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北京化工大学1北京化工大学2北京化工大学3北京化工大学4北京化工大学5北京化工大学6北京化工大学7北京化工大学8北京化工大学9北京化工大学10北京化工大学11北京化工大学12北京化工大学13北京化工大学14北京化工大学15北京化工大学16北京化工大学2000考研物理化学试题填空16分,选择题9分,计算5题75分共100分注意事项答案写在答题纸上,101325KPA100KPAP,作图用铅笔。一、填空题16分11MOL双原子理想气体由始态370K、100KPA分别经1等压过程,经2等容过程加热到473K,则1,2两个过程下列物理量的关系是Q1_Q2,W1_W2,H1_H2,S1_S2。填大于、小于或等于2200时,AG2O的分解反应为AG2OS2AGS21O2G己知200时固体AG2O的分解压为1378KPA。今让1MOLAG2OS在200分解达平衡,则该过程G_,K_,反应过程系统与环境交换的功W_忽略固体体积,并设气体为理想气体。3根据电池反应设计原电池。己知电池反应AGCLSIIAAGISCLCLA所设计的原电池为_。4有理想气体反应AG2BGCG在等温和总压不变的条件下进行,若原料气中A与B的物质的量之比为12,达平衡时系统的组分数C_,自由度数F_。当温度一定时,增大压力则K_填增大、减小或不变,平衡将_移动填向左、向右或不。5在一个锥形容器中,放入一滴液体,如下图所示。试画出接触角。因_900填大于、小于或等于,则该液体对容器_润湿填能或不能。6有N、E、V确定的理想气体,设分子的运动形式只有三个可及的能级,它们的能量和简并度分别为K10K,G11K2100K,G13北京化工大学17K3300K,G15式中K为玻尔兹曼常数当温度为200K时,分子的配分函数值为_。在某温度下,若KTIE1时,三个能级上最可几分子数之比为_。注为I7请设计实验测定反应C6H6L215O26CO2G3H2OG的摩尔反应焓RHM。实验方法及理论依据是_。不考虑用光谱或波谱方法,不要求写出实验步骤和实验装置。二、选择题9分1实际气体经节流膨胀过程,正确的结论是1Q0;3UK3EAEA,KK4EAEA,KK北京化工大学19三、15分1MOL单原子理想气体从300K、300KPA的始态,沿TV常数的途径可逆膨胀到100KPA的终态,求该过程的W、Q、U、H和S。四、15已知CCL4L的蒸气压与温度的关系为LNP/PACKT/13637,其正常沸点为350K。100时SNCL4L的蒸气压PB6666KPA。若CCL4L和SNCL4L组成理想液态混合物,在100KPA压力下,加热该液态混合物至100时开始沸腾。试求1计算CCL4L的摩尔气化热VAPHM及正常沸点时的摩尔气化熵VAPSM;2绘出此二组分液态混合物在100时的蒸气压组成图示意图绘图时以A代表CCL4,以B代表SNCL4;3计算液态混合物在100KPA、100下的平衡液相组成及沸腾时第一个气泡的组成五、15分己知电池PBS|PBSO4S|H2SO4001MOLKG1|H2G,100KPA|PT25的电动势为01705V。有关物质在25的标准生成吉布斯函数为FGMH2SO4AQ74299KJMOL1FGMPBSO4S81124KJMOL11写出电极反应与电池反应;2求25时的标准电极电势ESO42|PBSO4S|PB;3求25时,H2SO4在浓度为001MOLKG1溶液中的A和。北京化工大学20六、18分1在一恒容反应器中,进行某反应,其机理如下1实验测得50时,产物B与D的物质的量浓度之比DBCC2,且比例不随时间变化。当反应进行10MIN时,A的转化率为50,求速率常数K1和K2。2若温度为60时,实验测得DBCC恒为3,试求活化能EA,1与EA,2之差。