压下单烯烃中 C2C4 是气体(是非极性分子,不溶或微溶于水) ,C5C18 是液体,C18 以上是固体。 C、在空气中烯烃易氧化成酸性物质或胶质,特别是二烯烃和环烯烃,从 而影响油品的安定性。 四、石油的馏分组成 1、汽油馏分(低沸点馏分):小于 200 度。 2、煤、柴油馏分(也叫中间馏分):200 至 350 度(航空煤油150 至 280 度;轻柴油的馏分200 至 350 度)。 3、减压馏分(润滑油馏分或高沸

6、点馏分):350 至 500 度。 4、渣油:大于 500 度。 5、石油馏分不是石油产品,需要进一步加工才变成石油产品;同一沸点范 围的馏分也可以因为加工目的的不同变成不同的产品。 6、我国主要油田的原油中汽油馏分少(一般低于 10%),渣油含量高. 五、石油的非烃组成 1、原油的非烃化合物主要指含硫、氮和氧的化合物;虽然这三种元素的含 量一般不超过 5%,但这三种非烃化合物的含量却高达 20%以上。非烃化 合物主要是分布在重质馏分和渣油中。 、含硫化合物:2 A、不同的原油硫含量差别很大:从万分之几到百分之几;在石油组分 中硫含量随着沸点范围的升高而增加;大部分硫化物集中在重油中。 B、存

7、在形式: 少量以硫单质和硫化氢形式存在,大多数以有机硫化物存在;硫醇、 硫醚、环硫醚、二硫化物、噻吩及其同系物。 C、含硫化合物的主要危害: 、元素硫、硫化氢、硫醇称为活性硫,能够腐蚀金属; 、硫醚、二硫化物、噻吩()称之为非活性硫,本身 不能腐蚀金属,但热分解能够产生硫醇和硫化氢; 、硫化物使油品的安定性变坏:不仅是油品发臭(空气中硫醇的浓 度到达 0.00001mg/L 时就可以闻到),还会显著促进角质的生成。 、含有含硫化合物的油品燃烧后的气体中含有二氧化硫、三氧化硫 可以污染大气的物质。 、二次加工过程中使某些催化剂中毒。 3、含氮化合物 A、石油中氮的含量一般在万分之几到千分之几之间

8、;密度大、胶质多、含 硫量高的石油,含氮量一般较高;石油组分中氮化物的含量随沸点范围 的升高而增加;大部分氮化物以胶状、沥青状物质存在渣油中。 B、氮化物的存在形式:大多数是氮原子在环状结构中的杂环化合物。 、碱性氮化物:吡啶、喹啉及 其同系物; 、非碱性氧化物:吡咯、吲哚及 其同系物; 金属卟啉化合物。 C、氮化物的危害 、含有氮化物的油品长期与空气接触易生成胶质。 、氮化物是二次加工中某些催化剂的毒物。 4、含氧化合物 石油中的氧含量一般是千分之几,个别会高达2%3%;大部分集 中在胶质和沥青质中;全部以有机物的形式存在; 分为酸性氧化物和中性氧化物类: 酸性:环烷酸、脂肪酸、酚类,统称石

9、油算,环烷酸占 90%。 中性:酮、醛、酯,占比例很少 主要集中在中间馏分(沸程 250400 度); 附加:纯环烷酸是一种油状液体,有特殊的臭味,具有腐蚀性; 5、胶 状沥青状物质 石油中的非烃化合物大部分以胶质沥青质存在,是多环复杂化合 物,含量从百分之几到百分之几十,绝大部分存在减压渣油中。 胶质既能溶于石油醚(低沸点烷烃),又能溶于苯,还能溶于一 切石油馏分;有很强的着色力; 沥青质不溶于石油醚而溶于苯,是暗褐色或漆黑色的易脆的非晶 体固体粉末; 胶质受热或在常温下氧化可以变成沥青质; 二者在高温下已变成焦炭。 六、石油及其产品的物理性质 1、原油的评价试验:测定原油的物理性质,瑞沸点

