仪器分析 第十三章 核磁共振波谱分析

1、06:20:13,第十三章 核磁共振波谱分析 (nmr),13.2 核磁共振波谱仪,13.1 核磁共振原理,13.3 化学位移和核磁共振图谱,13.4 自旋偶合及自旋分裂,13.5 一级图谱的解析,13.7 13c核磁共振谱,13.6 高级图谱和简化图谱的方法,作业,附录,本章学习要求,了解核磁共振波谱的基本概念和特点； 掌握核磁共振产生的条件和基本原理； 理解化学位移产生的原因及影响因素、化学等同和磁等同的概念； 掌握某些常见基团的1h核的化学位移，自旋偶合、偶合裂分的机理及偶合常数； 掌握简单1h nmr图谱的解析。,06:20:13,利用核磁共振光谱进行结构测定、定性与定量分析的方法称为

2、核磁共振波谱法( nmr )。,将磁性原子核放入强磁场后，用适宜频率的电磁波照射，它们会吸收能量，发生原子核能级跃迁，同时产生核磁共振信号，得到核磁共振。,06:20:13,13.1 核磁共振原理,一、核的自旋,大多数原子核都围绕着某个轴自身作旋转运动，这种自身旋转运动称为核的自旋运动。,各种不同的原子核，自旋的情况不同，原子核自旋的情况可用自旋量子数 i 表示。,若原子核存在自旋，产生核磁矩：,核 磁 矩：,自旋角动量：,自旋量子数（i）不为零的核都具有磁矩。,实践证明，核自旋量子数i与核的质量数、质子数和中子数有关。,06:20:13,二、 核磁共振现象,当原子核置于外磁场b0中时，相对于

3、外磁场，有（2i+1）种取向：,(1) i=0 的原子核 16 o； 12 c； 22 s等 ，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收 (2) i=1 或 i 0的原子核 i=1 ：2h，14n i=3/2： 11b，35cl，79br，81br i=5/2：17o，127i 核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少；,06:20:13,(3)1/2的原子核 1h，13c，19f，31p 核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，h、c也是有机化合物的主要组成元素。,i=1/2的核自旋能级裂分与b0的关系,1h核在磁场 中，由低能级e

4、1向高能级e2跃迁，所需能量为 e=e2e1= b0 (b0) = 2 b0 e与核磁矩及外磁场强度成正比， b0越大，能级分裂越大， e越大,06:20:13,进动有频率 0， 产生角速度0； 0 = 2 0 = b0,当具有磁矩的核在外磁场的作用下，核自旋产生的磁场与外磁场发生相互作用，此时原子核的运动状态除自旋外，还附加一个以外磁场方向为轴线的回旋，它一面自旋，一面围绕着磁场方向发生回旋，这种回旋运动称进动或拉摩尔进动。,0 进动频率光子频率,磁旋比,06:20:13,在外磁场中，原子核能级产生裂分，由低能级向高能级跃迁，需要吸收能量由射频振荡线圈产生的电磁波提供。,对于氢核： e= 2

5、b0 产生共振需吸收的能量： e= b0 = h 0 根据拉摩尔进动方程： 0 = 2 0 = b0 ;,共振所需电磁波频率：,核发生核磁共振吸收射频的频率共振频率。,06:20:13,共振条件,(1) 核有自旋(磁性核) (2)有外磁场,能级裂分; (3)照射频率与外磁场的比值(0 / b0)为 / (2 ),处于低能态的核将吸收射频能量而跃迁至高能态，这种现象叫做核磁共振现象。,（1）对自旋量子数i=1/2的同一核来说，磁矩为一定值，为常数，所以发生共振时，照射频率的大小取决于外磁场强度的大小。外磁场强度增加时，为使核发生共振，照射频率也相应增加；反之，则减小。,讨论：,例：外磁场b0=4

6、.69t（特斯拉） 1h 的共振频率为,若外磁场 b0=2.35t 则 =100mhz,(2)对自旋量子数i=1/2的不同核来说，若同时放入一固定磁场中，共振频率取决于核本身磁矩的大小， 大的核，发生共振所需的照射频率也大；反之，则小。,1h的共振频率为: （ 2.68 ）,例：13c的共振频率为: （0.675）,06:20:13,（3） 固定b0 ，改变（扫频） ，不同原子核在不同频率处发生共振。 固定 ，改变b0（扫场），不同原子核在不同场强处发生共振。 扫场方式应用较多。,三、核自旋能级分布和驰豫,(一)核自旋能级分布 1h核在磁场作用下，被分裂为m=+1/2和m=-1/2两个能级，处