2某反应A2B22AB己知反应机理如下快速平衡1证明该反应的速率方程式为DTDCAB22BAACCK2若A2及B2的初始浓度皆为001MOLDM3,且在某反应温度下表观速率常数KA160MIN1MOL1DM3,求半衰期。七、12分已知下列两反应反应1FEOSCOGFESCO2G反应2FE3O4SCOG3FEOSCO2G的标准平衡常数分别为K1、K2,它们与温度的关系如下T/KK1K287308711159730678177设两反应的RCP,M均为零。试求1反应1和反应2的标准摩尔反应焓RHM,1及RHM,2;北京化工大学212在什么温度下,FES、FEOS、FE3O4S、COG、CO2G全可共存于平衡系统中;3上述两反应达平衡后,若温度再上升时,系统中哪些物质可能消失北京化工大学2001考研物理化学试题选择题10分,填空15分,计算5题75分共100分注意事项答案写在答题纸上,101325KPA100KPAP,作图用铅笔。一、选择题10分3气体被液化的条件是ATTC,PTC,PPC;CT2;B10;CH0;DW0,则对于该反应在恒温恒容条件下加入惰性气体,平衡时将A向左移动;B不移动;C向右移动;D无法确定。9与分子运动空间有关的分子运动配分函数是A振动运动配分函数QV;B平动运动配分函数QT;C转动运动配分函数QR;D核,电子运动配分函数QN,QE。10对基元反应CAAK2,下列反应速率方程中正确的是A2AACCKDTDC;B22AACCKDTDC;C221AACCKDTDC;D22AAACKDTDC11光化学反应的初级过程AHA,其反应速率应当A与反应物A的浓度和H均无关;B与反应物A的浓度和H均有关;C与反应物A的浓度有关与H无关;D与反应物A的浓度无关与H有关。12物理吸附的吸附作用力和吸附层分别是A范德华力、单、多分子层吸附;B范德华力、多分子层吸附;C化学键力、单、多分子层吸附;D化学键力、单分子层吸附。13在含有ZN2、CD2、NI2的硝酸盐溶液中,若各金属离子的活度相同,己知它们的标准电极电势如下E0ZN2|ZN07628V;E0CD2|CD04026V;E0NI2|NI02300V。北京化工大学32电解时,在惰性电极上,金属的析出顺序为各金属的析出时的超电势忽略不计。AZNCDNI;BNICDZN;CCDZNNI;DNIZNCD。二填空题39分1恒温298K条件下,1MOL某气体由003M3被压缩至001M3,若该气体作为理想气体,则该过程的U_零,H_零。若该气体符合状态方程PVMRTP,其中为大于零的常数,则该过程的U_零,H_零。填大于、小于或等于21MOL理想气体CV,M25R,由350K,400KPA,经绝热可逆膨胀至298K,该过程的S_零,H_零。填大于、小于或等于3当固体SIO2微粒与水接触时,可生成弱酸H2SIO3,它的电离产物SIO32不全扩散到溶液中去,而是有一部分仍然吸附在SIO2微粒表面上,形成带电胶核,该胶核带_电荷,_为反离子,其胶团结构式为_。4双原子分子在平动、转动、振动的第一激发态上的简并度统计权重GT_;GR_;GV_。5己知298K和100KPA下,E0H|H2G0V;E0CU2|CU034V;E0NI2|NI023V。利用上述电极设计以氢电极为阳极的电池为写出电池表示_;电池反应_;计算E0电池_V。6下图为A、B两组分系统在100KPA下的沸点组成图。在答题纸的指定位置中完成填空。1在图中表出各区域的相态;2今有4MOLA液与1MOLB液的混合物在100KPA下80达平衡时,YB_;XB_;NL_MOL;NG_MOL。14实验题恒温槽主要由_;_;_;_;_;_;等部件组成。