10、范围(馏分组成)相对密度、 粘度、凝点、闪点、残炭、含硫量等。 2、石油及其产品测定的标准:国际标准ISO;国家标准GB;中国石油化工 集团公司行业标准 SH. 3、油品密度: A、密度定义:规定温度下,单位体积内所含物质的质量;单位是 g/cm3 或 kg/m3。 B、油品的标准密度:油品在 20 度的密度称为标准密度。 C、相对密度:油品密度与规定温度下水的密度之比,用 d 表示 4 度时水的密度是 0.99997g/cm3,近似等于 1 d(20度时油品的密度与4度水的密度之 我国常用的相对密度 420 比)D、油品的密度与组成密切相关:同一原油的不同馏分,随沸点范 围升高,密度增大;对

11、不同原油的同一沸点范围的馏分油, 含芳香烃越多,密度越大,含烷烃越多,密度越小。 、蒸汽压4 、定义:A 一定温度下,纯净物的液体与液面上方的蒸汽之间形成物质 平衡,此时蒸汽的压力称为饱和蒸汽压,简称蒸汽压。蒸汽压 只随温度的变化而变化,温度升高,蒸汽压升高。蒸汽压越高, 气体越容易气化。 、汽油的蒸汽压:B 汽油的蒸汽压不仅与温度有关,还与馏分组成有关。温度相 同,馏分组成不同,蒸汽压也不同。 、馏程:5 在一定压力下,纯净物加热到某一温度时就会沸腾,此温度 称之为沸点,是一个具体的数值 石油是一个复杂的混合物;在一定压力下,其沸点是一个温 度范围。进行蒸馏时流出第一滴冷凝液体的气相温度称之

12、为初馏点, 馏出物的体积依次达到、的气相温度分别90%20%10%30% 称为、馏出温度,蒸馏到最后气体的最高90% 10%30%20% 温度称之为干点或终馏点,初馏点和终馏点之间的温度范围称之为 石油的馏程。 初馏点和馏出温度过高,冷车不易启动;过低又易产生10% 气阻现象(夏季在发动机温度较高的油管中的汽油,蒸发形成气泡, 堵塞油路,中断给油)。汽油的馏出温度是表示它的平均蒸发性,50% 它能影响发动机的加速性;馏出温度低,它的蒸发性和发动机50% 的加速性就好,工作也较平稳。汽油的馏出温度和干点表示汽90% 油中不蒸发和不能完全燃烧的重质镏分的含量。这两个温度低,表 示其中的重质组分少,

13、能够完全燃烧。反之,表示重质组分多,汽 油不能完全蒸发和燃烧。这样,就会增加汽油消耗量,甚至稀释润 滑油,增加机件磨损。 残留量:指停止蒸馏后,存在于烧瓶内的残油的体积百分数。 损失量:指蒸馏过程中,因漏气、冷凝不好和结焦等造成试油损失 的量,以油品样品的体积减去蒸馏出来的液体体积和残 留量即得损失量。 馏程的测定方法 常用的馏程测定方法有实沸点蒸馏和恩氏蒸馏。 他们的不同是:前者的设备精密,;馏出物的气相温度较接近 馏出物的沸点,温度与馏出物的质量百分数呈对应关系;后者设 备简便,方法简单,数据易得,但馏程并不能代表油品的真实沸 点范围。 实沸点蒸馏用于原油评价及制定产品的切割方案;恩氏蒸馏

14、 用于生产控制、产品质量标准和工艺计算。 、特性因数6 烃类的沸点、石油馏分的立方平均沸1/3TK=1.2167T/d 15.615.6点或中平均沸点,单位是 K. 烷烃的特性因数最高,环烷烃次之,芳香烃最低; 一般石油的特性因数在之间; 9.713 含烷烃多的石油特性因数一般在,含芳香烃多的特性因数1312.5 一般在;1110 大庆原油特性因数在,胜利原油在;12.1 12.5 、平均相对分子质量7 石油馏分的相对分子质量是各组分相对分子质量的平均值,催馏 分沸程的升高而增大;汽油的平均相对分子质量是,喷气120 100 燃料是,轻柴油是,低粘度润滑油是360.300200 210 180

