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文档简介

1、名词高分子物理:由许多结构和组成相同的单元相互键连而成的相对分子质量很大,分子链较长的化合物 单体:合成高分子的起始原料 聚合度:聚合物中重复单元的数目结构单元:构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位 重复单元:聚合物中组成和结构相同的最小单位链式聚合:活性中心引发单体,迅速连锁增长逐步聚合:无活性中心,单体官能团之间相互反应而逐步增长。加聚反应:即加成聚合反应,烯类单体经加成而聚合起来的反应。加聚反应无副产物。缩聚反应:即缩合聚合反应,单体经多次缩合而聚合成大分子的反应。该反应常伴随着小分子的生成共聚合反应:将两种或两种以上不同单体共同参与聚合的反应构型:指分子中由化学键所固定的原子在空

2、间的几何排列。这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。高分子的聚集态:指高分子物分子链之间的排列和堆砌结构。序态:高分子中相邻大分子的聚集状态成为序态。玻璃化温度:非晶态高分子的玻璃态与高弹态的相互转化温度柔顺性:高分子内各个“环节”在不 断 地 运 动,各个 化学 键 和 各个原子也在不停地 转动和振动,所以高分子的形状不单是弯弯曲曲或卷曲成无规线团状,而且是瞬息万变的,这种特性称为高分子的柔顺性。促使高分子具有柔顺性的根本原因:分子内单键的内旋转。刚性:高分子链中的单键受到阻碍,可旋转性降低,柔性减小,并表现为刚性。 结晶:高分子链从无序转变为有序的过程结晶度:结晶高分子中

3、晶相部分所占的百分率,它反映了高分子链聚集时形成结晶的程度取向:在外力作用下,高分子链沿外力场方向 舒展并有序排列的现象叫高分子取向解取向:当外力消除后,取向排列的大分子自动回复到卷曲的状态的现象蠕变:指在一定的温度和较小的恒定外力作用下,高分子的形变随时间的增加而逐渐增大的现象。应力松弛:在恒温下保持一定的恒定应变时,材料的应力随时间而逐渐减小的力学现象。高分子链的构重排和分子链滑移是导致材料蠕变和应力松弛的根本原因。 内耗:形变的变化落后于应力的变化,则发生滞后现象,每一循环变化中就要消耗功,这种功即为内耗,以热的形式释放出来。强迫高弹形变:在外力作用下,强制玻璃态与高分子发生高弹形变叫做

4、强迫高弹形变。回潮率:纺织纤维内水分质量与绝对干燥纤维质量之比的百分数含水率:纺织纤维内水分重量和未经烘干纤维重量之比的百分数。吸湿等温线:纤维在一定的温度下,通过改变相对湿度所得到的平衡回潮率曲线。极限氧指数:纤维材料点燃后在氧氮混合气体中维持燃烧所需的最低含氧量的体积分数纤维素纤维:由-D-葡萄糖剩基以1,4苷键相联结而成的线性大分子。蛋白质的变性:球型蛋白在受到热、高压、机械搅拌等因素或酸、碱、某些有机溶剂和盐类的影响时,性质常会有所改变,最明显的是溶解度降低和生物活性丧失。这些变化可不涉及多肽链的断裂:视变化程度不同,有时可逆有时是不可逆的。一般将这类现象笼统地称为蛋白质变性。羊毛缩绒

5、性:羊毛在湿热条件下经外力反复作用,纤维之间互相穿插纠缠,纤维集合体逐渐收缩变得紧密,这种现象叫羊毛缩绒性。原纤化:沿着纤维长度方向在纤维表面分裂出更细小的原纤,这些原纤一端固定在纤维本体,一端暴露在纤维表面形成许多小绒毛,这种现象叫原纤化。热缩性:当纤维在干热湿热处理时,原来大分子间取向度与结晶度状态会有所改变,原来的有序排列的分子链段会趋于无序还有折叠和重结晶现象,使纤维不可逆收缩,这种因热作用而产生的收缩称为热收缩。等电点:当调节溶液ph值,使蛋白质分子的正负离子数目相等,此时溶液的Ph值即为该蛋白质的等电点过缩:将收到拉伸应力的羊毛纤维在热水或蒸汽中处理很短时间,然后除去外力并在蒸汽中

