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文档简介
1、可能用到的相对原子质量: H-1 C-12 O-16 S-32 Zn-65 第一部分选择题(一)本题共13小题,每小题6分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。1有机化学与材料、生活和环境密切相关。下列说法正确的是A利用植物秸秆可以生产香料乙酸乙酯B从煤焦油中提取苯和苯的同系物,可采取的方法是萃取C用石油裂解产物通过加聚反应直接制备PVC(聚氯乙烯)D油脂在氢氧化钠溶液中加热发生皂化反应,最终生成高级脂肪酸和丙三醇【答案】A21934年,科学家首先从人尿中分离出具有生长素效应的化学物质一吲哚乙酸,吲哚乙酸的结构如图所示。下列有关吲哚乙酸的说法正确的是A吲哚乙酸的分子式是C10H
2、10NO2B吲哚乙酸苯环上的二氯代物共有四种(不考虑立体异构)C吲哚乙酸可以发生取代反应、加成反应、氧化反应和还原反应D1 mol吲哚乙酸与足量氢气发生加成反应时,最多可以消耗5 mol H2【答案】C【解析】A吲哚乙酸的分子式是C10H9NO2,A不正确;B吲哚乙酸苯环上的二氯代物共有六种,B不正确;C吲哚乙酸有3种官能团,分别是羧基、碳碳双键和亚氨基,可以发生取代反应(苯环上卤代、硝化等以及羧酸的酯化、亚氨基上的取代等等)、加成反应(苯环加氢、碳碳双键上的加成等)、氧化反应(碳碳双键的氧化、燃烧等)和还原反应(与氢气的加成反应也是还原反应),所以C正确;D1 mol吲哚乙酸与足量氢气发生加
3、成反应时,最多可以消耗4 mol H2,其中苯环3mol,碳碳双键1mol,D不正确。【点睛】1.有机物分子中若只有C、H、O、N这几种元素,N原子数如果是奇数,H原子就是奇数,N原子数如果是偶数,那么H原子数也是偶数。 2.羧基和酯基虽然都有碳氧双键(羰基),但是不能与氢气发生加成反应。3短周期元素a、b、c、d分属三个周期,且原子序数依次增大。其中b与a、c两种元素均可形成原子个数比为1:1或1:2的化合物,a、c的原子具有相同的最外层电子数,b、d形成的一种化合物在工业上是一种新型自来水消毒剂。下列说法一定正确的是Ad的含氧酸是强酸B离子半径:dcbCb、c、d形成的化合物中只含离子键D
4、a、c形成的离子化合物具有还原性,可与水反应【答案】D较小,所以B不正确;Cb、c、d形成的化合物有多种,比如氯酸钠、次氯酸钠、高氯酸钠等,它们均含离子键和共价键,所以C不正确; Da、c形成的离子化合物NaH中H元素是-1价的,具有很强的还原性,可与水反应生成氢气,所以D正确。【点睛】含氧酸根中都有共价键。-1价氢离子具有氦的核外电子排布,但是还原性很强。4下列说法对应的离子方程式合理的是A纯碱溶液去油污:CO32-+H2O=HCO3-+OH-B泡沫灭火器工作原理:2Al3+3CO32-+3H2O= 2A1(OH)3+3CO2C明矾溶液中加入过量的氢氧化钡溶液:Al3+SO42-+Ba2+4
5、OH-=BaSO4+AlO2-+2H2OD用石墨为电极,电解Pb(NO3)2和Cu(NO3)2的混合溶液制取PbO2时,阳极上发生的电极反应式:Pb2+2 H2O-2e-=PbO2+4H+【答案】D【解析】A纯碱溶液去油污的原理是碳酸根水解使溶液显碱性,离子方程式为CO32-+H2OHCO3-+OH-,油污中的不溶于的油脂在碱性条件下发生水解生成可溶于水甘油和高级脂肪酸盐。盐类的水解是可逆反应,所以A不正确; B泡沫灭火器工作原理是铝离子和碳酸氢根发生互促水解,氢用试剂是硫酸铝溶液和碳酸氢钠溶液,所以B不正确; C明矾的组成中铝离子和硫酸根的个数比为1:2,所以明矾溶液中加入过量的氢氧化钡溶液
6、生成偏铝酸根和硫酸钡的物质的量之比也是1:2,C不正确; D用石墨为电极,电解Pb(NO3)2和Cu(NO3)2的混合溶液制取PbO2时,阳极上发生氧化反应,这点和铅蓄电池充电时的阳极一样,电极反应式为Pb2+2 H2O-2e-=PbO2+4H+,所以D正确。【点睛】电解时阳极上发生氧化反应,一般是溶液中的阴离子放电,但是要具体问题具体分析,要根据题中信息解题。本题中要制备二氧化铅,所给原料是硝酸铅溶液,只有将铅离子氧化才能达到目的,所以只要尊重题中信息就能合理解答。另外解题是要看清是阳极而不是阴极,不需比较铅离子和铜离子的放电能力。5下列实验操作、现象和对应的实验结论均正确的是实验操作和现象