15、240 高粘度润滑油是。500 370 、粘度8 粘度是表示液体流动是分子间产生摩擦力的大小;与液体组成、温 度和压力有关。 有三种表示方法:动力粘度、运动粘度和恩氏粘度,国际标准采 用运动粘度。 动力粘度:表示液体在一定剪切应力流动时内摩擦力的量度,其 值为所加剪切应力与剪切速率之比;单位帕?秒(?)习惯用厘泊,Pas ?。()为单位,3sPa Pa=10cP1 cP=1m 运动粘度:液体在重力作用下流动时内摩擦力的量度;其值为相 同温度下动力粘度与其密度的比值;单位22/s(st)0cm1m/s=1000 厘斯。2)/s(=1000000mm恩氏粘度:条件粘度,常表示油品的粘度;在规定条件

16、下,测定 油品从特定仪器中流出所用时间与度时流出蒸馏水 200ml 200ml 20 所需的时间之比用表示。0 E, 特性因数大的石油馏分粘度小;特性因数小的石油馏分粘度大。 石油馏分越重,沸点越高,粘度越大。 温度对油品的粘度影响很大:温度升高,液体油品的粘度减小, 则油蒸气的粘度增大。 油品粘度崔温度变化的性质称为粘温性质。粘温性质好的油品, 其年度随温度变化的幅度较小。 粘温性的表示方法: 粘度比:最常用的是度与度的运动粘度比,也有用-20 100 50 度与度运动粘度比;粘度比越小,粘温性越好。 50 粘度指数:粘度指数越高,粘温性越好 正构烷烃的粘温性最好,环烷烃次之,芳香烃最差;烃

17、类结构 中环状结构越多,粘温性越差;侧链越长,粘温性越好。 、油品的低温性能9 油品的低温性能包括:浊点、冰点、结晶点、倾点、凝点和冷 滤点等。 粘温凝固:含蜡很少或不含蜡的油品,随着温度降低,粘度 增大,当粘度增大到一定程度时,油品变成无定形的粘稠状物质而 失去流动性,称为粘温凝固。构造凝固含蜡油品随着温度的降低,蜡就会以结晶的形式大: 量析出,连成网状结构,把液体油品包裹起来而失去流动性。 浊点、结晶点和冰点:在规定条件下,清晰的油品因蜡的结 晶而成雾状或浑浊时的最高温度;继续冷却,出现肉眼能够看见的 晶体的最高温度称为结晶点;出现结晶后,再次升温,使结晶刚好 消失的最低温度称为冰点(同一

18、油品的冰点比结晶点高度)。 3 1 凝点:油品是复杂化合物,无固定凝点,也不等于熔点;指在 规定条件下,测得的油品刚刚失去流动性的最高温度。 倾点:在标准条件下,被冷却的油品能流动的最低温度。 冷滤点:表示柴油在低温下堵塞滤网的可能性,指在规定条件 下测得油品不能通过滤网时的最高温度。 油品沸点越高,特性因数越大或含蜡量越高,其倾点或凝点越 高,低温流动性越差。 、燃点和自燃点、闪点、10 爆炸极限:油品在一定浓度范围内遇到明火就会发生爆炸或闪 火,这一浓度范围就称为爆炸范围或爆炸极限 闪点:在规定条件下,加热油品所逸出的蒸气和空气组成的混 合物与火焰接触发生瞬间闪火的的最低温度;分开口闪点和闭口闪 点,轻质油品用开口闪点,重质油和润滑油用闭口闪点。 石油馏分的沸点越低

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