国家室内空气质量标准(GB18883-2002)

国家 室内空气质量标准 （ 1、 国家 室内空气质 量标准 范围 本标准规定了室内空气质量参数及检验方法。 本标准适用于住宅和办公建筑物。 2、 国家 室内空气质量标准 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改（不包括勘误内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 921大气飘尘浓度测定方法 重量法 801空气质量 一氧化碳的测定 非分散红外法 1737居住区大气中苯、甲苯和二甲苯卫生检验标准方法 气相色谱法 2372居住区大气中二氧化氮检验标准方法 改进的 14679空气质量 氨的测定 次氯酸钠 - 水杨酸分光光度法 14669空气质量 氨的测定 离子选择电极法 14582环境空气中氡的标准测量方法 4677空气质量 甲苯、二甲苯、苯乙烯的测定 气相色谱法 15262环境空气 二氧化硫的 测定 甲醛吸收 - 副玫瑰苯胺分光光度法 15435环境空气 二氧化氮的测定 15438环境空气 臭氧的测定 紫外光度法 15439环境空气 苯并 a 芘测定 高效液相色谱法 15516空气质量 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 16128居住区大气中二氧化硫卫生检验标准方法 甲醛溶液吸收 - 盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 16129居住区大气中甲醛卫生检验标准方法 分光光度法 16146住房内氡浓度控制标准 16147空气中氡浓度的闪烁瓶测量方法 17095室内空气中可吸入颗粒物卫生标准 公共场所室内新风量测定方法 示踪气体法 公共场所空气中一氧化碳检验方法 公共场所空气中二氧化碳检验方法 公共场所空气中氨检验方法 公共场所空气中甲醛测定方法 公共场所空气中臭氧检验方法 5 室内空气质量检验 内空气中各种化学污染物采样和检验方法见附录 A 和附录 B 。 内空气中苯浓度的测定方法见附录 C 。 内空气中总挥发性有机物（ 的检验方法见附录 D 。 内空气中细菌总数检验方法见附录 E 。 内热环境参数的检验方法见附录 F 。 附录 A （规范性附录） 室内空气采样技术导则 1、范围 本导则在进行室内空气污染物监测时，对采样点位，采样高度，采样时间和频率，以及采样方法和质量保证措施等项做出规定。 本导则作为室内空气质量标准配套的空气采样技术的指导原则，适用于室内空气质量标准中所规定的各种化学污染物的采样。 2、选点要求 样点的数量：采样点的数量根据监测室内面积大小和现场情况而确定，以期能正确反映室内空气污染物的水平。原则上小于 50m 2 的房间应设 13 个 点； 50100m 2 设 35 个点； 100m 2 以上至少设 5 个点。在对角线上或梅花式均匀分布。 样点应避开通风口，离墙壁距离应大于 样点的高度：原则上与人的呼吸带高度相一致。相对高度 间。 3、采样时间和频率 采样前至少关闭门窗 4 小时。日平均浓度至少连续采样 18 小时， 8 小时平均浓度至少连续采样 6 小时， 1 小时平均浓度至少连续采样 45 分钟。 4、采样方法和采样仪器 根据污染物在室内空气中存在状态， 选用合适的采样方法和仪器，用于室内的采样器的噪声应小于 50具体采样方法应按各个污染物检验方法中规定的方法和操作步骤进行。 5、采样的质量保证措施 密性检查：有动力采样器在采样前应对采样系统气密性进行检查，不得漏气。 量校准：采样系统流量要能保持恒定，采样前和采样后要用一级皂膜计校准采样系统进气流量，误差不超过 5% 。 采样器流量校准：在采样器正常使用状态下，用一级皂膜计校准采样器流量计的刻度，校准 5 个点，绘制流量标准曲线。记录校准时的大气压力和温度。 