化学工程与工艺两篇外文翻译

1、毕业设计（论文）外文翻译毕业设计（论文）题目：10万吨/年苯酐生产装置污染防治对策及环境风险评价 外文翻译（一）题目：an example of quality control of fine chemical intermediates:related impurity analysis of industrial phthalic anhydride by reversed-phase high-performance liquid chromatography精细化工中间体生产过程中的一个质量控制例子：采用反相高效液相色谱法分析工业邻苯二甲酸酐产品中的相关杂质。外文翻译（二）题目： ph

2、thalic acid excretion as an indicator of exposure to phthalicanhydridein the work atmosphere邻苯二甲酸排泄作为在邻苯二甲酸酐的工作氛围中暴露的指标 学 院 名 称： 化学工程学院 专 业： 化学工程与工艺 外文翻译（一）精细化工中间体生产过程中的一个质量控制例子：采用反相高效液相色谱法分析工业邻苯二甲酸酐产品中的相关杂质lin-feng zhou jun-qin qiao hong-zhen lian xin ge摘要：我们制定了一个准确的反相高效液相色谱法分析工业邻苯二甲酸酐（pa）的相关杂质组成成分

3、。其中将顺丁烯二酸（顺酐水解产物），邻苯二甲酰亚胺，和苯甲酸从邻苯二甲酸（pa，pa的水解产物）的c18柱中由乙腈和0.1（v / v）高氯酸水溶液梯度洗脱分离出来。这种方法简便，灵敏，准确，已成功地应用于工业pa的质量控制。关键词：精细化学品 邻苯二甲酸酐 相关杂质 高效液相色谱法1.简介：邻苯二甲酸酐（pa）是一种重要的精细化工中间体，广泛用于生产增塑剂，染料，杀虫剂，药品，和阻燃剂等1。例如，邻苯二甲酸二丁酯（dbp）和di-2- 乙基己酯（dehp），是pa的两个下游产品，已经成为近几十年来用于聚氯乙烯（pvc ）生存中最常见的增塑剂。pa通常在气相中被邻二甲苯或萘催化氧化合成，前者的

4、过程比后者更有效，因为前者的工艺更容易实现和更高的产量2。pa作为中间体的质量控制，已经普遍使用气相色谱法进行分析，但此法的缺点是繁琐的酯化反应和叠嶂的组成部分35。 高效液相色谱法可以被用来定量分析未加工的pa由萘制备时生成的同分异构体1,2和1,4 - 萘醌6。此外，通过反相高效液相色谱（rp-hplc法）分析邻苯二甲酸（pa），pa溶液的水解产物可以确定工作环境下大气颗粒物中的pa浓度。然而，目前使用高效液相色谱法检测工业pa相关杂质的分析报告还没有，因为研究者的兴趣主要集中在氧化催化剂的效果上面810。在中国pa从ox中合成的实际工艺方法之一，在如图1中，pa被用作合成邻苯二甲酰亚胺（

5、pi）的中间体。由于相关杂质的存在，即使在非常低的水平，也会显著影响pa随后的应用，必须十分重视质量控制。为了进行高效液相色谱法的过程，工业pa的相关物质应该被确定下来11。首先，强氧化反应系统可能导致苯环旁边两个pa的羧基破裂，进行脱水反应生成马来酸酐（ma）。第二，强氧化会导致一个脱羧反应，生成苯甲酸（ba）。此外，在工业ox中的主要杂质甲苯和乙苯通过氧化反应可以转变成苯甲酸（ba）。三，邻苯二甲酰亚胺（pi），作为反应第二阶段（图1）的产物，不应该在pa样本中被检测到。然而，由于相同的反应容器被使用在ox氧化反应中，这种情况下，在未完全洗净的反应釜中存在着不可避免的微量邻苯二甲酰亚胺（p

6、i）残留物也应被视为工业pa杂质。虽然有许多其他的副产物，例如，邻甲基苯甲酸和苯酞，在氧化反应后立即存在，但它们可以从未加工的pa中完全分离出来。最后结论得出，在工业用途中pa的主要杂质应包括ma，ba ，pi 。注意到pa和ma在与水接触时很容易发生水解反应分别生成邻苯二甲酸（pa）和马来酸酐（ma ）13, 14，最主要的组成部分用反相高效液相色谱法在水溶剂和流动相中分离出来的有ma,pi,pa,and ba。通过使用相应的酸酐酸水解量，以表明它实际上已经在pa分析中被运用7，为了得到良好好的分离效果，对检测低限（lod）和高度精确的结果进行观察。在本文中，一个反相高效液相色谱法已经发展到