7、实验结论A检验某溶液中是否含有SO42-时,向溶液中滴加用盐 酸酸化的BaCl2溶液,有白色沉淀生成该溶液中一定含有SO42-B检验输送氯气的管道是否发生泄漏时,用一根玻璃棒蘸取浓氨水,然后靠近管道有白色烟雾产生时说明管道发生泄漏C检验FeCl3溶液中是否含有Fe2+时,向溶液中滴加 酸性KMnO4溶液,溶液变为无色该溶液中一定含有Fe2+D向2mL0.1 molL-1 硝酸银溶液中加入1 mL 0.1molL-1NaCl溶液,出现白色沉淀,再加入几滴0.1 molL-1Na2S溶液,有黑色沉淀生成该现象说明相同温度下Ksp (Ag2S) c(CH3COO-)C若用氨水标准溶液滴定盐酸,则应选
8、择酚酞作为指示剂D25时,反应NH4+H2ONH3H2O+H+的平衡常数约为 5.6 10-10【答案】D【解析】A酸碱中和反应是放热反应,在滴加过程中溶液的温度会升高,而水的电离是吸热的,所以Kw增大,A不正确;B25时,因为两者的电离常数相等,所以反应后所得醋酸铵溶液中醋酸根离子和铵根的水解程度也是相同的,所以溶液中 c(NH4+)=c(CH3COO-),B不正确;C指示剂是根据滴定终点的酸碱性选择的,若用氨水标准溶液滴定盐酸,由于滴定终点为酸性(生成的氯化锭水解显酸性),则应选择突变范围在酸性的甲基橙作为指示剂,所以C不正确;D25时,反应NH4+H2ONH3H2O+H+的平衡常数约为
9、= = = = 5.6 10-10,所以D正确。8某化学实验小组的同学将打磨过的镁条投入到滴有酚酞的饱和NaHCO3溶液中, 发现反应迅速,产生大量气泡和白色不溶物,溶液的浅红色加深。该小组同学对白色不溶物的成分进行了探究和确定。I .提出假设:(1)甲同学:可能只是MgCO3;乙同学:可能只是_;丙同学:可能是:xMgCO3yMg(OH)2。(2)在探究沉淀成分前,需将沉淀从溶液中过滤、洗涤、低温干燥。洗涤沉淀的操作方法是_。(3)请设计一个简单的实验证明乙同学的假设是错误的_。.定量实验探究:取一定量已干燥过的沉淀样品,利用下列装置测定其组成(部分固定夹持装置未画出),经实验前后对比各装置
10、的质量变化来分析沉淀样品的组成,得出丙同学的假设是正确的。请回答下列问题:(4)写出xMgCO3yMg(OH)2受热分解的化学方程式_。(用x、y表示)(5)合理的实验装置连接顺序为:_。(各装置只使用一次) 实验一段时间后,当装置B中_(填实验现象)时,停止加热,说明沉淀样品完全分解;然后打开E处的活塞,缓缓通入空气数分钟的目的是_。指导老师认为在上述实验装置末端还需再连接一个装置D,若无此装置,.则会使测出的xy的值_(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)【答案】 (1)Mg(OH)2 (2)向过滤器(或漏斗)中沿玻璃棒注入蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后重复操作23次 (3)取沉淀物少许于
11、试管中,加入足量稀盐酸(或稀硫酸、稀硝酸)时全部溶解,并产生气泡 (或其他合理答案) (4)xMgCO3yMg(OH)2(x+y)MgO+xCO2+yH2O (5)CABD (6)无气泡冒出 (7)将装置中生成的CO2和水蒸气排入后续装置 (8)偏大(1).综合甲和丙的假设,乙的假设只能是 Mg(OH)2 (2).洗涤沉淀的操作方法是向过滤器(或漏斗)中沿玻璃棒注入蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后重复操作23次 。(3)乙假设与甲和丙最大的不同就是不含碳酸镁,可以利用碳酸镁可与酸反应生成二氧化碳气体来证明乙的假设是错误的,所以可以这样设计:取沉淀物少许于试管中,加入足量稀盐酸(或稀硫酸、稀硝酸