白检验：在一批现场采样中，应留有两个采样管不采样，并按其他样品管一样对待，作为采样过程中空白检验，若空白检验超过控制范围，则这批样品作废。 器使用前，应按仪器说明书对仪器进行检验和标定。 计算浓度时应用下式将采样体积换算成标准状态下的体积： 式中 V 0 换算成标准状态下的采样体积， L ； V 采样体积， L ； T 0 标准状态的绝对温度， 273K ； T 采样时采样点现场的温度（ t ）与标准状态的绝对温度之和，（ t+273 ） K ； P 0 标准状态 下的大气压力， P 采样时采样点的大气压力， 次平行采样，测定之差与平均值比较的相对偏差不超过 20% 。 6、记录和报告 采样时要对现场情况、各种污染源、采样日期、时间、地点、数量、布点方式、大气压力、气温、相对湿度、风速以及采样者签字等做出详细记录，随样品一同报到实验室。 附录 B （规范性附录） 室内空气中各种参数的检验方法 * 污染物 检验方法 来源 (1) 二氧化硫 甲醛溶液吸收 盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 （ 1 ） 16128（ 2 ） 15262(2) 二氧化氮 改进的 （ 1 ） 12372（ 2 ） 15435(3) 一氧化碳 （ 1 ）非分散红外法 （ 2 ）不分光红外线气体分析法 、气相色谱法 、汞置换法 （ 1 ） 801（ 2 ） (4) 二氧化碳 （ 1 ）不分光红外线气体分析法 （ 2 ）气相色谱法 （ 3 ）容量滴定法 (5) 氨 （ 1 ）靛酚蓝分光光度法 纳氏试剂分光光度法 （ 2 ）离子选择电极法 （ 1 ） （ 2 ） 14669（ 3 ） 14679（ 3 ） 次氯酸钠 水杨酸分光光度法 (6) 臭氧 0 3 （ 1 ）紫外光度法 （ 2 ）靛蓝二磺酸钠分光光度法 （ 1 ） 15438（ 2 ） (7) 甲醛 光光度法 酚试剂分光光度法 气相色谱法 （ 3 ）乙酰丙酮分光光度法 （ 1 ） 16129（ 2 ） （ 3 ） 15516(8) 苯 C 6 H 6 气相色谱法 附录 C （ 2 ） 1737（ 9 ） 甲苯 C 7 H 8 、 二甲苯 C 8 H 10 气相色谱法 4677(10) 苯并 a 芘 B(a)P 高压液相色谱法 15439(11) 可吸入颗粒 撞击式 称重法 17095(12) 总挥发性有机物 气相色谱法 附录 D (13) 细菌总数 撞击法 附录 E (14) 温度、相对湿度、空气流速 热环境参数的检验方法 附录 F (15) 新风量 示踪气体法 (16) 氡 （ 1 ）空气中氡浓度的闪烁瓶测量方法 （ 2 ）环境空气中氡的标准测量方法 （ 1 ） 16147（ 2 ） 14582* 注：检验方法中（ 1 ）法为仲裁法。 附录 C （规范性附录） 空气中苯浓度的测定 （毛细管气相色谱法） 1、方法提要 关标准和依据 本方法主要依据 1737住区大气中苯、甲苯和二甲苯卫生检验标准方法 气相色谱法。 理：空气中苯用活性炭管采集，然后用二硫化碳提取出来。用氢火焰离子化检测器的气相色谱仪分析，以保留时间定性，峰高定量。 扰和排除：空气中水蒸汽或水雾量太大，以至在碳管中凝结时，严重影响活性炭的穿透容量和采样效率。空气湿度在 90% 时，活性炭管的采样 效率仍然符合要求。空气中的其他污染物干扰，由于采用了气相色谱分离技术，选择合适的色谱分离条件可以消除。 2、适用范围 定范围：采样量为 20L 时，用 1硫化碳提取，进样 1l ，测定范围为 0 mg/m 3 。 用场所：本法适用于室内空气和居住区大气中苯浓度的测定。 3、试剂和材料 ：色谱纯。 硫化碳：分析纯，需经纯化处理，保证色谱分析无杂峰。 子壳活性炭： 2040 目，用于装活性炭采样管。 氮： 。 4、仪器和设备 性炭采样管：用长 150内径 外径 6玻璃管，装入 100子壳活性炭，两端用少量玻璃棉固定。