7、可以为工业pa杂质控制中分离出pa,ma，pi和ba。图.1 在中国的一个pa的实际合成工艺，pa是ox的氧化反应产物，也是pi合成工艺中的中间体2.实验2.1仪器：gilent 1200气相色谱分析仪，配备了真空脱气机 一四元泵 自动进样器 二级管阵列检测器（dad ） agilent化学台（(agilent, santa clara, ca, usa)2.2化学品和试剂：1.参考物质（rss）ma（99.5），pi（99.5）和ba（99.5）分别购自上海凌峰化学试剂（上海，中国），仪征市海帆化工（扬州，中国），上海第一试剂厂（中国上海）。2.ma（99.5），pa（99），琥珀酸进行验证

8、实验（sa，99.5）均购自上海第一试剂厂）。3.工业pa样本，由常州市金燕化工（中国常州）提供。4.乙腈，可用于色谱分析法等级（默克公司，德国达姆施塔特）5.纯水（杭州娃哈哈集团，中国）。6.高氯酸（70-72，优级纯）来自天津试剂三厂（中国天津）7.水溶液：使用前在实验中透过0.22 lm醋酸纤维素膜过滤得到。2.3色谱条件：1.使用一个dikma platisil c18柱（250mm4.6mm内径，5lm）（ dikma技术，天津，中国），能够维持整齐的水溶液为流动相和很宽的ph范围从1.0至11.0 。2.柱温保持在30 。3.乙腈混合物（溶剂a）和0.1（v/v）高氯酸溶液（溶剂b

9、 ）进行梯度洗脱如下：0-9分钟， 0a ； 9-13分钟， 0-25a ；13-30分钟， 25a 30-35分钟， 25-0 a； 35-50分钟，0a 4.步骤在最后20分钟的设计，改变流动相，返回到初始状态，并保持在柱的均衡; 使步骤这样简洁从而不会被再次提到。5.在1.0 ml/min的流速进行分离。6进样量为10l。检测波长为220 nm。2.4样品制备：pa样品对关联的杂质分析的解决方案是通过称取大约10.00mg的样品到10ml容积瓶中，溶解并与溶剂c稀释，最后以50:50的(v/v)和溶剂a、溶剂b混合。马来酸，邻苯二甲酰亚胺，苯甲酸标定的标准储备溶液的制备分别称重25.00

10、毫克的rss到一个25ml容量瓶中，采用溶剂c溶解和稀释至定容。准备一个0.1mg/ml的混合标准溶液，每个标准溶液取1.00ml转移到10ml容量瓶中，容量瓶中的混合液再用溶剂c稀释至定容。混合标准溶液与溶剂c连续稀释，从而获得浓度范围在0.01至100lg/ml混合标准溶液。在pa样品溶液中添加标准的ma，pi与ba，用于优化分离条件，先准备称重10.00mgpa样品到一个10 ml容量瓶中，再取1.00ml100 lg/ml混合标准溶液到这个10ml容量瓶中，最后用溶剂c稀释至定容。在进样前所有的解决方案进行超声波处理10分钟。3.结果与讨论3.1色谱条件的优化设计因为所关心的待测物是弱

11、酸性的化合物的，使用了高氯酸作为离子抑制剂15。 在流动相中通过改变溶剂a和b的比例，进行了分离优化。加标pa样品溶液分别注入四个不同中分离条件下：流动第1阶段（0-30分钟，30a），流动第2阶段（0-30分钟，25a），流动第3阶段（0-9分钟，0a;9-13分钟，0-30a;13-30分钟，30a），流动第4阶段（0-9分钟，0a;9-13分钟，0-25a;13-30分钟，25a）。当流动相1和2用于洗脱时，pa（pa的水解产物，在相同的色谱条件下用平行高效液相色谱法分析pa和pa标准的解决方案证实，他们有相同的保留时间和紫外吸收光谱）在1mg/ml和ma(如pa用同样的方法确认）,pi