6、任其收缩,纤维能够收缩到比原来长度还短的现象称为过缩暂时定形:若将收到拉伸应力的羊毛纤维在热水或蒸汽中处理稍长时间,除去外力后纤维并不会回复到原来长度,但是在更高的温度条件下处理纤维仍可回缩,这种现象称为暂定永久定形:如果讲身长的羊毛纤维在热水或者蒸汽中处理更长时间如12h,则外力去除后,即使再任蒸汽处理,也仅能使纤维稍微收缩饱和吸酸值:当溶液的pH值达到一定值时,蛋白质才开始结合酸,并在特定的pH值达到稳定、最大结合量。填空按反应单体:均聚、共聚;按元素组成和结构变化:加聚,缩聚;按动力学机理:链式(连锁),逐步按参与反应的组分将链式聚合分为均聚合和共聚合反应,按反应活性中心分为自由基型聚合

7、(用引发剂)和离子型聚合。共聚合产物:均聚物、无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物。逐步聚合的聚合方法:熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚、固相缩聚:链式聚合的聚合方法:本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合。结晶:单晶,球晶,伸直链结晶,串晶。 聚集态结构包括结晶态,非晶态,液晶态,玻璃态,高弹态,粘流态,取向态。结晶度测定密度法,X射线衍射法,红外光谱法,差示扫描量热法 取向度测定X射线衍射法,双折射法,红外二色性法,声速各向异性法高分子溶剂选择极性相近原则,溶剂化原则,内聚能相近原则 卷曲的性能卷曲率,卷曲数,卷曲回复率。常见的稳定构象伸直链,无规卷曲链,螺旋链,折叠链。 三次结构晶

8、态结构,非晶态结构,取向态,液晶态粗细度单位长度的质量即线密度来表示,法定单位特克斯(1000m长度所具有的质量g)。1特=9旦(公,英制支数)棉腰子形有空腔,扭曲的扁平带状。麻多角或扁圆形,有竹节状横节及条纹。蚕丝不规则三角形,光滑可见条纹。羊毛不规则圆形,有鳞片天然卷曲。粘胶纤维锯齿形有皮芯结构,有沟槽。腈纶哑铃型或圆形,可见条纹。涤锦丙纶圆形,平滑。初始模量是指纺织纤维拉伸初始模量,纤维应力应变曲线起始一段直线的斜率。非晶态高分子物的取向包括整链取向和链段取向。晶态高分子物的取向,晶区是晶粒取向,非晶区包括链段取向和分子取向 。拉伸性包括强力和伸长。纤维破坏指标拉伸强度,断裂伸长,屈服应

9、力,弹性(杨氏)模量。应力应变曲线柔而弱,柔而韧,强而刚,强而脆,强而韧。纤维断裂化学键断裂,分子间滑脱,范德华力或氢键破坏。易燃性纤维LOI小于21%,难燃大于21%,阻燃大于26%。纤维耐热性由纤维受热时力学性质的变化来评定。纤维素1浓碱处理纤维素2 液氨- 蒸发- 纤维素3 溶胀有限溶胀,无限溶胀(溶解) 溶剂:含水溶剂,非水溶剂蛋白质分子的二次结构的构象有:-螺旋、折叠、无规线团,蛋白质分子构象中的化学键有氢键、疏水键、范德华力、离子键、二硫键、配位键。羊毛鳞片层 鳞片表层,外层,内层。细胞膜复合体细胞间充填物,内脂双分子结构,惰性膜层,起粘合作用合成纤维涤纶,维纶,锦纶,腈纶,丙纶,

10、氯纶 腈纶以生产长丝为主,腈纶以短纤维为主,涤纶两者皆有纺丝方法熔体纺丝法,溶液(湿法,干法)合成纤维中丙纶的吸湿性最差,涤纶的耐热性最好,锦纶的耐磨性最好,腈纶耐光性最好 合成纤维生产时要进行后处理,其中拉伸可以提高纤维的耐磨性及疲劳强度,使纤维的断裂强度提高,断裂伸长率降低。热定形可以消除纤维中的内应力,提高纤维的尺寸稳定性,改善其力学性能。简答 逐步聚合与链式聚合的比较。链式反应:需活性中心,自由基、阳离子或阴离子;单体一经引发,迅速连锁增长,由链引发、增长及终止等基元反应组成,各步反应速率和活化能差别很大;体系中只有单体和聚合物,无分子量递增的中间产物;转化率随着反应时间而增加,分子量

11、变化不大。逐步反应:无特定的活性中心,往往是带官能团单体间的反应;反应逐步进行,每一步的反应速率和活化能大致相同;体系由单体和分子量递增的一系列中间产物组成;分子量随着反应的进行缓慢增加,而转化率在短期内很高。 取向机理非晶态高分子的取向链段取向,分子链取向链段取向可以通过单键的内旋转造成的链段运动来完成,这种取向过程在高弹态时就能实现。整个分子链的取向则必须在粘流态时才能进行。为了维持取向状态,获得取向材料,必须在取向后使温度迅速降到玻璃化温度以下将分子和链段的运动“冻结”起来,这种冻结的取向态不是热力学平衡态,时间长了或者是温度升高,或者被高分子溶胀剂溶胀时,仍然要自发的解取向,首先是链段