继电器有常开、常闭接法,若采用常闭接法,实验时当除继电器没工作,而其它部件全部接通电源,此时恒温槽内的恒温浴介质的温度会_上升、不变三计算题120分将装有02MOL液体苯的小玻璃瓶放入10DM3的恒容密闭的真空容器中,该密闭容器置于801的恒温水浴中。己知苯在100KPA下的沸点为801,北京化工大学33且苯的蒸发焓VAPHM30878KJMOL1。若将盛有液体的小玻璃瓶破碎,直至苯蒸发至平衡。计算1恒容密闭容器中,苯蒸汽的压力;2该蒸发过程的Q,W体,U、H、S及G。设苯蒸汽可视为理想气体,与气相体积比液相体积可忽略不计。212分有理想气体,其过程方程式为CPVNC为某常数。若系统从始态A点出发,分别经过N0,1和为热容比MVMPCC,的三种可逆膨胀过程。1此三种过程分别是什么过程2请从PV图上A点,TS图上B点出发,在答题纸的指定图中分别表示上述过程的示意图。设该气体CP,M/T为常数312分己知下列反应的标准摩尔GIBBS函数与温度的关系为反应RGM/JMOL11C石墨21O2GCOG267002095T/K2SIS21O2GSIOS173001571T/K3SISC石墨SICS12700166T/K4ZRSIO4S4C石墨ZRCSSIOS3COG1005704762T/K求下述反应在标准状态下反应能发生的最低温度。ZRSIO4S6C石墨ZRCSSICS4COG北京化工大学3448分某独立的定域子系统,粒子分布在三个非简并的能级上,粒子的分布数为N0,N1,N2。若以基态为能级基点,其每个能级能量间隔为25K时的KT值。计算125K时计算系统中粒子在各能级上的粒子数与基态上粒子数之比N1/N0N2/N02上述温度下,系统中分子的配分函数Q0基态能量规定为零。518分有电池PT,CL2G,P|HCL01MOLKG1|AGCLS,AG,己知298K时物质的热力学性质如下AGCLSCL2GAGSFHM/KJMOL112703500SM/JMOL1K196106222949427021写出电池的电极与电池的反应式;2计算298K时,该电池的电动势及电动势的温度系数;3298K时电池可逆操作时,分解1MOLAGCLS时与环境交换的热;4计算298K时,AGCLS的分解压力。612分某平行反应,其机理如下己知各基元步骤的反应速率常数K与温度的关系分别为11MINLNKKT30005212MINLNKKT2700521写出总反应的速率方程式;2写出反应活化能E总与各基元反应活化能的关系式;北京化工大学353计算500K时,总反应的活化能。714分气体A的分解反应为AG2BG21CG其反应速率常数为K48104秒1。1求反应的半衰期;4求10分钟时反应的转化率;5若A的初始压力为50KPA,问10分钟时系统的总压力为多少三计算题,第2题。作图题请答在如下坐标中。二填空题,第6题北京化工大学361在图中表出各区域的相态;2今有4MOLA液与1MOLB液的混合物在100KPA下80达平衡时,YB_;XB_;NL_MOL;NG_MOL。北京化工大学2004由北京石油化工学院李汝雄教授做参考答案并做成文本文件选择题30题50分,其余计算题6题100分,共150分注意事项答案写在答题纸上,P100KPA101325KPA,用红色或铅笔不计成绩。一、选择题50分21MOL理想气体经恒温膨胀、恒容加热和恒压冷却三步完成一个循环回到始态,此过程气体吸热200KJ。则过程的WA20KJ;B20KJ;D等于其它值。