12、,和ba在10 lg/ml时似乎被良好分离（图.2a，b）。然而，因为ma的疏水性很差，它的保留时间几乎是在很短的时间，所以对它的进行定量分析是不可能的。考虑到ma在极稀的的高氯酸水溶液有很好的保留性能15，从纯净的溶剂b开始梯度洗脱，听起来会更加合理和有效的。在使用流动相4进行时加标样品溶液中的所有成分清楚地分离开来，图中显示了良好的峰形和可接受的保留时间（图.2d）。在流动相3下进行时结果不理想，因为g2（与g1梯度洗脱，相同）峰值覆盖pa峰值（图.2c）。因此，流动相4被选定为分离pa相关杂质。梯度洗脱结果出现的未知峰g1和g2，是因为这两个峰值表现出来的未知色谱峰是来着空白溶液的实验对

13、照（图.4a）。通过ma, pi, 和 ba的标准的色谱仔细检查，我们发现，杂质1从ma的rs中来，并推测这是少量的琥珀酸(sa)。在相同的色谱条件下通过平行高效液相色谱法分析ma 和 sa标准的解决方案证实，它们的峰值有相同的保留时间和紫外吸收光谱的结果。ma,pa,pi,和ba从联线的的dad中得到的紫外吸收光谱（图.3）如下：其最大吸收波长分别在208nm,218nm，198nm和228nm，195nm和230 nm处。考虑到所有实验物质共同的吸收和合适的信号噪声比（s/n），我们最终选择220nm作为检测波长。图.2：在不同的流动相下加标pa样品溶液通过使用高效液相色谱法得到的色谱。列

14、：dikma platisil c18 ，250 mm 4.6mm内径 5lm。柱温：30 。流速： 1.0 ml / min。注射体积：10l 检测波长：220 nm乙腈（溶剂a ）和0.1 （v / v ）高氯酸溶液（溶剂b）组成流动相。流动相：a 030 min, 30% a; b 030 min, 25% a; c 09 min, 0% a; 913 min, 030% a; 1330 min, 30% a;0 d 09 min, 0% a; 913 min, 025% a; 1330 min, 25% a.峰：ma; 2, pa; 3, pi; 4, ba; 1, sa; g1 an

15、d g2，梯度洗脱造成系统峰值图.3 ：ma (a), pa (b), pi (c)和ba (d)的紫外吸收光谱线。色谱条件同图.2d相同。3.2校准曲线的和检测极限:在一系列实验下每个混合标准溶液连续地重复注射两次，以避免各种意外发生，使实验结果更加有效。用校准曲线的线性回归方程计算出对比峰面积，标准溶液的浓度。通过线性范围计算得到各相关杂质的相关系数（r）。ma,pi,和 ba的检测限定义的浓度是在当s/n为3时，分别为0.02，0.01和0.05 lg/ml（见表1）。当10 lg/ml混合标准溶液连续注入五次时,ma,pi,和ba峰面积的相对标准偏差（rsd）均低于0.1。3.3在pa

16、样品中相关杂质分析：在优化的色谱条件下,每个样品溶液都注射两次。空白溶液在同要注射的样品溶液之中随机注射做为对照实验,同1.00 lg/m混合标准溶液的色谱图作比较（图4）。pa相关杂质的分析结果列于表2，重量百分含量、杂质内和杂质间相对标准偏差在0.02 g/ml的lod水平时样品中没有发现ma，所以当pa产品低于0.002才会出现ma.pi和ba含量分别为0.12 和0.06。杂质内和杂质间的相对标准偏差介于1.9至5.1反相高效液相色谱法程序显示了良好的精度。 图.4：色谱有空白溶液（a），混合标准溶液（b）,和样品溶液（c）。色谱条件和峰值数同图.2d相同。国际标准化组织（iso）和e