12、)时全部溶解,并产生气泡(4)xMgCO3yMg(OH)2受热分解的化学方程式xMgCO3yMg(OH)2(x+y)MgO+xCO2+yH2O 。 (5)根据各装置的特点可以发现该定量实验是这样设计的,先用除去二氧化碳和水的空气把整套装置内的空气排尽,再把一定质量的沉淀样品加热让其完全分解,分解产生的气体先通过浓硫酸吸收水,再通过碱石灰吸收二氧化碳,分别称量浓硫酸和碱石灰的增重,即可计算出样品的组成。所以合理的实验装置连接顺序为:CABD。 实验一段时间后,当装置B中无气泡冒出时,停止加热,说明沉淀样品完全分解;然后打开E处的活塞,缓缓通入空气数分钟的目的是将装置中生成的CO2和水蒸气排入后续
13、装置被碱石灰和浓硫酸充分吸收。指导老师认为在上述实验装置末端还需再连接一个装置D,其目的是防止空气中的水蒸气和二氧化碳被原来的D装置吸收,以致因测得二氧化碳的质量偏大导致碳酸镁的含量偏多,所以若无此装置,会使测出的xy的值偏大。9近年华北地区频繁的雾霾天气已经引起人们的高度重视,化学反应原理可用于治理环境污染,请回答下列问题:(1)一定条件下,可以用CO处理燃煤烟气生成液态硫,实现硫的回收。已知:2CO(g)+O2(g) = 2CO2(g) H= -566 kJmol-1S(l) +O2(g) = SO2(g) H=-296 kJmol-1则用CO处理燃煤烟气的热化学方程式是_ 。在一定温度下
14、,在2 L密闭容器中投入2 mol CO、l mol SO2发生上述反应,达到化学平衡时SO2的转化率为90%,则该温度下该反应的平衡常数K的数值为_。(2)SNCRSCR是一种新型的烟气脱硝技术(除去烟气中的NOx),其流程如下:已知该方法中主要反应的热化学方程式:4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)4N2(g)+6H2O(g) H=-1646 kJmol-1,在一定温度下,在密闭恒压的容器中,能表示上述反应达到化学平衡状态的是_(填字母)。a4v逆(N2) = v正(O2)B混合气体的密度保持不变cc(N2)c(H2O)c(NH3)=464D单位时间内断裂4 mol N-H键的同时断裂
15、4 mol键(3)如图所示,反应温度会直接影响SNCR技术的脱硝效率。SNCR技术脱硝的最佳温度选择925 的理由是_。SNCR与SCR技术相比,SNCR技术的反应温度较高,其原因是_;但当烟气温度高于1000时,SNCR脱硝效率明显降低,其原因可能是_。(4)一种三室微生物燃料电池可用于污水净化、海水淡化,其工作原理如图所示:中间室的Cl-移向_(填“左室”或“右室”),处理后的含硝酸根废水的pH_(填“降低”或“升高”)若图中有机废水中有机物用C6H12O6表示, 请写出左室发生反应的电极反应式:_。【答案】 (1)2CO(g)+SO2(g)=2CO2(g)+S(l) H=-270kJmo
16、l-1 (2)1620 (3)b (4)925时脱硝效率高,残留氨浓度较小 (5)反应的活化能较大,没有使用催化剂 (6)因为脱硝主要反应是放热反应,温度过高,使脱硝主要反应的平衡逆向移动(或生成的N2与O2反应生成NO等其他合理答案) (7)左室 (8)升高 (9)C6H12O6-24e-+6H2O=6CO2+24H+【解析】(1)反应减反应可得2CO(g)+SO2(g)=2CO2(g)+S(l) H=-270kJmol-1 在一定温度下,在2 L密闭容器中投入2 mol CO、l mol SO2发生上述反应,达到化学平衡时SO2的转化率为90%,则生成0.9molS和1.8molCO2,余
17、SO20.1mol和CO 0.2mol, 平衡混合气中CO2,、SO2和CO的浓度分别为0.9mol/L、0.05mol/L和0.1mol/L,则该温度下该反应的平衡常数K的数值为 = =1620。(3) SNCR技术脱硝的最佳温度选择925 的理由是925时脱硝效率高,残留氨浓度较小 。SNCR与SCR技术相比,SNCR技术的反应温度较高,其原因是反应的活化能较大,没有使用催化剂降低其活化能;但当烟气温度高于1000时,SNCR脱硝效率明显降低,其原因可能是因为脱硝主要反应是放热反应,温度过高,使脱硝主要反应的平衡逆向移动(或生成的N2与O2反应生成NO等) 。 (4)由图可知,左室中有机物