7、在低能态核和处于高能态核的分布服从波尔兹曼分布定律：,提高外磁场强度，降低工作温度，可减少 n(-1/2) / n(+1/2)值，提高观察nmr信号的灵敏度。,当b0 = 1.409 t，温度为300k时，高能态和低能态的1h核数之比为,处于低能级的核数比高能态核数多十万分之一，而nmr信号就是靠这极弱过量的低能态核产生的。,= 0.99999,若以合适的射频照射处于磁场的核，核吸收能量后，由低能态跃迁到高能态，其净效应是吸收，产生共振信号。,若高能态核不能通过有效途径释放能量回到低能态，低能态的核数越来越少，一定时间后，n(-1/2)=n(+1/2)，这时不再吸收，核磁共振信号消失，这种现象

8、为“饱和”。,由高能态回复到低能态，由不平衡状态恢复到平衡状态而不发射原来所吸收的能量的过程称为弛豫过程。,(二)核自旋驰豫,驰豫过程是核磁共振现象发生后得以保持的必要条件。,激发到高能态的核通过适当的途径将其获得的能量释放到周围环境中去，使核从高能态回到原来的低能态，这一过程称为振动驰豫。,将自身的能量传递给周围环境或其它低能级态,06:20:13,高能态的核通过电磁波的形式将自身能量传递到周围的运动频率与之相等的磁性粒子。又称纵向弛豫。自旋-晶格弛豫时间以t1表示。,处于高能态的核将能量传递给低能态的核后弛豫到低能态。又称横向弛豫。系统的总能量未发生改变，但此核处在某一固定能态的寿命却因此

9、变短。自旋-自旋弛豫时间以t2表示。,13.2 核磁共振波谱仪,核磁共振仪可设计为两种方法： 固定磁场b0，改变射频频率扫频法。较困难 固定射频频率，改变磁场b0扫场法。常用,连续波核磁共振仪 脉冲傅里叶变换核磁共振仪,一、连续波核磁共振波谱仪,06:20:13,1磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均匀性小于六千万分之一。扫场线圈。 2 射频发射器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。60mhz或100mhz。,主要有磁铁、探头、射频发生器、扫描发生器、信号放大及记录系统,06:20:13,3 射频接受器（检测器）：当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在

10、感应线圈中产生毫伏级信号。,5样品管：外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转, 磁场作用均匀。,4探头：含试样管座、发射线圈、接受线圈、预放大器、变温元件等。,6扫描单元：用于控制扫描速率、扫描范围等参数。,06:20:13,二、傅立叶变换核磁共振波谱仪,不是通过扫场或扫频产生共振； 恒定磁场，施加全频脉冲，产生共振，采集产生的感应电流信号，经过傅立叶变换获得一般核磁共振谱图。,特点：磁场强；强而短的脉冲(高频脉冲),在这一脉冲下，所有的核都发生共振。脉冲停止后，这些核都产生相应的核磁共振信号。这些信号含多种频率，总信号是多种频率信号的叠加，这些信号以时间为变量，也是随时间衰减的。因此，信号是时间

11、的函数(时域谱)，通过ft转换变为频域谱。,环己烯的13c谱,脉冲ft-nmr的优点,3. 通过增加重复累积测量次数使样品测量信号平均化，降低噪声，可提高s/n比。故ft-nmr与连续波仪器相比灵敏度高，样品用量少，测定时间短。,1.在脉冲作用下，该同位素的所有核同时共振。,2. 脉冲时间短(为微秒级，脉冲间隔为几秒)， 在样品进行累积测量时较连续波仪器节省时间。 一般1h-nmr测量累加10-20次，需时1分左右； 13c-nmr测量需时数分。,06:20:13,三、超导核磁共振波谱仪,超导磁体：铌钛或铌锡合金等超导材料制备的超导线圈；在低温4k，处于超导状态；磁场强度100 kg 开始时，