17、urachem指南的建议16, 17，个别不确定性的贡献包括重复性,样品质量，样品溶液体积，和相关杂质浓度的确定,量化，还有表示的标准不确定度l(x)，相对标准不确定度l(x)/x都与每一个具体的来源有关（见表3）。最终,它们经过计算得出合并相对标准不确定度,也就是说,pi和ba分别为0.068和0.058。扩展不确定度(u)是通过计算合并标准不确定度得出的一个结果乘以为2覆盖因子，pi和ba分别为0.016%和0.007%。从表3中，我们发现，主要的不确定性的比例来自通过使用线性最小二乘拟合程序的校准曲线。增加测量的校准和决心的时候,可以减少结果的不确定性。增加校准和测定的测量次数，可以减少

18、结果的不确定性。4.总结工业pa的有关物质在反相c18柱上通过0.1（v/v）高氯酸水溶液梯度洗脱下具有良好分离的结果。ma(via ma)，pi，ba的含量可使用标准曲线法准确的测定出来。在中国的一些制造商中，此反相高效液相色谱法已成功应用于工业pa的质量控制。致谢：这项工作得到中国国家基础研究发展计划（973计划，2009cb421601，2011cb911003），中国国家自然科学基金（20575027，90913012），国家创新研究群体科学基金（20821063），和南京工业大学分析测试基金的支持。参考文献1x.d. zhang，p.d.siegel，d.m. lewis,int.i

19、mmunopharmacol.2,239(2002). 2 c.fumagalli，g.golinelli,g.mazzoni,m.messori,g.stefani,f.trifiro,catal.lett.21,19 (1993).4m.c. cucarell, f. crespo, j. gas chromatogr. 6, 39 (1968)4n.r. foste, m.s. wainwright, chromatographia 11, 19 (1978). 5m.s. wainwright, t.w. hoffman, j. chromatogr. sci. 14, 159 (19

20、76)6m.s. wainwright, r.p. chaplin, f. leonardi, chromatographia 20, 96 (1985). 7b. rietz, anal. lett. 18, 1193 (1985)8m.p.gimeno,j.gascon,c.tellez,j.herguido,m.menendez,chem.eng.process47,1844(2008).9a.i. anastasov, chem. eng. j. 109, 57 (2005). 10a.i. anastasov, chem. eng. process 42, 449 (2003). 1

21、1h.z. lian, y.n. wei, talanta 71, 264 (2007). doi:10.1016/j.talanta.2006.03.05412f.j. healy, h.p. dengler, united states patent 005214157a, 199313c.a. bunton, n.a. fuller, s.g. perry, v.j. shiner, j. chem. soc. 2918 (1963). 14j.m. rosenfelda, c.b. murphy, talanta 14, 91 (1967). 15h.z. lian, l. mao,

22、x.l. ye, j. miao, j. pharm. biomed. anal. 19, 621 (1999). 16iso, guide to the expression of uncertainty in measurement (iso, 1995)17eurachem/citac, quantifying uncertainty in analytical measurement, 2ndedn.外文翻译（二）邻苯二甲酸排泄作为在邻苯二甲酸酐的工作氛围中暴露的指标pirkko pfiffli摘要：邻苯二甲酸的浓度在尿的9个专业科目中暴露到邻苯二甲酸酐下被测定。对于这种测定，尿液样本

23、被酸化，用二甲醚提取，用三氟化硼/甲醇酯化以及用电子捕获气相色谱法。测定的环境空气样品收集在tenax管里，用甲基叔丁基醚洗脱，通过电子捕获气相色谱法鉴定，重大的统计被发现于尿样中的浓度（范围：0.3-14.0 ptmol /毫摩尔 肌酐）间，收集尿样要在每天的不同时间段，并且时间称重是平均大气浓度（范围:0.03-10.5mg/m）。没有组合的邻二甲苯酸能在尿样中被检测出来，尿液样本（10ml）的检测范围是0.05mol/l和空气样本0.4mg/m3，该方法在工人生物监测接触邻苯二甲酸酐方面具有潜力，研究发现在约30的大气酸酐浓度下的卫生参考值（6mg/m3），这个值是在许多市场经济，造成身