装好管后再用纯氮气于 300350 温度条件下吹 510然后套上塑料帽封紧管的两端。此管放于干燥器中可保存 5 天。若将玻璃管熔封，此管可稳定三个月。 气采样器：流量范围 L/流量稳定。使用时用皂膜流量计校准采样系统在采样前和采样后的流量。流量误差应小于 5% 。 射器： 1体积刻度误差应校正。 量注射器： 1l ， 10l 。体积刻度误差应校正。 塞刻度试管： 2 相色谱仪：附氢火焰离子化检测器。 谱柱： 30径非极性石英毛细管柱。 5、采样和样品保存 在采样地点打开活性炭管，两端孔径至少 2与空气采样器入气口垂直连接，以 速度，抽取 20L 空气。采样后，将管的两端套上塑料帽，并记录采样时的温度和大气压力。样品可保存 5 天。 6、分析步骤 谱分析条件：由于色谱分析条件常因实验条件不同而有差异，所以应根据所用气相色谱仪的型号和性能，制定能分析苯的最佳的色谱分析条件。 制标准曲线和测定计算因子：在与样品分析的相同条件下，绘制标准曲线和测定计算因子。 标准溶液绘制标准曲线：于 量瓶中，先加入少量二硫化碳，用 1L 微量注射器准确取一定量的苯（ 20 时， 1l 苯重 注入容量瓶中，加二硫化碳至刻度，配成一定浓度的储备液。临用前取一定量的储备液用二硫化碳逐级稀释成苯含量分别 为 标准液。取 1L 标准液进样，测量保留时间及峰高。每个浓度重复 3 次，取峰高的平均值。分别以 1L 苯的含量（ g/为横坐标（ g ），平均峰高为纵坐标（ ，绘制标准曲线。并计算回归线的斜率，以斜率的倒数 g/作样品测定的计算因子。 品分析：将采样管中的活性炭倒入具塞刻度试管中，加 硫化碳，塞紧管塞，放置 1h ，并不时振摇。取 1l 进样，用保留时间定性，峰高（ 定 量。每个样品作三次分析，求峰高的平均值。同时，取一个未经采样的活性炭管按样品管同时操作，测量空白管的平均峰高（ 。 7、结果计算 采样体积按式（ 1 ）换算成标准状态下的采样体积 式中 c 空气中苯或甲苯、二甲苯的浓度， mg/m 3 ； h 样品峰高的平均值， h 空白管的峰高， B s 由 到的计算因子， g/ E s 由实验确定的二硫化碳提取的效率； V 0 标准状况下采样体积， L 。 8、方法特性 测下限：采样量为 20L 时，用 1硫化碳提取，进样 1l ，检测下限为 m 3 。 性范围： 10 6 。 密度：苯的浓度为 液体样品，重复测定的相对标准偏差 7% 和 5% 。 确度：对苯含量为 200g 的回收率分别为 95% ， 94% 和 91% 。 附录 D （规范性附录） 室内空气中总挥发性有机物（ 的检验方法 （热解吸 / 毛细管气相色 谱法） 1、方法提要 关标准和依据 6017 of by ： 理 选择合适的吸附剂（ C 或 A ），用吸附管采集一定体积的空气样品，空气流中的挥发性有机化合物保留在吸附管中。采样后，将吸附管加热，解吸挥发性有机化合物，待测样品随惰性载气进入毛细管气相色谱仪。用保留时间定性，峰高或峰面积定量。 扰和排除 采样前处理和活化采样管和吸附剂，使干扰减到最小；选择合适的色谱柱和分析条件，本法能将多种挥发性有机物分离，使共存物干扰问题得以解决。 2、适用范围 定范围：本法适用于浓度范围为 0.5 m g/m 3 100mg/m 3 之间的空气中 的测定。 用场所：本法适用于室内、环境和工作场所空气，也适用于评价小型或大型测试舱室内材料的释放。 3、试剂和材料 分析过程中使用的试剂应为色谱纯；如果为分析纯，需经纯化处理，保证色谱分析无杂峰。 ：为了校正浓度，需用 作为基准试剂，配成所需浓度的标准溶液或标准气体，然后采用液体外标法或气体外标法将其定量注入吸附管。 释溶剂：液体外标法所用的稀释溶剂应为色谱纯，在色谱流出曲线中应与待测化合物分离。 附剂：使用的吸附剂粒径为 6080 目），吸附剂在装管前都应在其最高使用温度下，用惰性气流加热活化处理过夜。为了防止二次污染，吸附剂应在清洁空气中冷却至室温，储存和装管。