12、大电流一次性励磁后，闭合线圈，产生稳定的磁场，长年保持不变；温度升高，“失超”；重新励磁。 超导核磁共振波谱仪： 200-400hmz； 可 高达600-700hmz；,300m核磁,600m核磁,13.3 化学位移和核磁共振谱,1h核的由外部磁场强度和核的磁矩决定。 如在b0=4.69的磁场中，其共振频率为200.15 mhz，即1h核在nmr谱图上只出现一个吸收峰。 实际上各种化合物中的氢核的化学环境或结合情况不同，所产生的共振吸收峰频率不同。,一、化学位移 的产生,任何原子核都被电子云所包围，当1h核自旋时，核周围的电子云也随之转动，在外磁场作用下，会感应产生一个与外加磁场方向相反的次级

13、磁场，实际上会使外磁场减弱，这种对抗外磁场的作用称为屏蔽效应.,1h核由于在化合物中所处的化学环境不同，核外电子云的密度也不同，受到的屏蔽作用的大小亦不同，所以在同一磁场强度b0 下，化学环境不同 1h核的共振吸收峰频率不同。,原子实际上受到的磁场强度b b= b0-b=b0-b0=b0(1-) 为屏蔽常数， b0为感应产生的次级磁场强度。b为氢核真正受到的有效外磁场强度。 核外电子云产生感应磁场，抵消一部分磁场，产生共振向高磁场方向移动。,由于氢核具有不同的屏蔽常数，引起外磁场或共振频率的移动，这种现象称为化学位移。固定照射频率， 大的原子出现在高磁场处， 小的原子出现在低磁场处。,由于化学

14、环境不同引起氢核化学位移的变化很小，只有百万分之十左右，要精确测量其绝对值较困难，并且在不同强磁场中仪器测量的数据存在一定的差别，故采用相对化学位移来表示。 实际中用一种参考物质作标准，以试样与标准的共振频率(x与s) 或磁场强度(bs与bx)的差值同所用仪器的频率0 或磁场强度 b0 的比值来表示。 表示相对位移。数值极小，通常用相对差值乘以 106的数值表示 。,二、化学位移 的表示,06:20:13,相对位移,最常用的参考物质为： 四甲基硅烷 (ch3)4si （tms）,低场,高场,0,tms,ch3och3,tms,化学位移,四甲基硅烷 (ch3)4si tms,tms的优点,1）单

15、峰：tms分子中有12个氢核，所有质子等同，只有一个吸收峰。,2）tms的屏蔽系数几乎比所有其他物质的都大(电子云密度大)，处在高场位置，对大多数有机化合物氢核吸收峰不产生干扰。规定tms氢核的 =0，则其他化合物h核的共振频率都在左侧。,3）一个分子中有12个等价h和4个等价c，故加入低含量如1-5% v/v 的tms可得到足够强的尖峰。,4）tms稳定，在大多数有机液体中的溶解性好，沸点低(b.p.= 27c)，蒸汽压高，可挥发除去，便于回收样品。,4） tms具有化学惰性，易溶于大多数有机溶剂中。采用tms标准，测量化学位移，对于给定的核磁共振吸收峰，不管使用多少mhz的仪器， 值都是相

16、同的。大多数质子峰的 在112之间。,5） tms不溶于水，对于水溶液，有dds和tsp-d4等钠盐替代品。它们的甲基h在几乎与tms相同的位置出峰，亚甲基h出一系列小峰，市售亚甲基h均为氘代产品。,p370表13-3列出一些典型基团的大致化学位移值，它与许多因素有关。,二、 影响化学位移的因素,化学位移是由于核外电子云的对抗磁场引起的，凡是能使核外电子云密度改变的因素都能影响化学位移。,1诱导效应 与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离质子，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现。,-ch3 ， =1.62.0，高场 -ch2i， =3.0 3.5， -o-h， -c-h， 较大 较

17、小 较低场 较高场,06:20:13,化合物 (ch3),(ch3)4-si, tms 0.0 定义 (ch3)3-si(cd2)2co2-na+, tsp-d4 0 ch3i 2.2 ch3br 2.6 ch3cl 3.1 ch3f 4.3 ch3no2 4.3 ch2cl2 5.5 chcl3 7.3,2、共轭效应,06:20:13,共轭效应使电子云密度发生变化。 一般情况下，n-共轭会使-h电子云密度增加，-h化学位移至高场。 在不饱和酮中，-共轭会使-h电子云密度降低，-h化学位移至低场。,3、 化学键的磁各向异性效应,在外磁场的作用下，分子中处于某一化学键（单键 ， 双键， 三键和大