4若要通过节流膨胀达到致冷的目的,则焦耳汤姆生系数为BHTJPT0BHTJPT0CHTJPTA;BGA;CG5142KJMOL1DA0,G0D以上均不对北京化工大学3811恒温恒压下只作体积功的多组元B,C,K,多相,系统,自发过程或达到平衡的判据是AKBBBDN0BKBBBDN0CBKBBDN0DBKBBDN012反应23H2G21N2GNH3G,当H2因反应消耗了03MOL时,反应进度为A01B03C05D0213理想气体化学反应平衡时0,加入惰性气体,平衡不发生移动的条件是A恒温恒压B恒温恒容C任意条件D绝热恒压14如图所示将含有HNO3为70摩尔百分数的硝酸用高效精馏塔进行精馏时,塔项和塔釜分别得到A塔项恒沸混合物,塔釜纯HNO3C塔项纯HNO3,塔釜纯水E塔项纯HNO3,塔釜恒沸混合物北京化工大学39G塔项纯水,塔釜恒沸混合物151MOL某双原子分子理想气体在300K等温膨胀时ATRQ、RQ、VQ、EQ、NQ均不变;BTRQ变化,RQ、VQ、EQ、NQ均不变;CRQ不变,TRQ、VQ、EQ、NQ均变;DTRQ、RQ、VQ、EQ、NQ均变化。16刚性转子的转动量子数为J时,其转动能级简并度数为;AJBJJ1C2J1D非简并能级17在吸附过程中,以下热力学量的变化正确的是AG0,S0,H0;CG0,H0;DG0,S0,常数3证明温度恒定时气体的热力学能随体积增大而增加,即TMMVU021MOL该气体由始态T,VM恒温可逆变化到终态T,2VM,计算过程的W、Q、UM、HM、SM。三、15分有化学反应US23H2GUH3S己知温度在450K725K范围内,反应系统中H2的平衡压力遵从方程PAPLN6932KT/1046414565LNT/K2写出UH3S的标准摩尔生成焓与温度关系式;4计算上述反应的标准摩尔热容差MPRC,四、10分己知N2G的振动特征温度V3388K,若以振动基态为能量零点基准北京化工大学421计算29815K时N2分子振动配分函数0VQ;2若在某温度下N2分子的振动配分函数0VQ2;求此时系统的温度五、20分己知298K时电池PT,H2100KPA稀NAOHAG2OS,AGS的电动势E1172V。1写出上述电池的电极与电池反应;2求298K时AG2OS的MFG值;3求该温度下AG2OS的分解压己知298K时MFGH2OL23719KJ/MOL。六、20分实验测得不同温度下丙酮二羧酸在水溶液中分解反应的速率常数K值数据如下此题图画在答题纸上,答在此处不给成绩T/K2732293231323332106K/S10417929609134采用作图法线性拟合,求反应的表观活化能及指前因子K0;坐标纸在答题纸上5求3732K时反应的半衰期T1/2及反应25S时的转化率北京化工大学43七、15分己知AB二组分凝聚系统相图如下此题图与表请答在试题纸上,答在此处不给成绩1完成下表区域相数稳定相态自由度数2如右图所示有质量为3KG的系统由P点冷却到C点,若AC2CB,该系统处于几相平衡注明具体相态,并在图中标出各相组成示意点,计算各相质量为多少KG北京化工大学2005年招收硕士生入学试题由北京石油化工学院李汝雄教授做参考答案并做成文本文件选择题10题20分,填空题10题20分,计算题6题100分,证明1题10分,共150分注意事项答案写在答题纸上,用红色或铅笔不计成绩。一、选择题20分15当理想气体反抗一恒外压作绝热膨胀时,则AH0;BU0;CH0;DU0CSVUDPTG17A、B两组分可以形成固溶体,若在组分A中加入B,可以使固溶体的熔点提高,当固液两相达平衡时,则组分B在此固溶体中的含量必组分B在液相中的含量。A大于B小于C等于D不能确定18某固体氧化物的分解反应是吸热反应,当温度升高时,固体氧化物的分解压力将A增大B减小C不变D不能确定19分子的平动、转动和振动的能级间隔可以表示为T、R和V,第一激发态与基态能量的差的大小顺序为AVTRB、VRTCTVRDRTV6某化学反应在一定条件下的平衡转化率为66,当加入合适的催化剂后,反应速率提高10倍,则其平衡转化率将A大于66B小于66C不变D不能确定7下列分散系统中丁达尔效应最强的是A空气B蔗糖水溶液C高分子溶液D硅胶溶液8醌氢醌电极电势与溶液中氢离子的活度有关,称为氢离子指示电极。