解吸温度应低于活化温度。由制造商装好的吸附管使用前也需活化处理。 氮： 。 4、仪器和设备 附管：是外径 径 5 90壁抛光的不锈钢管，吸附管的采样入口一端有标记。吸附管可以装填一种或多种吸附剂，应使吸附层处于解吸仪的加热区。根据吸附剂的密度，吸附管中可装填 2001000吸附剂，管的两 端用不锈钢网或玻璃纤维毛堵住。如果在一支吸附管中使用多种吸附剂，吸附剂应按吸附能力增加的顺序排列，并用玻璃纤维毛隔开，吸附能力最弱的装填在吸附管的采样人口端。 射器：可精确读出 0.1 m L 的 10 m L 液体注射器；可精确读出 0.1 m L 的 10 m L 气体注射器；可精确读出 1体注射器。 样泵：恒流空气个体采样泵，流量范围 流量稳定。使用时用皂膜流量计校准采样系统在采样前和采样后的流量。流量误差应小于 5% 。 相色谱仪：配备氢火焰离子化检测器、质谱检测器或其他合适的检测器。 色谱柱：非极性（极性指数小于 10 ）石英毛细管柱。 解吸仪：能对吸附管进行二次热解吸，并将解吸气用惰性气体载带进入气相色谱仪。解吸温度、时间和载气流速是可调的。冷阱可将解吸样品进行浓缩。 体外标法制备标准系列的注射装置：常规气相色谱进样口，可以在线使用也可以独立装配，保留进样口载气连线，进样口下端可与吸附管相连。 5、采样和样品保存 将吸附管与采样泵用塑料或硅橡胶管连接。个体采样时，采样管垂直安装 在呼吸带；固定位置采样时，选择合适的采样位置。打开采样泵，调节流量，以保证在适当的时间内获得所需的采样体积（ 110L ）。如果总样品量超过 1采样体积应相应减少。记录采样开始和结束时的时间、采样流量、温度和大气压力。 采样后将管取下，密封管的两端或将其放入可密封的金属或玻璃管中。样品可保存 5 天。 6、分析步骤 品的解吸和浓缩 将吸附管安装在热解吸仪上，加热，使有机蒸气从吸附剂上解吸下来，并被载气流带入冷阱，进行预浓缩，载气流的方向与采样时的方向相反。然后再以低流速快速解吸 ，经传输线进入毛细管气相色谱仪。传输线的温度应足够高，以防止待测成分凝结。解吸条件 ( 见表 1) 。 表 1 解吸条件 解吸温度 250 325 解吸时间 515解吸气流量 3050ml/冷阱的制冷温度 +20 冷阱的加热温度 250 350 冷阱中的吸附剂 如果使用，一般与吸附管相同， 40100载气 氦气或高纯氮气 分流比 样品管和二级冷阱之间以及二级冷阱和分析柱之间的分流比应根据空气中 的浓度来选择 谱分析条件 可选择膜厚度为 1 5 m m 50m 石英柱，固定相可以是二甲基硅氧烷或 7% 的氰基丙烷、 7% 的苯基、 86% 的甲基硅氧烷。柱操作条件为程序升温，初始温度 50 保持 10以 5 /速率升温至 250 。 准曲线的绘制 气体外标法：用泵准确抽取 100 m g/m 3 的标准气体 100 200 400 1L 、 2L 、 4L 、 10L 通过吸附管，制备标准系列。 液体外标法：利用 进样装置取 15 m l 含液体组分 100 m g/ 10 m g/标准溶液注入吸附管，同时用 100ml/惰性气体通过吸附管， 5取下吸附管密封，制备标准系列。 用热解吸气相色谱法分析吸附管标准系列，以扣除空白后峰面积的对数为纵坐标，以待测物质量的对数为横坐标，绘制标准曲线。 品分析 每支样品吸附管按绘制标准曲线的操作步骤（即相同的解吸和浓缩条件及色谱分析条件）进行分析，用保留时间定性，峰面积定量。 7、结果计算 将采样体积按式（ 1 ）换算成标准状态下的采样体积 式中 V 0 换算成标准状态下的采样体积， L ； V 采样体积， L ； T 0 标准状态的绝对温度， 273K ； T 采样时采样点现场的温度（ t ）与标准状态的绝对温度之和，（ t+273 ） K ； P 0 标准状态下的大气压力， P 采样时采样点的大气压力， 计算 （ 1 ）应对保留时间在正己烷和正十六烷之间所有化合物进行分析。 （ 2 ）计算 包括色谱图中从正己烷到正十六烷之间的所有化合物。 （ 3 ）根据单一的校正曲线，对尽可能多的 定量，至少应对十个最高峰进行定量，最后与 起列出这些化合物的名称和浓度。 （ 4 ）计算已鉴定和定量的挥发性有机化合物的浓度 S （ 5 ）用甲苯的响应系数计算未鉴定的挥发性有机化合物的浓度 S （ 6 ） S S 和为 浓度或 值。 （ 7 ）如果检测到的化合物超出了（ 2 ）中 义的范围，那么这些信 息应该添加到 中。 气样品中待测组分的浓度按（ 2 ）式计算 式中 : c 空气样品中待测组分的浓度 , m 3 ; F 样品管中组分的质量 , B 空白管中组分的质量 , V 0 标准状态下的采样体积， L 。 8、方法特性 测下限：采样量为 10L 时，检测下限为 0.5 m g/m 3 。 性范围： 10 6 。 密度：在吸附管上加入 10g 的混合标准溶液， A 的相对标准差 范围为 至 。 确度： 20 、相对湿度为 50% 的条件下，在吸附管上加入 10mg/正己烷， A 、 R （ 5 次测定的平均值）的总不确定度为 。 附录 E （规范性附录） 室内空气中细菌总数检验方法 1、适用范围 本方法适用于室内空气细菌总数测定。 2、定义 撞击法 (是采用撞击式空气微生物采样器采样，通过抽气动力作用，使空气通过狭缝或小孔而产生高速气流 , 使悬浮在空气 中的带菌粒子撞击到营养琼脂平板上 , 经 37 、 48h 培养后 , 计算出每立方米空气中所含的细菌菌落数的采样测定方法。 3、仪器和设备 压蒸汽灭菌器。 热灭菌器。 温培养箱。 箱。 皿 ( 直径 9。 备培养基用一般设备：量筒，三角烧瓶， 或精密 纸等。 击式空气微生物采样器。 采样器的基本要求 : (1) 对空气中细菌捕获率达 95 。 (2) 操作简单 , 携带方便 , 性能稳定 , 便于消毒。 4 营养琼脂培养基 成分 : 蛋白胨 20g 牛肉浸膏 3g 氯化钠 5g 琼脂 1520g 蒸馏水 1000法 将上述各成分混合 , 加热溶解 , 校正 过滤分装， 121 ， 20压灭菌。撞击法参照采样器使用说明制备营养琼脂平板。 5 操作步骤 择有代表性的房间和位置设置采样点。将采样器消毒 , 按仪器使用说明进行采样。 品采完后，将带菌营养琼脂平板置 36 1 恒温箱中 , 培 养 48h ，计数菌落数 , 并根据采样器的流量和采样时间 , 换算成每 m 3 空气中的菌落数。以 m 3 报告结果。 附录 E （规范性附录） 热环境参数的检验方法 热环境参数测试的要求、方法和仪器 * 测试项目 测试范围 准确度 测试方法和仪器 温度 0 玻璃温度计（包括干湿球温度计） 数字式温度计（热电偶、热电阻、半导体式包括数字式湿度计或风速计所附的温度计） 相对湿度 12%99% 3% 干湿球温度计 氯化锂露点式 湿度计 电容式数字湿度计 空气流速 0m/s 5% 热球式电风速计 热线式电风速计 * 各种测试仪器的使用方法见仪器的使用说明书。 测定布洛芬糖浆剂的含量 布洛芬糖浆剂除具有布洛芬片剂的药效外，还具有吸收快、利于儿童服用等特点 1。但由于布洛芬不溶于水，其糖浆剂中均含有碱性物质以增加其溶解度 2， 3，所以不能再用药典规定的中和法测定布洛芬含量。本文采用 测定了布洛芬糖浆剂的含量，获得了较满意的结果。 1 仪器与试药 日本岛津 6A 高效液相色谱仪、 6外检测器、 6B 系统控制器、C 据处理机、 6A 输液泵。 布洛芬对照品：山东新华制药厂生产，采用本文色谱条件检查为单一色谱峰，布洛芬糖浆剂 3：自制，标示量为 2 %(二苯胺 (内标 )及无水甲醇均为分析纯。 2 色谱条件 色谱柱： 18 4.6 50 动相：取磷酸二氢钠 380 磷酸氢 二钠50 水溶解至 1000 磷酸调 出 250 甲醇 750 匀。流速： 1 测波长 220 样量 20 L；检测灵敏度： 3 标准曲线制备 精密称取二苯胺适量，加无水甲醇配制成 0.7 溶液，作为内标溶液。