18、 键）的不同空间位置的氢核，受到不同的屏蔽作用，这种现象称为化学键的磁各向异性效应。 原因: 电子构成的化学键，在外磁场作用下产生一个各向异性的次级磁场，使得某些位置上氢核受到屏蔽效应，而另一些位置上的氢核受到去屏蔽效应。,芳环的大键在外磁场的作用下形成上下两圈电子环电流，因而苯环平面上下电子云密度大，形成屏蔽区“+”，而环平面的边侧电子云密度低，形成去屏蔽区 “”。 苯环的氢核正处于去屏蔽区，共振信号向低场区移动，其化学位移值为7.25；如果分子中有的氢核处于苯环的屏蔽区，则共振信号向高场区移动，值会减小。,+,+,双键 电子的情况与苯环相似，如乙烯的氢核处于弱屏蔽区，其化学位移较大。,三键

19、的各向异性使乙炔的h核处于屏蔽区，化学位移较小， =2.88,4. 氢键和溶剂的影响,键合在杂原子上的质子易形成氢键。氢键质子比没有形成氢键的质子有较小的屏蔽效应。化学位移值变大。 形成氢键倾向越强烈，质子受到的屏蔽效应就越小，因此在较低场发生共振，即化学位移值较大。,06:20:13,形成分子间氢键，会受溶剂性质和浓度的影响。如在极稀的甲醇中，形成氢键倾向小，故羟基中质子的化学位移小0.51.0；而在浓溶液中形成氢键倾向大，化学位移值大，4.05.0。 若为分子内氢键，的变化与溶液浓度无关。,同一试样在不同溶剂中由于受到不同溶剂分子的作用，化学位移发生变化，称为溶剂效应。,在核磁共振波谱分析

20、中，一定要注明是在什么溶剂下的 。 溶剂的影响是通过溶剂的极性、形成氢键、形成分子复合物及屏蔽效应而发生作用。 一般在惰性溶剂的稀溶液中，化学位移变化不大。 ccl4、cdcl3 溶液浓度0.050.5moll-1,三、积分线,06:20:13,图中由左到右呈阶梯形的曲线(虚线)，称为积分线。它是将各组共振峰的面积加以积分而得。 积分线的高度代表了积分值的大小。由于图谱上共振峰的面积是和质子的数目成正比的，因此只要将峰面积加以比较，就能确定各组质子的数目，积分线的各阶梯高度代表了各组峰面积。根据积分线的高度可计算出和各组峰相对应的质子数。,13.4 自旋偶合和自旋分裂,化学位移是磁性核所处化学

21、环境的表征，但是在核磁共振波谱中化学位移等同的核，其共振峰并不总表现为一个单一峰。,一、自旋偶合与自旋分裂现象,碘乙烷的核磁共振谱图 =1.62.0 处的 ch3 峰有一个三重精细结构； =3.03.4 处的 ch2 峰有一个四重精细结构。,氢核吸收峰的裂分是因为分子中相邻氢核之间发生了自旋相互作用，自旋核之间的相互作用称为自旋自旋偶合。 自旋偶合不影响化学位移，但会使吸收峰发生裂分，使谱线增多，称自旋-自旋分裂。,自旋偶合和自旋分裂有如下规律：,通常自旋偶合作用传递三个单键,a-b、b-c之间有自旋偶合 a-c之间自旋偶合可忽略 同碳上的自旋偶合最大,自旋分裂峰数目及强度,（1）化学环境完全

22、相同的原子，虽然它们有很强的偶合作用，但无裂分现象。 例：-ch3不发生裂分 （2）分子中化学位移相同的氢核称为化学等价核；把化学位移相同，对任意另一核的偶合常数也相同的核称为磁等价核。磁等价核一定是化学等价核。 磁等价核之间虽有偶合作用，但无裂分现象，在nmr谱图中为单峰。 如：cl-ch2-ch2-cl ， -ch2上的氢核皆是磁等价核，出现的信号强度相当于4个 h 核的单峰。,裂分峰数目遵守n+1规律相邻n个h，裂分成n+1峰 氢核相邻一个h原子，h核自旋方向有两种，两种自旋取向方式 （顺磁场方向，反磁场方向） 氢核相邻两个h原子，h核自旋方向有四种，四种自旋取向方式 1/4 1/4 1

