核磁共振1H 谱图解析与结构确定

第十一章核磁共振波谱分析法,一、谱图中化合物的结构信息二、谱图解析三、谱图联合解析,第四节谱图解析与化合物结构确定,一、谱图中化合物的结构信息,（1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种；（2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个；（3）峰的位移()：每类质子所处的化学环境，化合物中位置；（4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数；（5）偶合常数(J)：确定化合物构型。不足之处：仅能确定质子（氢谱）。,1HNMR图谱的解析大体程序为：（1）首先注意检查TMS信号是否正常；（2）根据积分曲线算出各个信号对应的H数；（3）解释低磁场处（1016）出现的COOH及具有分子内氢键缔合的OH基信号；（4）参考化学位移、小峰数目及偶合常数，解释低级偶合系统；（5）解释芳香氢核信号及高级偶合系统；（6）对推测出的结构，结合化学法或利用UV、IR、MS等提供的信息进行确定。,二、谱图解析,6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。,1.谱图解析,谱图解析（2）,质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子）,质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对与质子a）出现。质子b也受其影响，峰也向低场位移。,谱图解析（3）,裂分与位移,谱图解析（4）,苯环上的质子在低场出现。为什么？为什么1H比6H的化学位移大？,对比,2.谱图解析与结构确定,5,2,2,3,化合物C10H12O2,876543210,谱图解析与结构确定(1),正确结构：,u=1+10+1/2(-12)=5,u=1+n4+1/2(n3-n1),2.1单峰三个氢，CH3峰结构中有氧原子，可能具有：,7.3芳环上氢，单峰烷基单取代,3.0,4.30,2.1,3.0和4.30三重峰和三重峰OCH2CH2相互偶合峰,谱图解析与结构确定(2),9,5.30,3.38,1.37,C7H16O3，推断其结构,6,1,结构确定(2),C7H16O3，u=1+7+1/2(-16)=0u=1+n4+1/2(n3-n1),a.3.38和1.37四重峰和三重峰CH2CH3相互偶合峰,b.3.38含有OCH2结构结构中有三个氧原子，可能具有(OCH2)3,c.5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连,正确结构：,谱图解析与结构确定(3),化合物C10H12O2，推断结构,7.3,5.21,1.2,2.3,5H,2H,2H,3H,结构确定(3),化合物C10H12O2，,u=1+10+1/2(-12)=5,1)2.32和1.2CH2CH3相互偶合峰2)7.3芳环上氢，单峰烷基单取代3)5.21CH2上氢，低场与电负性基团相连,哪个正确?,正确：B为什么?,谱图解析与结构确定(4),化合物C8H8O2，推断其结构,9,8,7,6,5,4,3,10,结构确定(4),化合物C8H8O2，,u=1+8+1/2(-8)=5,7-8芳环上氢，四个峰对位取代9.87醛基上上氢，低场,正确结构：,3.87CH3峰，向低场位移,与电负性基团相连,三、联合谱图解析（1）C6H12O,1700cm-1,C=0,醛,酮3000cm-1,-C-H饱和烃,两种质子1：3或3：9-CH3：-C(CH3)3无裂分，无相邻质子,谱图解析（2）C8H14O4,1700cm-1,C=0,醛,酮，排除羧酸，醇，酚3000cm-1,-C-H饱和烃，无芳环,(1)三种质子4：4：(2)裂分，有相邻质子；(3)=1.3(6H)两个CH