另取布洛芬对照品适量，精密称定，加无水甲醇配制成 溶液，作为对照品溶液。精密量取对照品溶液 别置于 50 瓶中，加入内标溶液 1.0 无水甲醇稀释至刻度，摇匀，进样 20 L。以对照品与内标的峰面积之比为纵坐标，相应对照品浓度 (横坐标，得回归方程： Y=r=果表明，布洛芬溶液浓度在 3 30 围内与峰面积呈良好的线性关系。二苯胺及布洛芬的色谱图图 1 二苯胺及布洛芬的色谱图 4 回收实验 取布洛芬对照 品约 100 密称定，定量转移至 100 瓶中，按处方加入单糖浆、 甲酸钠、香精，用无水甲醇稀释至刻度，摇匀。精密取上述溶液及内标溶液各 1 “样品测定 ”项下操作。测得平均回收率为 ， n=6。 5 样品测定 取布洛芬糖浆剂约 2.5 密称定，定量转移至 50 瓶中，用无水甲醇稀释至刻度，摇匀。精密吸取上述溶液及内标溶液各 1 于 50 瓶中，用无水甲醇稀释至刻度，摇匀，进样 20 L。测得样品的含量为标示量的 ， n=5， %。 6 讨论 经稳定性试验观察，样品溶液在室温下 (约 18 )放置，每隔 2 h 测定 1 次，测至 6 h，样品标示百分含量结果的 n=3。说明样品溶液较稳定。 以安定为内标物，效果也较好。但由于笔者想将该法用于布洛芬糖浆剂生物利用度测定，为防止人体内安定类药物的干扰，所以选择二苯胺为内标。 双甘瞵的 析条件 摘要： 试剂和溶 液： 四丁基硫氢酸胺， 色谱纯甲醇 色谱纯磷酸 酸二氢钾 :二次蒸馏水 双甘瞵标样 流动相： 2000醇 +谱柱： 5流量： 1mL/长： 195温： 35 度。 时测定大黄 素和大黄酚的含量 大黄的有效成分为大黄素、大黄酚、大黄酸、芦荟大黄素、大黄素甲醚及其甙类等蒽醌类成分。有关大黄及其制剂有效成分含量测定方法报道很多，如比色法、薄层 等。这里简单介绍一下 同时测定大黄素和大黄酚含量时的色谱条件、样品处理方法等。 中国药典 2005 版大黄含量测定项：以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；甲醇 酸溶液（ 85： 15）为流动相。检测波长为 254照品为芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚。大黄样品前处理：甲醇回流提取 8%盐酸超声 三氯甲烷回流萃取。 赵莉，晁若冰测定了大黄通便胶囊中大黄素和大黄酚的含量。色谱条件同 。仪器：效液相色谱仪， 二极管阵列检测器， 谱工作站 (日本 岛 津 ) 。用 u ) 柱 (150 .6 ， 柱DS 样品先用甲醇回流提取，提取物在 2.5 硫酸溶液中加热水解，再用氯仿提取后进行测定。 张华，雪秦岚，赵宏科，赵海云采用 定血脂灵片中大黄素、大黄酚的含量。色谱条件同 ，检测波长 428器：高效液相色谱仪 (包括 型高压恒流泵， 紫外检测器， 谱数据处理工作站 )， 析柱 (200m) 常军民，高宏，张煊，赵军，堵年生采用 定枝穗大黄中大黄素和大黄酚的含量。色谱条件同 。仪器：美国 690 高效液相色谱仪， 487 双波长检测器，s 色谱工作站 ( 魏有良，杨志一，霍彬科采用 测定化症回生片中大黄素和大黄酚的含量。色谱条件同 。样品处理：甲醇回流，再上中性氧化铝柱（ 100，直径 先用甲醇洗脱， 5%氢氧化钠洗脱，收集盐酸调 醚萃取。 王劲，李洁，马彦，田佩瑶，彭国克采用 测定中药消毒产品中大黄酚和大黄素的含量。色谱条件：天津特纳 18(200 7)色谱柱，流动相：=0 02L 溶液 ( 甲醇 =15 85，柱温：室温，流速： 外检测波长： 260器：美国 司 2695 高效液相色谱仪 (996 二极管阵列检测器， 谱管理系统 )。 同时测定大黄素和大黄酚的含量时，文献报道所采用的色谱条件多为药典所载的条件。