23、/4 1/4 氢核相邻三个h原子，h核裂分为四重峰。强度比为13 3 1,-ch2的这四种取向对邻近h 峰影响，裂分成三重峰，强度比为12 1,1/2,（3）一组相同氢核自旋裂分峰数目由相邻氢核数目n 决定,ch2对ch3的影响,b0,(2),(3),(1),(4),自旋同时相反， ch3三重峰右边的第一个峰。,(1),(4),自旋同时相同， ch3三重峰左边的第一个峰。,(2) (3),自旋相反，影响抵消。中间峰裂分为3， 峰面积比1:2:1。,ch3对ch2的影响,b0,可能的组合方式:,23=8种,中间6组为两组等同的磁效应，裂分为4,峰面积比为1:3:3:1,n=1 （a+b）1 11

24、 n=2 （a+b）2 12 1 n=3 （a+b）3 133 1,（4）裂分峰之间的峰面积或峰强度之比符合（a+b）n二项展开式各项系数比的规律。n为相邻氢核数,（5）氢核邻近有两组偶合程度不等的h 核时，其中一组有n个，另一组有m个，则这组h 核受两组 h 核自旋偶合作用，谱线裂分成(n+1)(m+1)重峰。若n和m偶合常数相同，则谱线裂分成(n+m+1)重峰。,cch,h,h,h,h,例：,例：,判断下列化合物有几组峰，几重峰 ch3ch2oh ch2clch2chbr2,ch3ch2oh 三组峰 三 四 单峰,ch2clch2chbr2 三组峰 三 六 三重峰,二、偶合常数,邻近氢核自

25、旋之间的相互干扰产生峰裂分，裂分峰之间的间距称为偶合常数，用j表示，单位为hz。 j 值大小表示氢核间相互偶合作用的强弱。与化学位移不同，j不因外磁场的变化而变化，受外界条件的影响也很小。 偶合常数有以下规律： （1）j 值的大小与b0无关。影响j值大小的主要因素是原子核的磁性和分子结构及构象。因此，偶合常数是化合物分子结构的属性。 （2）简单自旋偶合体系j值等于多重峰的间距，复杂自旋偶合体系 需要通过复杂计算求得。,（3）自旋偶合作用力通过成键的价电子传递，偶合常数值的大小与两组不同氢核之间相隔的化学键有关。相隔键数越小，j值越大，一般相隔4个单键以上的j趋近于零，但在共轭 键存在下仍能观察

26、到自旋现象。 （4）两组氢核相互偶合的j值必然相等，即 jab=jba （5）氢核相互偶合的值变化很大，为1-20 hz 。 用2j， 3j表示相隔键的个数。 h 与h 的偶合常数可分为同碳偶合常数（2j或j同） 、 邻碳偶合常数 （3j或j邻）、 远程偶合常数 、 芳香族及杂原子化合物偶合常数等。,06:20:13,由于偶合常数的大小与磁场强度无关，主要与原子核的磁性和分子结构有关（如氢核之间的化学键数目、化学键的性质、取代基的电负性、分子立体结构等）。可以根据j大小及其变化规律，推断分子的结构和构象。 通过单键传递的氢核偶合随键数的增加很快变弱，通过双键、三键传递的偶合比单键有效的多。环上

27、引入杂原子之后偶合常数变化较大。偶合常数的大小明显的取决于分子的空间构象。,13.5一级图谱的解析,06:20:13,偶合裂分峰数可以应用(n+1)规律 裂分峰之间的峰面积或峰强度之比符合（a+b）n二项展开式各项系数比的规律。 j的大小与外部磁场的强度无关，与相互作用的两核间距离有关；通常只传递三个单键。 互相偶合的二组质子，其j值相等。 磁等价质子之间也有偶合，但不裂分，谱线仍是单一尖峰。 裂分峰组的中心位置是该核的值，裂分峰之间的距离反映偶合常数大小。,13.6高级图谱和简化谱图的方法,06:20:13,非一级谱（高级谱图）,一般情况下，谱峰数目超过n+1规律所计算的数目 组内各峰之间强

28、度关系复杂 一般情况下， 和j不能从谱图中可直接读出,产生原因： 偶合核的相互作用较强，但化学位移相差不大，使共振峰拥挤在一起。,1. 采用强磁场谱仪,06:20:13,两种化学不等价核ha及hb的共振频率差为：,使用强磁场谱仪，增大b0，可增加。,例：,2. 双照射去偶法（双共振法）,第二射频场 h2,2,xn（共振）,amxn系统,消除了xn对的am偶合,照射 ha,照射 hb,3. 位移试剂,稀土元素的离子与孤对电子配位后，相邻元素上质子的化学位移发生显著移动。,eu（dpm）3 三（2，2，6，6四甲基）庚二酮3，5铕,例：下图是c3h6o核磁共振h谱，三组吸收峰的值分别为9.8、2.