12、解取向,然后是分子解取向。为什么同样是纤维素纤维,粘胶纤维的湿强远小于干强,而棉纤维的湿强却大于干强?答:棉纤维断裂应力集中,其聚合度、取向度、结晶度较高,主价键断裂遇湿后,水分子进入,有增塑作用,使应力分布趋于均匀,从而增加了纤维的强度;而黏胶纤维聚合度、取向度、结晶度较低,分子链之间的作用力较弱,在外力拉伸时,分子链或其他结构单元之间的先对滑移可能是纤维断裂的主要原因。黏胶纤维润湿后,由于水分子的作用削弱了大分子间的作用了,有利于分子链或其他结构单元之间的相对滑移,它的湿强比干强低得多。测定高分子的数均分子量和重均分子量各有几种方法?说明各种方法测得的相对分子质量范围。以分子数为基础进行统

13、计,称为数均分子量沸点升高法(3104),冰点降低法(4104),端基法(5105)。以分子的总质量进行统计,称为重均分子量光散射法(51035106)。以高分子的体积大小进行统计,称为Z均分子量。超离心法以高分子物黏度测定出来的,称为黏均分子量黏度法(11031107)2. 试解释纤维素纤维的吸湿机理(呈反S形).干燥纤维刚开始吸湿时,存在于纤维无定形区的亲水性基团是吸湿中心,水分子很快被纤维中的亲水性基团吸附,因此纤维平衡回潮率增加很快,曲线的斜率增大;当纤维吸湿达到饱和点以后,水分子继续进入纤维的细胞腔和各孔隙中,使水分子层加厚,形成多分子层吸附,此时纤维的平衡回潮率增加速度减慢,曲线斜

14、率减小;由于在吸湿的同时,纤维还伴随着膨化,吸湿中心增多,又有毛细管作用,纤维吸水速率再次增加,曲线斜率又趋上升吸湿滞后现象:吸湿性好的纤维脱湿等温线始终高于吸湿等温线,两者不重合的现象。原因:水分子进入纤维后,纤维素分子间的氢键被纤维素分子与水分子间的氢键所代替形成新的氢键,在解吸过程中,水分子离开纤维,无定型区纤维素分子之间的氢键重新形成,但由于受内部阻力的抵抗,纤维素分子与水分子之间的氢键不能全部可逆的打开,故吸着的水较多,因而有较高的平衡回潮率,形成吸湿滞后现象。棉纤维的形态结构正常成熟棉纤维的纵向呈扁平带状,并具有天然扭曲,纤维越细,天然扭曲越多,纤维横截面呈腰子形或耳形,是由较薄的

15、初生胞壁,较厚的次生胞壁和中空的胞腔组成。不成熟的棉纤维次生胞壁较薄,胞腔较大,横截面呈“u”字形,缺少正常的天然扭曲。2纤维形态结构:最外层是表皮和初生层,中心是被压扁了的中腔,纤维主要成分是S次生层,在生长时,次生层每日长出一层,纤维素在初生层内壁逐渐加厚形成次生细胞,次生胞壁的纤维素大分子呈螺旋排列,与纤维轴有20-30的螺旋倾角,这种螺旋有的左旋,有的右旋,相邻两层的螺旋走向往往是相反的,在左旋和右旋之间大分子有转折。1. 纤维素大分子的结构式分析其结构特点结构特点:2. 本单元是-D-葡萄糖剩基彼此以1,4-甙键联合,大分子的对称良好,结构规整。每个葡萄糖剩基上有三个羟基,其中2,3

16、位上接两个仲醇基,6位上接一个伯醇基,它们都具有一般醇羟基的特性。在右端的剩基中含有一个潜在的醛基。纤维素分子中含有许多羟基,可形成氢键。3. 纤维素分子链是刚性的还是柔性的?试分析其原因。纤维素分子链是刚性的原因:首先它分子有极性,分子链之间相互作用力很强;再次纤维素中六元的吡喃环结构致使内旋转困难;最后其分子内和分子间都能形成氢键特别是分子内氢键致使糖苷键不能旋转从而使其刚性大大增加4. 天然纤维素纤维经浓碱液丝光后,结构和性能发生了哪些变化?纤维素本身对碱是相当稳定的,稀烧碱(9%)能使纤维发生可逆溶胀,浓烧碱使棉纤维发生不可逆溶胀,因为浓烧碱溶液可进入无定形区和结晶区,水只进去无定形区