24、体负担，不能在一夜之间能被排出的。关键词： 邻苯二甲酸酐 邻苯二甲酸 尿分泌物 生物监测1. 引言邻苯二甲酸酐在邻苯二甲酸二酯的制造中是基础原料。它们被用作有机高分子的可塑剂，也作为化妆品和其它各种各样产品的解决方法。邻苯二甲酸酐又用于制造业的聚酯树脂和作为固环氧树脂绘画的固化剂，粘合剂，及铸塑树脂15。邻苯二甲酸酐对黏膜和皮肤具有刺激性，再三的暴露可能会引起对皮肤的过敏，皮疹，鼻炎，支气管炎以及哮喘4,7,8,9。在文献中，有关专业的邻苯二甲酸酐的暴露数据及邻苯二甲酸酐的新陈代谢和分泌物是十分缺乏的。根据这些结果，分量被分泌为非结合的邻苯二甲酸17。另一方面，它也已经在报道中被提到分泌作共轭

25、酸雄烷5,6。在研究中，来自接触邻苯二甲酸酐的职业员工的尿样通过电子俘获气相色谱法检测出邻苯二甲酸。我们发现邻苯二甲酸被分泌为非结合的，大多数分泌的代谢物和工作大气下酸酐的浓度是有关联的。这种分析法证明了有足够的灵敏度，以形成基础的职业员工尿样的生物监测暴露试验，虽然浓度低但是仍然潜在的会使皮肤敏感的邻苯二甲酸酐的大气的浓度。邻苯二甲酸的分泌物被控制到相当低，这样，在大气浓度低于当前卫生参考值下可能会引起身体负担，这种理论值得运用于西欧和美国。.2、实验部分尿样收集来自一个车间中九个接触邻苯二甲酸酐的工人，他们的工作是加工邻苯二甲酸酐和不饱和聚酯酸脂，工作中邻苯二甲酸酐作为关键材料。暴露时间维

26、持8小时标准，因为这是邻苯二甲酸酐被同时确定在每个员工呼吸区域的个人空气样品的最少时间。用于邻苯二甲酸分析的尿样包括了先变化，在变化和后变化样品，就像在晚上，第二天早上在工作日提取的的样品一样。对于尿样的抽样，它包括了新聚乙烯瓶（容积为200ml），它接近于聚丙烯螺旋结构（这种聚丙烯材料不包括酞酸盐），这些尿样被储存在深冻冷藏（-20）直到分析的时候。所有玻璃器皿使用前都用纯乙醇冲洗干净。预备用于气相色谱分析的样品来源于少量条款约定1的albro等。然后所有尿液都被酸化通过集中添加0.5ml的硫酸和10ml三个时间段萃取的乙醚。这种结合的乙醚用无水硫酸钠干燥，再过滤，最后在旋转蒸发器中蒸干。残

27、渣被溶解于1ml的甲醇中，滴加2ml的14%硼/甲醇(merck schuchardt, darmstadt, frg)。在过夜酯化 (18小时)后在螺旋帽（新聚丙烯帽）试管中70下起作用，当电子管冷却了,将混合气被转移到一个漏斗中，里面含有10毫升液相-液相的饱和碳酸氢钠(去除多余的试剂和任何残留的酸)，并提取出来三次,5毫升的二乙基醚组合乙醚提取后用无水硫酸钠干燥、再过滤,在旋转蒸发器中的残留物几乎都溶解在2毫升的二乙基醚中，气相色谱分析乙醚溶液进行了没有更深的净化。对用于尿样的气相色谱分析，hewlett-packard的气体分析计配了熔融石英(苯基硅树脂毛细管柱sse-54.25m,内

28、径0.25毫米,orion analytica,芬兰)是使用氦流量1毫升/每分钟的方法。使用了不分流进样模式在230和a63ni电子捕获检测器在260，氩含量为5%的甲烷被用来作为“接通”气体探测器。注射后,炉的温度从60以25/min的速度升到120,然后将邻苯二甲酸排泄作为一个指标的邻苯二甲酸酐稳定暴露在120下30分钟。不同浓度的外部标准邻苯二甲酸二甲脂(fluka ag,switzerland)通过乙醚稀释。所有尿样的结果是对肌酸酐变化的内容进行修正。抽样的大气中的邻苯二甲酸酐11用商业tenax管(tenax no226-35, 35/15mg, skc inc，eighty fou

