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文档简介

1、大学化学公式热力学第一定律功：WWeWf （1） 膨胀功 Wep外dV 膨胀功为正，压缩功为负。（2） 非膨胀功Wfxdy非膨胀功为广义力乘以广义位移。如W（机械功）fdL，W（电功）EdQ，W（表面功）rdA。热 Q：体系吸热为正，放热为负。热力学第一定律： UQW 焓 HUpV理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。热容 CQ/dT（1） 等压热容：CpQp/dT （H/T）p（2） 等容热容：CvQv/dT （U/T）v常温下单原子分子：Cv，mCv，mt3R/2常温下双原子分子：Cv，mCv，mtCv，mr5R/2等压热容与等容热容之差：（1）任意体系 Cp Cvp（U/V）T（V/T）

2、p（2）理想气体 Cp CvnR理想气体绝热可逆过程方程： pV常数 TV-1常数 p1-T常数 Cp/ Cv 理想气体绝热功：WCv（T1T2）（p1V1p2V2）理想气体多方可逆过程：W（T1T2）热机效率： 冷冻系数：Q1/W可逆制冷机冷冻系数：焦汤系数： JT实际气体的H和U： U H化学反应的等压热效应与等容热效应的关系：QpQVnRT当反应进度 1mol时， rHmrUmRT化学反应热效应与温度的关系：热力学第二定律Clausius不等式：熵函数的定义：dSQR/T Boltzman熵定理：SklnHelmbolz自由能定义：FUTS Gibbs自由能定义：GHTS热力学基本公式：

3、（1） 组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程：dUTdSpdV dHTdSVdpdFSdTpdV dGSdTVdp（2） Maxwell关系： （3） 热容与T、S、p、V的关系：CVT CpTGibbs自由能与温度的关系：GibbsHelmholtz公式 单组分体系的两相平衡：（1）Clapeyron方程式： 式中x代表vap，fus，sub。（2）ClausiusClapeyron方程式（两相平衡中一相为气相）：（3）外压对蒸汽压的影响： pg是在惰性气体存在总压为pe时的饱和蒸汽压。吉不斯杜亥姆公式：SdTVdp0dUTdSpdV dHTdSVdpdFSdTpdV dGSdT

4、Vdp在等温过程中，一个封闭体系所能做的最大功等于其Helmbolz自由能的减少。等温等压下，一个封闭体系所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs自由能的减少。统计热力学波兹曼公式：Skln一种分布的微观状态数：定位体系：tiN！ 非定位体系：ti 波兹曼分布：在A、B两个能级上粒子数之比：波色爱因斯坦统计：Ni 费米狄拉克统计：Ni分子配分函数定义：q i为能级能量 q i为量子态能量分子配分函数的分离：qqnqeqtqrqv能级能量公式：平动：t转动：r 振动：v一些基本过程的S、G、F的运算公式（Wf0）基本过程SGF理想气体等温可逆过程FTWR任意物质等压过程H（TS）U（TS）任意物质等容过程H（TS）U（TS）理想气体绝热可逆过程0HSTUST理想气体从p1V1T1到p2V2T

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