18、被氧化为二氧化碳气体,所以左室为燃料电池的负极区;右室中硝酸根被还原为氮气,右室为正极区,电池工作时,中间室海水中的阴离子(主要为氯离子)向负极区移动,阳离子(主要为钠离子)向正极区移动,实现了海水的淡化。中间室的Cl-移向左室 ,正极的电极反应为2NO3+10e-+6H2O=N2+12OH-,所以处理后的含硝酸根废水的pH升高。有机废水中有机物用C6H12O6表示,左室发生反应的电极反应式为C6H12O6-24e-+6H2O=6CO2+24H+ 。 【点睛】一个可逆反应是否处于化学平衡状态可从两方面 判断;一是看正反应速率是否等于逆反应速率,两个速率必须能代表正、逆两个方向,然后它们的数值之
19、比还得等于化学计量数之比,具备这两点才能确定正反应速率等于逆反应速率;二是判断物理量是否为变量,变量不变达平衡。10以某菱锰矿(含MnCO3、SiO2、FeCO3和少量Al2O3等)为原料通过以下方法可获得碳酸锰粗产品:(1)“酸浸”时加快反应速率的方法除了增加硫酸的浓度和加热外,还有_。(写出一种)(2)在加NaOH调节溶液的pH时约为5,如果pH过大,可能导致滤渣1中 _(填化学式)的含量减少。(3)取“沉锰”前溶液a mL于锥形瓶中,加入少量AgNO3溶液(作催化剂)和过量的1.5%(NH4)2S2O8(过二硫酸氨)溶液,加热,Mn2被氧化为MnO4-,反应一段时间后再煮沸5 min,冷
20、却至室温。选用适宜的指示剂,用b molL-1的(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点,平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的体积为V mL。Mn2与(NH4)2S2O8反应的离子方程式为_。用含a、b、V的代数式表示“沉锰”前溶液中c(Mn2)_。(4)写出“沉锰”时的离子方程式:_。在其他条件相同时,NH4HCO3的初始浓度越大,锰元素回收率越高,请从沉淀溶解平衡的角度解释其原因_。【答案】 (1)将矿石粉碎(或搅拌等) (2)Al(OH)3、SiO2 (3)2Mn2+5S2O82-+8H2O2MnO4-+10SO42-+16H+ (4)molL-1 (5)Mn2+2HCO
21、3-=MnCO3+CO2+H2O (6)c(NH4HCO3)越大,c(CO32-)越大,使平衡MnCO3(s)CO32- (aq)+Mn2+ (aq)向逆反应方向移动,析出的MnCO3越多(或其他合理解释)(1)“酸浸”时加快反应速率的方法除了增加硫酸的浓度和加热外,还有将矿石粉碎(或搅拌等) 。 (2)在加NaOH调节溶液的pH时约为5,如果pH过大,可能导致滤渣1中Al(OH)3、SiO2 的含量减少,这两种物质都可以与强碱反应生成可溶性盐。(3)Mn2与(NH4)2S2O8反应的离子方程式为2Mn2+5S2O82-+8H2O2MnO4-+10SO42-+16H+ 。用b molL-1的(
22、NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定时发生的反应为MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O,由于反应前后锰元素守恒,所以n(Mn2+)= n(Fe2+)= V,所以 “沉锰”前溶液中c(Mn2) molL-1 。(4)写出“沉锰”时的离子方程式:Mn2+2HCO3-=MnCO3+CO2+H2O。在其他条件相同时,NH4HCO3的初始浓度越大,锰元素回收率越高,其原因为c(NH4HCO3)越大,c(CO32-)越大,对平衡MnCO3(s)CO32- (aq)+Mn2+ (aq)向沉淀方向移动越有利,析出的MnCO3越多。11A、B、C、D、E是前四周期原子序数依次增大的五种元素