实验中测量溶液PH值时该电极在一定范围内电极电势较稳定,稳定范围的PH值应是A大于85B小于85C等于85D没有限定9有二级反应,在一定温度下反应物消耗1/2需时间10MIN,若再消耗1/2还需时间为A10MINB20MINC30MIND40MIN10下列各电解质对某溶胶的聚沉值分别为电解质KNO3MGSO4ALNO33聚沉值/MOLDM3500810095该胶粒的带电情况为A带负电B带正电C不带电D无法确定北京化工大学45二、填空题20分11MOL理想气体从P105MPA节流膨胀到P201MPA时的熵变为S_。260时,某液体A的饱和蒸气压是液体B饱和蒸气压的2倍。A、B两液体形成理想液态混合物,当气液平衡时,若液相中A的摩尔分数为05,则气相中B的摩尔分数为_。3对ABC组成的三组分系统中,最多相数为_;最大自由度数为_;它们分别是_变量。4己知某气体反应300,低压下的K38103,当该反应在300,高压下进行时PK_,己知该反应的K0773。5微观粒子的某一能级所包括的量子态数称为该能级的_。20某一级反应每分钟反应物转化掉6,则该反应的速率常数K_。21在临界状态下,由于气液界面_,所以液体的表面张力_。22强电解质MGCL2水溶液,其离子平均活度A与电解质活度BA之间的关系为_。23请在下列图中画出A点各界面张力SG,SL,GL的方向和接触角。画在答题纸指定位置上24在酸性介质中蔗糖水解反应为C12H22O11H2OHC6H12O6C6H12O6蔗糖葡萄糖果糖由于蔗糖及其水解产物具有_性质,随着水解反应进行,体系的_逐渐由_变到_。实验中采用_仪器进行测量。三、20分25条件下,密闭恒容的容器中有1MOL葡萄糖C6H12O6S在O2G中完全燃烧,生成同温下的CO2G和H2OL。过程放热2808KJMOL1。若产生的气体北京化工大学46可视为理想气体,已知29815K下该反应的标准摩尔熵变MRS,1824JK1MOL1。己知下列物质的标准熵CO2GH2OLO2GMS,/JK1MOL1213746991205141计算298K时C6H12O6S的标准熵MS。2计算298K时C6H12O6S的标准摩尔燃烧焓MCH。3计算298K时利用上述反应所能得到的最大功WMAX。四、10分某气体遵从状态方程PVMRTBP,且恒容热容CV不随温度变化。1证明TVUVTPTP;2导出此气体的绝热可逆过程方程。五、26分有晶形转变过程H2SS,红H2SS,黑己知上述过程MRG4184544T/KJMOL1。1试求某温度下晶形转变过程的MRH,MRS;北京化工大学472计算H2SS,红H2SS,黑的恒压热容差MPRC,;3试求P100KPA时晶形转变达平衡时的温度;4在298K,P下H2SS稳定态是型还是型5计算在525时,两相处于平衡时系统的压力。己知,红81GCM3,,黑77GCM3,且不随压力变化。六、12分己知I2的下列有关数据三相点O临界点C正常熔点A正常沸点BT/113512114184P/PA12116001009131画出I2的示意相图,在图上标明O,C,A,B点的位置和各区域的相态;画在答题纸的指定位置上2结合示意图完成下表;填在答题纸的指定表中七、22分有电池A,BAPT,H2PH2SO4B7MOLKG1HG2SO4S,HGL,PTBPT,H2PH2SO4B7MOLKG1PBSO4S,PB2O4S在29815K时测得上述电池电动势分别为EA05655V,EB17501V。已知A和B电池的标准电动势分别为AE06152V,BE16849V。组分数C相数P自由度数F区域OC线O点北京化工大学481写出电池A和B的电极反应与电池反应;2计算29815K时H2SO4水溶液B7MOLKG1中水的活度。