29、4和1。试推测结构。,9.8 2.4 1 0,1,2,3,a,b,c,（1）先计算不饱和度 =1+3+（0-6）/2=1 可能有双键，c=c或c=o （2）根据峰积分线高度求出各种类型h的数目 三组峰 a组：6h3/（3+2+1）=3h b组：6h2/6=2h c组：6h1/6=1h （3）质子有三种类型，化学位移分别为a=1， b=2.4， c=9.8 （4）根据峰裂分情况分析 ha 为三重峰它与2个h原子相邻 hb 为四重峰它与三个h原子相邻,据裂分情况和化学位 移，判断为-ch2ch3,（5）分子式为c3h6o 可能的结构ch3ch2 cho （6）验证： a .丙醛不饱和度为 =1合理

30、，符合计算结果 b. 用验证各基团a=1， b=2.4， c=9.8 查得：-ch3=12， -ch2co=2.32.4，-coh=910 c. 用反证法验证，分子式为c3h8o的可能结构,一组单峰,四组峰,丙烯醇，四组峰,d. 与标准图谱比较,13.7 13c核磁共振谱,碳原子构成有机化合物的骨架，而碳谱(13c-nmr)提供的是分子骨架最直接的信息，因而对有机化合物结构鉴定具有重要意义。 12c没有nmr信号；13c天然丰度很低，仅为12c的1.1，且13c的磁旋比约为1h的1/4，因此相对灵敏度为质子的1/5600；,06:20:13,13c谱特点： （1）研究c骨架，结构信息丰富； （

31、2）化学位移范围大；0250； ( 19f：300； 31p：700；) （3）13c天然丰度1.1%，13c-13c偶合的几率很小； （4）13c-h偶合可消除，谱图简化。,2021/4/13,碳谱与氢谱的对比,作 业,p.391 第4、8题 思考题：第2、7题,06:20:13,附录,常见官能团的氢谱 化合物结构解析,06:20:13,常见官能团的氢谱,06:20:13,常见官能团的氢谱,a) ch3,0.9 ppm (饱和),在高场出峰，峰强，易于辨认,0.8 1.2; 2.12.6; 2.2 3.2; 2.0 2.7; 3.2 4.0, 1h(ch3),(1)烷基：02 ppm (烷烃

32、),b) ch2, 1h(ch2),1.17 2.473.40,c) ch,一般比ch2的值大0.3ppm,(2)烯：,一般1hc最大。,(3)苯环：,无取代基时，,47 ppm (6.5 ppm左右较普遍 ),1h=7.3 ppm, 单峰,a) 单取代,a.烃基单取代,一组峰，分辨不开,b.使苯环活化的邻对位单取代,邻对位质子受屏蔽作用，在高场，分辨不开,间位质子在低场，三重峰,c.间位定向基团的单取代,苯环电子云密度降低，邻位质子受影响大,jab：7 10 hz ； jac：2 3 hz ； jad：0 1 hz,邻位质子受去屏作用，大，粗略呈双峰； 其它质子位移不大。,b) 二取代,a.

33、对位二取代,最具特色，两对3j耦合,四重峰，左右对称,ha = 7.27-0.8+0.3 = 6.77,hb = 7.27+1.0-0.15 = 8.12,o-no2:1.0; m-no2: 0.3 o-nh2: 0.8; m-nh2: 0.15,b.邻位二取代,相同取代基时，谱图左右对称,不同取代基时，谱图复杂,c.间位二取代,谱图复杂。中间质子显示粗略单峰。,解析化合物结构的一般步骤 化合物结构解析的实例,06:20:13,化合物结构解析,一、 解析化合物结构的一般步骤,1. 获取试样的各种信息和基本数据； 尽量多地了解待鉴定样品的来源，物理、化学性质、化学分析结果，最好确定其化学式(一般可用质谱法) 2. 根据分子式计算不饱和度；,3. 根据积分曲线计算各峰所代表的氢核数和最大可能的范围； 4. 根据化学位移鉴别质子的类型。,5、根据裂分峰数目可推断相邻的质子数目和可能存在的基团，以及各基团之间的连接顺序； 6、合理组合，了解最可能的结构式； 7、结合uv、ir、ms检查结构式，并与标准谱图对照进行验证。,06:20:13