17、。溶胀原因:钠离子水合能力很强,它与纤维素分子结合时大量水分被带入纤维内部,引起剧烈溶胀,使晶格发生一定程度的改变,但仍不能克服晶体内所有的结合力,不能发生无限溶胀,洗除碱液后,溶胀的分子链不可能完全回复到原来状态,使纤维形态结构聚集态结构发生不可逆变化,使结晶度下降,取向度升高,获得永久整理效果。丝光:以浓烧碱溶液处理棉织物,然后在对织物施加张力的情况下洗除碱液,从而改善棉织物的性能。作用:微结构变化,结晶度下降,取向度升高;强度变大;光泽被提高;尺寸稳定性被提高;化学活泼性提高。5. 为什么纤维的实际强度比理论强度低实际高分子物中分子排列不可能象理论计算时那么规整材料内部存在各种缺陷,造成

18、应力集中,使局部区域的应力远高于平均应力破坏总是先发生在某些薄弱环节,不可能是那么多化学键或分子间作用力同时破坏。膜平衡理论解释中性盐对羊毛纤维吸酸或吸碱过程的影响规律。答:蛋白质纤维在酸碱溶液中,平衡时与蛋白质离子电荷相同的可迁移离子的浓度,是纤维内低于纤维外,与蛋白质离子电荷相反的可迁移离子的浓度,纤维内高于纤维外但在中性盐的条件下,羊毛蛋白质带负电,有剩余H离子想蛋白质方向移动阻碍OH离子想羊毛蛋白质方向移动,即中性盐有利于纤维吸酸,阻碍吸碱。羊毛初加工中为什么可以用98%硫酸处理?真丝脱胶可以用浓碱液处理?答:可迁移离子在纤维内外分布的情况:与蛋白质离子电荷相同的可迁移离子的浓度,是纤

19、维内低于纤维外;与蛋白质离子电荷相反的可迁移离子的浓度,是纤维内高于纤维外。羊毛酸性加工时,尽管酸浓度很高,但氢离子与蛋白质离子电荷相同,所以纤维内氢离子浓度低于纤维外,不会对羊毛有太大损伤。而真丝碱处理脱胶时,蛋白质离子带有负电荷,氢离子与蛋白质离子电荷相反,所以氢离子浓度为纤维内高于纤维外,所以纤维内碱性很低,不会对真丝有太大损伤。羊毛纤维在热处理过程中发生过缩暂定永定的现象及原理答:过缩现象将受到拉伸应力的羊毛纤维在热水或蒸汽中处理很短的时间,然后除去外力并在蒸汽中任其收缩,纤维能够收缩到比原来的长度还短。原因:外力和湿热作用使肽链构象发生了变化,原来的次价键被斥散,但因处理时间很短,尚

20、未在新的位置上建立起新的次价键,多肽链可自由收缩,故产生过缩。暂定如果将受到拉伸应力的羊毛纤维在热水或蒸汽中处理较长时间,除去外力后,纤维并不回复到原来长度,但在更高的温度条件下处理,纤维的可收缩,这种现象称为暂定。原因:是次价键拆散后,在新的位置上尚未全部建立起新的次价键或次价键结合的尚不稳固,只能使形态暂时暂定,遇到适当的条件的可收缩。永定如果将伸长的羊毛纤维在热水或蒸汽中处理更长的时间,如1-2h,则外力去除后,即使再经蒸汽处理,也仅能使纤维稍微收缩,这种现象称永定。原因:这是由于处理时间较长,次价键被拆散后,在新的位置上又建立起新的稳固的次价键,使多肽链的构象稳定下来,从而能阻止羊毛纤

21、维从形变中恢复原状,所以产生永定。试分析羊毛的缩绒性。毛纤维在湿热条件下,经外力的反复作用,纤维间相互穿插纠缠,纤维集合体逐渐收缩紧密的性能。原因:羊毛表面有鳞片结构纤维移动时表面鳞片的运动具有方向性摩擦效应,在反复的外力作用下,使羊毛向着毛根指向缓缓蠕动,从而使纤维缠结。.什么叫蚕丝的盐缩?说明蚕丝纤维发生盐缩的基本原理。蚕丝纤维在氯化钙等中性盐类的浓溶液中处理,会发生显著膨润收缩的现象。原理:由于氯化钙等中性盐中的金属离子具有较强的水合能力,在它们周围存在较厚的水化层,当钙进入蚕丝的无定形区时会带入大量水分子,引起蚕丝纤维的剧烈溶胀。在较高温度下,钙引起的溶胀作用可破坏丝素蛋白质大分子的盐键、氢键和范德华力等各种结合力。在无

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