29、r pa ,usa)在0.2l/min的抽样率下通过轻便泵(skc-222-3)执行。在试管被固定在工人的衣领上，平均持续时间60分钟采样(风量121)。邻苯二甲酸酐被解除吸附剂通过2毫升的甲基一丁基醚(anaytical grade,fluka ag, switzerland)。tenax管中的纯吸附剂与实际采样的间歇和数量相对应,增加了部分2毫升的每一参考溶液。在气相色谱分析之前对过夜的参考标准样品进行了实施,对于气相色谱分析，1l的解吸溶液的被注入到上面的设备中。柱温在60维持2分钟直到提高到2000速率为20min-1。a63ni电子捕获检测器温度在320和注射器温度230。外部标准(

30、分析等级, fluka ag, switzerland)为在甲基-丁基醚用不同浓度下制备邻苯二甲酸酐做了准备。a63n电子俘获的依赖性检测器响应镍电池的工作温度研究为这两对邻苯二甲酸甲酯和邻苯二甲酸酐在温度范围从170到330做了准备。一个惠普集成商,型号3390a,用于测量和峰面积的正在分析。邻苯二甲酸证实了气相色谱质谱联用技术甲基化的衍生质谱仪由一个惠普(5990 a)电子电离(70ev)选择性探测器装备了一个5990系列惠普，气相色谱柱se-54柱,毛细管柱的融合硅(2.0mx0.3m i.d,orion analytica,finland)是用氦气作为载气(1毫升/每分钟)，在上面的尿

31、液分析了是一样的温度程序,运行在2000 v。三、结果与讨论3.1评价分析法：气相色谱电子捕获在测定生物样品中的选择性和敏感性已经被使用12,16。邻苯二甲酸酐也表现出高电子捕获反应的能力11。这些产物在很大程度上依赖于检测器温度。对酞酸酯类化合物的反应和邻苯二甲酸酐二甲酯的影响温度如图1在绘制在at3/2与1/t10313。斜率线指出非游离的邻苯二甲酸酯类、电子捕获一个分离过程邻苯二甲酸酐只有合适或者不合适。260的检测器温度被选作甲基邻苯二甲酸酯类分析,因为其酸物质来源于尿液样品的影响有一个擦检测器。最佳温度为320用于邻苯二甲酸酐的分析。在这项研究中,检测限为0.1g/ml(0.05mo

32、l/l)引起了注意尿液中邻苯二甲酸酯类二甲酯的全面恢复酸尿。从加标样品(4g/ml；10份)在整个分析过程后为80%，变异系数(cv)为0.03。一个气相色谱的邻苯二甲酸甲酯有效的尿液样本在图2中。所示的质谱分析二甲基邻苯二甲酸酯类和尿液中所见的复合是参考同一幅图像,光谱峰是一个碎片离子163(m-och3),表明相似的化合物的检测限度邻苯二甲酸酐在空气样本为0.4g /m,变异系数(cv)采样分析为0(标准的气氛在1至4mg/m;n = 12)。图.1:inat3/2的平面图对1/tx103一定数量的邻苯二甲酸二甲酯（1）和邻苯二甲酸酐（2）（a,最高点；t,检测器温度在k上）。清楚地显示检

33、测器的温度范围也是显示在上图.2: 邻苯二甲酸酯类二甲酯(*)在尿液样本(9.5g / ml,att:132)的气相色谱和样品在尿样b和对照品a中的质谱3.2邻苯二甲酸,邻苯二甲酸酐的代谢:邻苯二甲酸酐转化成邻苯二甲酸存在于水类似的反应,可能在生物体设想,在那里,邻苯二甲酸酐曝光,邻苯二甲酸的排泄观测,根据williams 17,邻苯二甲酸存在于自由酸中，draviam等5，6，然而，报道说这部分共轭和排泄我们进行酸雄烷酸水解法3和-葡萄糖醛酸酶(型ii-1、含s硫酸酯酶；sigma co.)3。以及碱性水电1升冲力的样品(n=8)在酸性萃取和发现从结果无显著性差异,直接酸化后，结果直接证实了

