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文档简介
1、形状记忆合金,Shape Memory Alloy,主要内容,形状记忆合金的原理,形状记忆合金的分类,形状记忆合金的制备,形状记忆合金的应用,形状记忆合金的发展,?,形状记忆效应,:具有一定形状的固体材料,(,通常是,具有,热弹性马氏体相变,的材料,),,在某一温度下,(,处于马氏体状态,M,f,),进行一定限度的塑性变形后,,通过加热到某一温度,(,通常是该材料马氏体完全消,失温度,A,f,),上时,,材料恢复到变形前的初始形状。,形状记忆效应原理,?,形状记忆合金在一定范,围内发生塑性变形后,,经加热到某一温度后能,够恢复变形,,实质是热,弹性马氏体相变,。,?,马氏体在外力下变形成,某一
2、特定形状,加热时,已发生形变的马氏体会,回到原来奥氏体状态,,这就是宏观形状记忆现,象,如右图所示。,图,6,形状记忆效应,过程的示意图,形状恢复完全可逆,需具备以下条件:,?,马氏体相变是,热弹性,的;,?,母相和马氏体呈现,有序的点阵结构,;,?,马氏体点阵的不变切变为孪生,,亚结构为孪晶或,层错,;,?,马氏体相变在晶体学上是,可逆的,。,?,随着形状记忆材料研究的不断深入,,发现不完全,具备上述条件的合金也可以显示形状记忆效应,。,?,温度场,可以诱导形状记忆效应,,磁场、应力场,等,也可诱导马氏体相变,出现形状记忆效应。,图,7,传统热诱导形状记忆合金,Magnetic,field,
3、图,8,磁诱导形状记忆合金,合金成分,?,呈现形状记忆效应的合金,其基本合金系就有,10,种,以上,如果把相互组合的合金或者添加适当元素的,合金都算在内,则有,100,种以上,。,?,得到实际应用的只有,Ti,基合金、,Cu,基合金以及,Fe,基,合金,。,?,其余合金则因为有些化学成分不是常用元素而导致,价格昂贵,或者有些只能在单晶状态下使用,不适,于工业生产。,?,TiNi,合金,是目前形状记忆合金中研究最全面、记忆,性能最好的合金材料。,?,TiNi,合金,强度高、塑性大、耐蚀性好、稳定性好,具有,优异的生物相容性,?,在医学上的应用是其它形状记忆合金不能替代的,?,形状记忆合金的,经济
4、性,是一个重要因素。,?,Cu,基合金的记忆性能、耐蚀性能、力学性能等都比,TiNi,合金差,,但价格仅为,TiNi,合金的,l/10,,,在性能要求不高、,反复使用次数少,特别是要降低成本的情况下,使用;,?,Fe,基合金,价格低,加工性能好,力学强度高,,在应用方,面具有明显的竞争优势,但其,形状记忆效应不是很好,。,合金类型,TiNi,合金,CuZnAl,合金,恢复应变,最大,8%,最大,4%,恢复应力,最大,400MPa,最大,200MPa,循环寿命,10,5,(=0.02),10,7,(=0.005),10,2,(=0.02),10,3,(=0.005),耐蚀性,良好,不良,有应力腐
5、蚀破,坏,加工性,不良,不太好,记忆处理,较易,相当难,表,2 TiNi,合金与,CuZnAl,合金性能对比,形状记忆效应,?,形状记忆合金的形状,记忆效应按形状恢复,情况可以分为三类:,?,单程形状记忆效应,?,双程形状记忆效应,?,全程记忆效应,冷却,图,10,形状记忆效应的三种形式,(a),单程,(b),双程,(c),全程,(,a,)马氏体状态下未变形,(,b,)马氏体状态下已变形,(,c,)放入热水中,高温下恢复奥氏体状态,形状完全恢复,图,11,单程,TiNi,记忆合金弹簧的动作变化情况,没放入热水前,放入热水后,冷却至室温后,再次放入热水后,图,12,双程,CuZnAl,记忆合金花