流动相为甲醇 外还有乙腈 醇 醇 醇 测波长多为 254有采用 430、 440、 438、 287有以甲醇异丙醇 (80： 10： 10)磷酸调 为 测波长： 439品处理方面一般用适当溶剂回流提取，除去溶剂后氧化水解，再以有机溶剂萃取。酸溶液多为盐酸和硫酸。 在生物碱分析中的应用 生物碱是植物中一类重要化学成分，许多生物碱或含生物碱的提取物已广泛用于医药领域，因此对不同来源的、存在于较复杂体系或基质中的生物碱进行快速、灵敏、可靠的定性和定量分析一直是受人瞩目的研究课题。 1、生物碱 分析模式 根据 析生物碱时所使用固定相性质、流动相组成及 极性不同，其分析模式大致可分为：正相吸附色谱法、正相硅胶反相洗脱系统色谱法、反相色谱法及离子交换色谱法。 正相吸附色谱法：通常以硅胶基质为吸附固定相，流动相为不同极性的有机溶剂或不同比例混合溶剂，分离过程主要依靠生物碱与吸附剂吸附作用的差异实现，为了改善分离，提高溶洗脱能力，常于流动相中加浓氨液、二乙胺、三乙胺等。该法应用于生物碱分析的文献较少。 正相硅胶一反相洗脱系统色谱法 (通常采用未经化学改性的普通硅胶为固定相，以极性有机溶剂 (甲醇、乙腈 )和高 冲溶液为流动相， 分析包括生物碱在内的碱性药物。该法柱效高，峰形对称，是简便有效的方法。在实际应用中，流动相的组成是主要的影响因素，流动相中除含有调节 缓冲盐外，有时还要三乙胺、溴化四丁基铵等竞争离子或烷基磺酸钠等对离子。因此，影响保留与分离的主要因素是流动相 争离子种类及浓度 。 反相高效液相色谱法 (近年来 用于生物碱分析方面的文献很多，已成为常规的方法。但普通存在色谱峰的展宽拖尾，导致分离效能低，这主要缘于生物碱结构中碱性氮原子与固定相未键台酸性硅醇基的相互作用。即 使是所测生物碱在较低浓度下，仍常产生峰漂移及峰对称性差等现象。针对此缺陷，研究工作者从适用于碱性物质分析的反相填料的设计选择，流动相中缓冲盐的使用，流动相添加剂 (离子对试剂、有机胺改性剂 )等几方面进行了较为广泛细致的研究，并取得了一定的进展。 离子交换色谱法：该法以阳离子交换树脂为固定相，利用质子化的生物碱阳离子与离子交换剂交换能力的差异而达到分离生物碱的目的，有关生物碱高效液相离子交换色谱法的应用报道较少。 2、生物碱 析检测方法 目前，生物碱 析检测方式多以紫 外法为主，在定性分析方面，紫外法检测选择性低，定性专属性差。随着二极管阵列检测器使用的普及，显著提高了液相分析检测的选择性。此外，根据生物碱的理化性质，其它检测方式如荧光法、电化学法、蒸发光散射法亦得到了应用。近年来，液相色谱 强了对生物碱的定性检测能力，提高了检测灵敏度。新的接口技术及离子化方法的发展使得 生物碱的分析中得到较广泛的应用，近年的文献报道日渐增多。 3、生物碱 析的样品处理方法 因生物碱常具有一定的碱性，一般常用碱化液 液萃取或酸水提取等方法从中草药、中成药及生物样品等较复杂体系中提取纯化，以达到富集和去除杂质的目的。近年来，固相萃取(术及超临界流体萃取等现代提取纯化技术亦应用于样品的提取纯化。 快速测定食品中糖精钠、苯甲酸、山梨酸和咖啡因 苯甲酸、咖啡因等食品添加剂食用过量会对人体造成伤害，国家卫生标准对这几项指标有明确的限量，因此开展了此项调查。试验表明，液相色谱测定各类食品中糖精钠、苯甲酸、山梨酸和咖啡因时，即使是可乐等清凉饮料，样品经过脱气、稀释、过滤的简单处理即上机分析，也极易堵塞色谱柱，造成 柱压升高、柱效下降，对色谱柱造成难以修复的损坏；而样品经透析处理耗时太长。本文论述了在常温下用氢氧化钠 淀处理包括清凉饮料、酸奶、花生乳等比较粘稠的饮料以及固体食品等各类样品中的蛋白质、淀粉等杂质，可以大大降低对色谱柱的损害，在一定的色谱条件下，在常温下即可快速、同时分离四种被测组分，操作极为简单、快速。 1 试验部分 1 1 原理 糖精钠、咖啡因是易溶于水的盐类，样品中的苯甲酸、山梨酸经氢氧化钠溶液 ()浸泡后，转化为易溶于水的 苯甲酸钠、山梨酸钠，经沉淀蛋白质、过滤等处理后，四种被测组分滞留于水相中与杂质分离。 