23、。A、D同主族且能形成两种常见化合物DA2和DA3;基态C原子最外电子层上有1个未成对电子;基态B、E原子的最外层均只有2个电子,其余各电子层均全充满。回答下列问题:(1)基态D原子价电子的轨道表达式为_,元素铜与E的第二电离能分别为ICu=1985 kJmol-1,IE=1733 kJmol-1,ICuIE的原因是_。(2)DA2分子的VSEPR模型是_。写出一种与DA3互为等电子体的离子的化学式:_。(3)实验测得C与氯元素形成气态化合物的实际组成为C2Cl6,其中C原子的杂化方式为_。已知CCl3在加热时易升华,与过量的NaOH溶液反应可生成 Na,CCl3固体属于_晶体(填晶体类型)(
24、4)试比较A、D简单氢化物的热稳定性,并说明理由:_(用键参数解释)(5)D与E所形成化合物晶体的晶胞如图所示:在该晶体中,D的配位数为_。原子坐标参数可表示晶胞内部各原子的相对位置。上图晶胞中,原子坐标参数a为(0,0,0);b为(,0,);c 为(,0)。则d 的坐标参数为 _。已知该晶体的密度为 gcm-3,设NA表示阿伏加德罗常数的值,则晶胞中D离子与E离子之间的最近距离为_pm。【答案】 (1) (2)失去第二个电子对,Cu失去的是全充满的3dl0电子,Zn失去的是4s1电子,所以Zn的第二电离能比Cu小(或其他合理解释) (3)平面三角形 (4)CO32- (或NO3-等其他合理答
25、案) (5)sP3 (6)分子 (7)热稳定性:H2OH2S,因为O原子半径小于S原子半径,键长小,键能大 (8)4 (9)(1,) (10)1010原子的最外层均只有2个电子,其余各电子层均全充满。回答下列问题:(1)基态S原子价电子的轨道表达式为 ,元素铜与Zn的第二电离能分别为ICu=1985 kJmol-1,IEn=1733 kJmol-1,ICuIEn的原因是失去第二个电子对,Cu失去的是全充满的3dl0电子,Zn失去的是4s1电子,所以Zn的第二电离能比Cu小。(2)SO2分子价层电子对数n= =3,所以VSEPR模型是平面三角形。SO3分子中有3个原子,价电子数为24个,可以在S
26、原子的基础上减少2个价换成碳族元素原子,在后面加上2个负电荷找到CO32-或SiO32-;或者前面减1换成N原子,后面加上1个负电荷得到电子NO3-。(3)由化学式Al2Cl6,联系铝原子最外层只有3个电子,铝形成3个共价键后还有空轨道,而氯原子有3对孤对电子,可推知该分子是由两个氯化铝分子通过配位键形成的双聚分子,这样铝原子就形成了4个键,所以其中Al原子的杂化方式为sP3 。已知AlCl3在加热时易升华,说明其沸点较低,所以AlCl3固体属于分子晶体。(4)因为O和S同主族,O的非金属性较强,所以热稳定性H2OH2S,若用键参数解释则是因为O原子半径小于S原子半径,所以O-H键比S-H键键
27、长小,O-H键键能较大 。(5)在该晶胞中S在8个顶点和6个面心,共有S原子(+6)=4,Zn原子在晶胞内部共有4个,所以该化合物的化学式为ZnS,从图上可以看出在一个Zn原子周围有4个S原子,所以Zn和S的配位数都是4。在该晶体中,S的配位数为4。原子坐标参数a为(0,0,0);b为(,0,);c 为(,0)。则d位于该晶胞右侧面的面心,所以其坐标参数为(1,) 。已知该晶体的密度为gcm-3,设该晶胞的边长为x,则该晶胞的体积为x3,NA个该晶胞中含4molZnS,其质量为4,根据质量等于体积乘以密度得:4=NA x3 gcm-3,所以x= cm=1010pm。假设把一个晶胞分成8个小立方,则锌离子刚好位于其中四个小立方的体心,所以晶胞中小立方的体心与立方的顶点之间就是S离子与Zn离子之间的最近的位置关系,则晶胞中S离子与Zn离子之间的最近距离为1010pm。 【点睛】等电子体可以使用前减后加、前加后减或同族替换的方法找到,找到之后一定要验证一下,检查原子总数和价电子数是否与等电子体对象相同。12A(C2H4)是基本的有机化工原料。用A和常见的有机物可合成一种醚类香料和一种缩醛类香料,具体合成路线如图所示(部分反应条件略去):已知:回答下列问题:(1)B的分子式是_,C中含有的官能团名称是 _。(2)若D为单取代芳香族化合物且能与金属钠反应;每个D分子中只含有1个氧原子,
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