6、的动作变化情况,图,13 TiNi,合金的全程记忆效应(,100,-,室温),图,14 TiNi,合金的全程记忆效应(低温,-100,),形状记忆处理,?,形状记忆合金的制备通常是先制备合金锭,之后,进行热轧、模锻、挤压,然后进行冷加工。,?,为把形状记忆合金用做元件,有必要使它记住给,定形状。,?,形状记忆处理,(,一定的热处理,),是实现合金形状记,忆功能方面不可或缺,至关重要的一环。,TiNi,合金单程形状记忆处理,?,单程记忆处理方法有三种,中温处理,低温处理,时效处理,?,中温处理,是将轧制或拉丝加工后充分加工硬化的合,金成形成给定形状,在,400-500,温度下保温几,分钟,到几小
7、时,使之记住形状的方法。,?,此方法由于,工艺简单而被广泛采用,。,?,低温处理,是在高于,800,的温度下保温后进行完全,退火,然后在室温下制成特定形状,,在,200-300,的低温下保温一定时间,,以记忆其形状的方法。,?,由于在完全退火的,软状态,下进行加工,有利于合金,记住,复杂形状或曲率很小的形状,。,?,时效处理,是一种在,800-1000,温度下固溶处理后进,行淬火,然后在,400-500,的温度下进行几小时时,效处理的方法。,?,只对,Ni,含量高于,50.5at,的富,Ni,合金有效。,TiNi,合金双程记忆处理,?,合金具有双程记忆效应是因为,合金中存在方向性的应,力场或晶
8、体缺陷,,相变时马氏体容易在这种缺陷处形,核,同时发生,择优生长,。,?,通过,记忆训练,(,强制变形,),获得双程记忆能力:,?,先获得单程记忆效应,,记忆高温相的形状;,?,随后在,低于,M,s,温度,,根据需要形状进行,一,定限度的可恢复变,形,;,?,加热到,A,s,以上温度,试样恢复到高温态形状后,,又降低到,M,s,以下,再变形试件,使之成为低温所需形状,;,?,如此,反复多次,后,就可获得双向记忆效应。,TiNi,合金全程记忆处理,?,全程记忆效应的出现是由于与基体共格的,Ti,11,Ni,14,析出相产生的某种固定的内应力所导致,,?,应力场控制了马氏体可逆相变的路径,使马氏体
9、的可,逆相变按固定路径进行。,?,全程记忆处理的关键是,限制性时效,,必须根据需,要选择合适的约束时效工艺。,?,改变合金成份的配方比例,,可以调节记忆合金的唤醒温度。例,如在制造,NiTi,记忆合金时,如使两种成分对半掺,唤醒温度为,80,如把,Ni,的配合比例减少千分之一,而将,Ti,增加千分之一,,则唤醒温度降为70,当,NiTi,之比为45.554.3时,唤醒温,度恰巧是0。,?,在,TiNi,合金中,掺杂,Au,或,Pt,可以显著提高合金的相变温度,使之,成为高温形状记忆合金,加入,Nb,可以使相变热滞增大到140,,而加入,Cu,后相变热滞则锐减至4 。,?,另一方面,随着材料先进
10、制备技术的飞速发展,,纳米化处理,也,越来越多地应用于形状记忆合金中。,形状记忆合金的其他处理,形状记忆合金使用中的问题,?,形状记忆合金,并不是无论承受怎样的变形只,要受热就能恢复原状,,有时可残留永久变形。,?,为保持良好形状记忆特性,形变量不能超过,一定值。,?,循环使用次数少时,,TiNi,合金约为,6,,,CuZnAl,合金约为,2,;,?,循环使用次数多时,分别低于,2,和,0.5,。,?,形状记忆合金要避免过热,,即在形状记忆合金受,约束状态下,不要达到比,A,f,点高很多的温度。,?,线圈过热,相变引起的形状恢复应力超过丝材本身的屈,服应力,,合金的形状记忆特性变坏。,?,合金