1 2 仪器与试剂 岛津 效液相色谱仪 色谱柱： 4.6 1 50 检测波长 215样量 2动相为甲醇 + 乙酸铵 (35+65)， 苯甲酸标准溶液： ，称取苯甲酸 20g/L 碳酸氢钠溶液 5热溶解，定容至 100 山梨酸标准溶液： ，同苯甲酸配制。糖精钠标准溶液： ，水溶解，定容至 200 咖啡因标准溶液： 一，称取咖啡因 水定容至 100 混合标准液：糖精钠、苯甲酸、山梨酸、咖啡因浓度依次为 5.0 。 氢氧化钠溶液： 硫酸锌溶液： _ 乙酸铵溶液： ，称取乙 酸铵 水定容至 1L。 甲醇 (色谱纯 ) 1 3 试验方法 1 3 1 液体样品 称取样品 50色管中 (汽水振摇或微温除去二氧化碳，配制酒类水浴加热，除去乙醇 )，加入纯水约 5入 氢氧化钠溶液 匀，放置 15匀，加人纯水约 30 L，加人 硫酸锌溶液 匀，加人 氢氧化钠溶液 匀，纯水定容至 50.0 匀，静置几分钟， 上清液过滤 (双层滤纸 )，弃去初滤液 5 液经 膜过滤，进样量 2行色谱分析，以保留时间定性，以峰高定量。 1 3 2 固体样品 称取研碎的样品 5色管中，加人纯水约 30人 氢氧化钠溶液 匀，放置 15上 (直到被测组分完全溶出为止 )，加人 硫酸锌溶液 匀，其它操作同上。 2 结果与讨论 2 1 蛋白质沉淀剂种类的选择 2 1 1 亚铁氰化钾与乙酸锌的沉淀分离效果分别称取苯甲酸、山梨酸 1000 制成标准溶液，纯水稀释至所需浓度，选取饮料杏仁乳一份，做苯甲酸、山梨酸的加标回收试验。称取饮料样品 50色管中，加人苯甲酸、山梨酸各 250g，加入纯水约 25匀，加人 106g/L 亚铁氰化钾溶液 2.5 匀，加入 220g/L 乙酸锌溶液 匀，纯水定容至 50置几分钟，上清液过滤，弃去初滤液 5液经 人色谱仪进行分析， 进样量 2保留时间定性，以峰高定量。 试样经亚铁氰化钾与乙酸锌沉淀后，溶液的 5 6 范围内，对样品中的糖精钠、苯甲酸钠、山梨酸钾 (钠 )、咖啡因的测定无影响，但对样品中的苯甲酸、山梨酸的测定有影响，加标回收率较低 (在 间 )。因苯甲酸、山梨酸在水中的溶解度较低，加人蛋白质沉淀剂以后，与杂质一起被沉淀，影响测定的准确性。由于难以确定饮料中的苯甲酸、山梨酸是否为钾盐、钠盐，建议不采用该蛋白质沉淀剂。 2 1 2 氢氧化钠与硫酸锌的沉淀分离效果 试样经 该蛋白质沉淀剂沉淀后，对样品中的糖精钠、苯甲酸 (钠 )、山梨酸 (钾 )、咖啡因的测定 (加标回收 )均无影响，建议采用该蛋白质沉淀剂。 按试验方法进行氢氧化钠与硫酸锌不同比例的试验。 当 氢氧化钠溶液与 硫酸锌溶液用量为 5： 4 时，沉淀效果最好，但保留时间发生滞后现象，不宜采用；两者用量为 5： 3 时，定量与定性均准确，且滤液澄清，过滤速度也较快，这恰好与理论上氢氧化钠与硫酸锌形成完全沉淀时所需的比例 (2： 1)相吻和，但两者用量太少时，沉淀不完全 ；为使杂质完全沉淀，选择氢氧化钠用量为 酸锌 处理 5.0 g 饮料、 体样品的最佳用量。 2 2 标准曲线及回归方程 按试验方法进行测定， 4 种添加剂的线性范围、检出限 (按 3 倍信噪比计算 )的测定。 2 3 样品测定结果 选择含不同被测组分的饮料样品，分别平行测定 7 次。 选择可乐饮料 l 份，分别做高、中、低浓度的加标回收试验。 2 4 食品中糖精钠、苯甲酸、山梨酸和咖啡因含量的调查 调查了市售饮料其中包括可乐、汽水、果汁、酸奶、牛奶、活性乳、花生乳、果冻、冰棍等共 57 份，其中 5 份含咖啡因 17 份含糖精钠 7 份含苯甲酸 g/16 份含山梨酸 菜、熟肉制品、熟面制品 40份， 4份含糖精钠 8份含苯甲酸 3份含山梨酸 、酱油、醋、料酒共 24 份，其中 15 份含苯甲酸 g/1 份含山梨酸 鉴别五味子与南五味子 五味子为木兰科植物五味子 干燥成熟果实，习称 “北五味子 ”，具有收敛固涩、益气生津、补肾宁心的功效 。南五味子为木兰