八、12分某对行反应机理如下ABK1K2在某温度下,己知K180103MIN1,K220103MIN1,今由纯A开始反应,试问A,B达到相同浓度时的反应时间九、8分有N个粒子的某定域子系统,仅有三个非简并能级0,1,2,己知相邻能级间隔值等于100K时的KT值。若粒子在能级上的分布服从玻尔兹曼分布。当温度为100K时1粒子在各能级上与基态能级分布之比01NN,02NN。2若能量基准定在基态能级,100K时粒子的配分函数0Q3100K时系统的摩尔热力学能0MU北京化工大学49北京化工大学50北京化工大学51北京化工大学52北京化工大学53北京化工大学54北京化工大学2007年招收硕士生入学物理化学试题由北京石油化工学院李汝雄教授做参考答案并做成文本文件选择题15题230分,计算题6题120分其中证明推导10分,统计10分共150分注意事项答案写在答题纸上,用红色或铅笔不计成绩。一、选择题30分1对封闭系统,当过程的始态和终态确定后,下列各项中不能确定的值是AQBQWCW当Q0时DQ当W0时2戊烷的标准摩尔燃烧焓为3520KJMOL1,CO2G和H2OL的标准摩尔生成焓分别为395KJMOL1和286KJMOL1,则戊烷的标准摩尔生成焓为A2839KJMOL1B171KJMOL1C171KJMOL1D2839KJMOL13有反应2CUBR2S2CUBRSBR2G己知487K时溴化铜CUBR2S的分解压力为460KPA,则此温度下上述反应的标准平衡常数为KA460B460C0046D0464某理想气体经绝热可逆压缩AB,下列正确的图形是ABCD5有反应COG2H2GCH3OHG当H2因反应而消耗了05MOL时,反应进度为A025MOLB050MOLC10MOLD40MOL北京化工大学556单组分系统相图中,固液平衡线的斜率DTDP的值应为A大于零B不确定C小于零D等于零7温度为T时,AL和BL的饱和蒸汽压分别为250KPA和400KPA。在该温度下AL和BL完全互溶,当汽液平衡时,液相组成AX05时,气相中PA150KPA,则此二组分系统在常压下的沸点组成图应是下列中哪一个ABCD8A2G在催化剂上发生分解反应,某温度下,测定初始压力和半衰期的数据如下KPAPA0,228014070MIN21T204080则该催化剂反应为A零级B三级C一级D二级9CO与N2的分子质量M相同,若忽略CO与N2分子的振动运动对熵的贡献的差别,则CO与N2的标准摩尔熵的大小关系为AMSCOMSN2BMSCOMSN2CMSCOMSN2D不确定10在298K时,平面水面上水的饱和蒸汽压为3168KPA,在相同温度下,若小水滴半径为3NM,此时,水的饱和蒸汽压是该温度下平面液体饱和蒸汽压的倍数为北京化工大学56己知此温度下水的表面张力0072NM1,水的密度为1000KGM3A0348B1417C3618D070611温度为T时,浓度为均为001MOLKG1的NACL,CACL2,LACL3三种电解质水溶液,离子平均活度系数最小的是。ANACLBCACL2CLACL3D都相同12由2MOLA和2MOLB形成理想液态混合物,AP90KPA,BP30KPA,则气相摩尔分数之比AYBY为A81B41C61D3113憎液溶胶与大分子溶液主要性质上的区别在于A是热力学上的不稳定系统B有渗透压C扩散慢D有电泳现象14氨基甲酸铵的分解反应为NH2COONH4S2NH3GCO2G等压计示意图见右图A管中装氨基甲酸铵,将等压计C管连接到抽气系统和测压系统,反应开始要排A管上方空气,然后调节抽气或放气三通阀使BC液面持平,这时测压计测得SP即为氨基甲酸铵上方压力P。若P测得值偏大,说明系统A没达到平衡B空气没排干净C两种可能都有D其它原因15测定蔗糖水解反应速率常数用物理法在线测定浓度,所用物理仪器是A电

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