11、长时间置于高温,产生不能完全记住该温度下形状,的现象,即,记忆力减退,。,?,当,TiNi,合金和,CuZnAl,合金长时间分别置于,250,和,90,以上的温度时,不管载荷大小如何,都出现不良影响。,工业应用,图,15,NiTi,形状记忆合金折叠发射,自动张开的宇航天线原理图,宇航天线,连接件和紧固件,形状记忆管接头,F-14,?,密闭中空结构件中很难进行紧固操作,形状记,忆紧固铆钉依靠形状恢复可进行这种操作。,(a),开口,(b),拉直,(c),插入,(d),加热,形状记忆紧固铆钉,此外,形状记忆合金还可应用于智能机器人、能量转换热机、,保险器和继电器等。,医学应用,?,金属埋植入人体内时
12、必须考虑其生物相容性。,?,如果埋植体对人体组织是一种活性物质,那么它会,造成周围的组织和细胞发生变性,出现炎症充血循,环障碍,导致人体组织坏死;,?,如果埋植体是一种非活性物质,那么由纤维细胞分,泌的骨胶原纤维在它周围形成纤维组织,这种纤维,组织在埋植体上生成薄膜,使它在人体组织中能够,稳定存在。,TiNi,合金的生物相容性,?,经过试验观察,覆膜形状、覆膜组织、埋植周围的骨,骼和肌肉状态以及接骨板的耐腐蚀性发现:,TiNi,合,金的生物相容性很好,在医学领域具有巨大的应用,价值。,NiTi,合金接骨板,?,矫治牙颌畸形,通常利用金属丝材进行矫正。,?,牙齿矫形用金属丝有,不锈钢丝和,CoC
13、r,合金丝,,这,些材料具有弹性模量高、弹性应变小,,微小变形可,获得很大的矫正力,,对患者造成疼痛和不适,同时,还容易产生塑性变形。,利用,NiTi,形状记忆合金的,超弹性,使得在加载和卸载,过程中,压力恒定,,即使应变高达,10,也不会产生塑,性变形。,牙齿矫形丝,?,应力诱发马氏体相变使弹性模量呈现非线性特性,,即使应变增大,矫正力却增加很少,,永久应变远,远小于不锈钢丝,,在大变形范围内可持续释放比,其他材料更加恒定的矫正力,。,NiTi,合金牙齿矫形丝,?,NiTi,矫形丝不仅操作简便,而且疗效也好,可减,轻患者的不适感。,?,1980,年,中国就开始研制,NiTi,合金矫形丝,北京
14、,有色金属研究总院与北京口腔医院合作,研制出,NiTi,合金牙弓丝,称为“中国,NiTi,牙弓丝”。,NiTi,牙齿矫形丝,?,此外,,NiTi,形状记忆合金还可用做牙根种植体、,形脊柱人造关节、,NiTi,合金聚髌器、接骨用骑,缝钉、锯齿臂环抱固定器、,人工心脏用人造肌肉、,血栓,过滤器、,冠状动脉内支架等等。,聚髌器,形状记忆加压骑缝钉,锯齿臂环抱固定器,日常生活,?,空调排气口上装有百叶板,风向,在制冷时向上、取暖时向下。,?,利用形状记忆元件传感和驱动特,性制造上下自动转换的百叶板。,安装在排气口的形状记忆线圈随,排气温度变化进行收缩或张开,,和另一侧偏动弹簧一起完成双程,动作,自动控
15、制百叶板运动。,?,经,10,万次以上的动作后证实,形,状记忆特性没有任何下降。,空调百叶板,空调百叶板,利用形状记忆合金弹簧可以控制浴室水,管的水温,在热水温度过高时通过“记,忆”功能,调节或关闭供水管道,避免,烫伤。,混水阀,?,法国巴黎用形状记忆合金制造城市照明灯,有,两瓣随着灯的亮、灭而逐渐张开或合上的叶片。,?,白天,路灯熄灭,叶片合上;,?,傍晚之后,叶片受灯泡热度的作用而逐渐张开,,让灯泡显露出来进行照明。,形状记忆路灯,形状记忆路灯,?,形状记忆合金在自动收进烟头的烟灰缸、为调整,头发受力通过加热温度改变卷发管径的卷发轴环、,眼镜、儿童玩具等上也有不少应用。,形状记忆眼镜,智能烟灰缸,智能卷发器,未来形状记忆合金的材料研,究将向高温、低温、宽滞后、,窄滞后
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