34、邻苯二甲酸主要作为一个自由的排泄酸。3.3排泄中邻苯二甲酸:工人排泄的邻苯二甲酸和之后暴露8h的邻苯二甲酸酐如图3。排泄增加从售前转移(7h)尿液浓度d到后转移浓度（15:00h）和邻苯二甲酸排泄作为一个指标。邻苯二甲酸酐降低直到前移动浓度又一次得到。在低气压下暴露邻苯二甲酸酐(平均0.150.15 sdmg/m3,n=5,经营范围:0.03-0.33mg/m3),前转移浓度(0.4915 sd mol/mmol肌酸酐，5科)同一水平的邻苯二甲酸对其存在于尿液中的的样品集中在这空白样品为0.340.25 sdmol/mmol中肌酸酐，范围:0.02-0.89mol/mmol肌酸酐(n=22)。

35、邻苯二甲酸遇到未暴露的尿中可能成为一个高宠重分子水解代谢的产物 5，6，7，8，10 或甲酯可能是作为一个酯基转移产生的邻苯二甲酸酯产品。人们将接触各种邻苯二甲酸酯资源 1，2，14：食品,水、塑料、溶剂(e.g二乙基邻苯二甲酸酯类),化妆品(除臭剂,头发喷剂),低重分子邻苯二甲酸盐，如酯二乙酯，可能成为有能力的贯穿皮肤材料（检测参考2）。图.3: 是在排泄期间和之后暴露8h的邻苯二甲酸酐的剖面(+sd）。(a)意味着暴露0.15 + 0.019mg/m3、5个科目;(b)1.630.13mg/m3、2个科目;(c)暴露10.5mg/m3,一个主体(注不同档次,c);*)邻苯二甲酸的半衰期(约

36、14h）后浓度峰值在15:00h邻苯二甲酸酐暴露于更高的大气浓度的结果是在身体负荷中邻苯二甲酸它是不会被一夜之间的大气所净化的,在这些暴露的27%(1.630.13 sdmg/lm,n = 3),西方卫生参考价值(6 mg /m)导致邻苯二甲酸排泄(1.20.25 sd mol /mmol肌酸酐，3科)三次发现了前项空白暴露。在这种工人的情况下,暴露在一个高水平酸酐浓度空气 (10.5mg/m前移) 中引起尿浓度(4.8mol /mmol)和肌氨酸酐,大约14次的空白价值。从排泄的截线可以看出，苯酐/酸在体内的半衰期约为14小时。鉴于这些结果，苯酐/酸对那些一个星期上五天8小时全班的并且暴露在

37、邻苯二甲酸酐浓度为30 （目前卫生的参考价值约30或更多）中的工人造成的身体负担一直在发展。受试者的尿液中平均邻苯二甲酸浓度与工作场所空气中邻苯二甲酸酐的时间加权平均浓度有相关（图4）。抽样在不同的时刻的相关性，也可以用线性方程表示。虽然个体差异确实发生，但平均值的相关性都相当不错。因此，该方法对于工人暴露出邻苯二甲酸酐的生物监测是很有潜力的。图.4： 线性回归行意味着在邻苯二甲酸酐作业下的工人尿的邻苯二甲酸浓度与酸酐的时间-重大气平均浓度相关。浓度在(d)前移尿样(15:00h);(e)夜晚尿样(21:00 h);(f)前移尿样(7:00h);n=尿液样品的数量在每一组中的确定手法四、总结总

38、之，邻苯二甲酸，邻苯二甲酸酐代谢产物，大部分作为游离酸排出体外，所以我们可以在低浓度尿液中用镍电子捕获检测器测定它们的气相色谱。受试者尿液中邻苯二甲酸酐暴露在大气中的浓度与大气中邻苯二甲酸酐的浓度显示良好的相关性。邻苯二甲酸酐暴露在大气中的浓度，目前西方的参考值约30或以上（6mg/m3），这种浓度可能会造成身体负担，不能在一夜之间被排出体外。尿液中邻苯二甲酸的分析似乎对邻苯二甲酸酐出现在低浓度水平的分析很有用。当怀疑工作条件会对工人造成过敏时进行评估，这个分析可能会被证明是很有价值。参考文献1 albro pw, jordan s, corbett jt, schroeder jl ( 19

39、84) determination of total phthalate in urine by gas chromatography.anal chem 56:247-250.2 autian j ( 1974) toxicity and health threats of phthalate esters.review of the literature. environ health perspect 4: 3-26.3 bakke om, scheline rr ( 1970) hydroxylation of aromatic hydrocarbons in the rat. tox

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