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文档简介

1、44 熵的统计意义 The statistical meaning of entropy,Boltzmann公式,1) S的物理意义： S是 的量度,2) Boltzmann公式是统计热力学的基础,3) 从微观角度理解几个过程的熵变,分解反应： N S,V：k(平动)， S,在一定T，p下：Sm(g) Sm(l) Sm(s,等T，p下不同理想气体混合过程,每种气体均 VB SB,T：能级数k， S,一、 Boltzmann分布定律,45 Boltzmann分布定律 The Law of Boltzmann Distribution,对定域子系,对离域子系,如何求ni*(最可几分布),对定域子系

2、,1,2,3,条件,ni = ? t值最大,从(1)式得,tmax (lnt)max,4,4) 求极值,5,6,条件,求和,1,2,The Law of Boltzmann Distribution,1) 可以证明：也适用于离域子系。 (2) 用于求独立子系的最可几分布,3. q是无量纲的微观量，可由分子性质算出。对U V N确定的系统有定值，通常记作,q q(T, V, N,46 热力学状态函数的配分函数表达式 Expression of thermodynamic state functions in term of the partition function,一、定域子系的状态函数,1. 内能,1,令,q q(T, V, N,则,gi和i与T无关,代入(1,2. 熵,4. 压力,6. Gibbs函数,二、离域子系的状态函数,与定域子系公式比较：(1) U、H、p相同,2) S、A、G多了常数项,47 配分函数的计算 Evaluation of the partition function,一、配分函数的析因子性质 (Sep

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