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第十五届物质结构和性质(甄选)非选择题(本题包括5个小题,共100分)1.(2020江苏化学,21 )铁氮化合物(FexNy )在磁记录材料领域有广泛的应用前景。 某FexNy的制备与铁、氮、丙酮、乙醇有关。(1)Fe3基底核外电子排列方式为:(2)丙酮()分子中的碳原子轨道的混合类型是丙酮1 mol分子中含有键的数量。(3)C、h、o三种元素的电负性按从小到大的顺序排列。(4)乙醇沸点高于丙酮是因为。(5)一个FexNy的单位晶格如图1所示,Cu完全能够取代其晶体中的a位Fe或b位Fe,形成Cu替代产物Fe(x-n)CunNy。 FexNy转化为2种Cu替代品的能量变化如图2所示,其中更稳定的Cu替代品的化学式为。图2是图1 FexNy单位晶格结构的示意图图2转换过程的能量变化指导编号404141342.(2020福建泉州二型) m、r、x、y为原子序数依次增大的短周期主族元素,z为过渡元素。 m基态原子在l层中的p能级电子数是s能级电子数的2倍,r是同周期元素中最活跃的金属元素,x和m形成的化合物是引起酸雨的主要大气污染物,z的基态原子的4s和3d能级充满一半。请回答以下问题:(1)R基态原子的电子排列式为x和y中电负性大的是(填充元素符号)。(2)X的氢化物的沸点比与其组成相似的m的氢化物低是其原因。(3)X和m形成的XM3分子的立体构型。(4)M和r形成的离子化合物R2M晶体的单位晶格如下图所示,图中以黑球为代表的离子为(填充离子符号)。(5)稀硫酸中,z的最高价氧酸的钾盐(橙色)氧化m的氢化物,z还原为3价,该反应的化学方程式为。指导编号404141353.(2020安徽黄山二型)金属钛性能优良,被称为继Fe、Al之后广泛使用的“第三金属”。(1)Ti基态原子的价电子排列式为。(2)钛可与b、c、n、o等非金属元素形成稳定化合物. 电负性:CB (填写“”或“”以下)第一电能:NO,原因是。(3)月岩玄武岩的主要成分是钛酸亚铁(FeTiO3)。 FeTiO3与80%的硫酸反应生成TiOSO4。 s的立体构成形式,其中硫原子的混合方式是写入与s对等的电子体分子的化学式:(4)Ti的氧化物与CaO的相互作用形成钛酸盐CaTiO3,CaTiO3的晶体结构如图1所示,Ti位于立方体的体心。 在该结晶中,Ca2的配位数为。图1图2(5)Fe可形成多种氧化物,其中FeO单位晶格结构如图2所示。 FeO单位晶格的边长为428 pm,FeO晶体的密度为gcm-3 (阿伏伽德常数的值用NA表示,1 pm=10-12 m,可以写出计算式)。4.(2020湖北八校第二次联合试验) x、y、z、w、r、m是元素周期表前四个周期的元素,其原子序数依次增大。 x和w、z和r分别为同族元素x原子的第一电离能比同周期前的一族元素的原子小,z元素的基态原子核外有3个未对电子,m元素的单质化学性质稳定,耐腐蚀,其单质和合金为优异的宇宙、航空材料,m的基底核外有2个未对电子. 请回答以下问题:(1)NaZ3可应用于汽车的气囊,汽车碰撞时,气囊的NaZ3迅速分解产生大量的z单体气体,气囊瞬间膨胀飞出,减轻了乘客受到的损伤。 基态z原子价电子的电子构型图为。 与相互为等电子体的分子式(可以写一个),立体配置是。(2)W元素能够形成WF63-、WCl4-配位离子,而x元素只能形成XF4-配位离子,因此明确了决定络合物中配位数的主要原因之一。(3)已知y的最高价氧离子和Na、k、n形成的酸性盐的溶解度均小于其正盐的溶解度。 因为HC之间通过(填充力)作用形成长链,减少了HC和水分子之间的作用,降低了溶解度。(4)R元素通常有白、红、黑三色单体,其中最稳定的同素异形体g是通常状态下黑色有金属光泽的晶体,g在贮藏、电子和光伏发电等领域有广泛应用前景,是一种优于石墨烯的新材料。 如图1所示,晶体g具有与石墨类似的层状结构。 以下关于g的说法是正确的。A.G中的r原子混合方式为sp3混合B.G中层和层之间的力是配位键c .与石墨一样,g各层的r原子在同一平面上D.R元素三种常见单体中,g熔点最高图1 G层状结构图2(5)M和o形成的离子晶体在自然界中存在3种形态,其中金红石型是3种形态中最稳定的,其单位晶格如图2所示,m和o的配位数之比影响离子晶体结构类型的因素是、结合性因素。5.(2020海南高考,19 )第族元素及其化合物在材料等方面有重要用途。 回答以下问题:(1)碳的单体结构如图(a )所示。 该单体的晶型有存在于原子间的共价键型,有碳原子的杂化轨道型。图(a )图(b )图(c )(2)SiCl4分子的中心原子的价层电子对数,分子的立体配置属于(填充极性或无极性)分子。(3)四卤化硅SiX4沸点和二卤化铅PbX2的熔点如图(b )所示。SiX4的沸点按照f、Cl、Br、I的顺序上升的原因是。结合SiX4的沸点和PbX2熔点的变化规律,可以按照f、Cl、Br和I的顺序估计PbX2中化学键的离子性和共享性。 (输入强化、不变或减弱)(4)碳的另一单体C60可以与钾形成低温超导化合物,晶体结构如图(c )所示。 k位于立方体棱上和立方体内部,该化合物的化学式为其单位晶格参数1.4 nm,晶体密度为gcm-3。 指导编号404141366.(2020河南新乡三型)锰单体及其化合物用途十分广泛。 回答以下问题:(1)基态锰原子的核外电子排列式为那个d能级中不成对的电子数是。(2)MnO的熔点(1 650 )高于MnS的熔点(1 610 ),均为晶体。 前者熔点高的理由是。(3)锰络合物化学式示意性地表示Mn(BH4)2(THF)3、THF的结构.与Mn2形成配位键的原子是(填充元素符号)。B的立体配置,其中b原子的混合轨道型为。写出2种与b对等的电子体分子和离子。(4)磁性材料的单位单元结构如图所示。该单位晶格中碳原子的原子坐标为。Mn在晶体中的堆积方式为(“单纯立方”“体心立方”“面心立方最密”或“六方最密”)堆积。设该单位晶格的边长为pmm,NA为阿伏伽德罗常数的数值时,该晶体密度的公式为=。第十五届物质结构和性质(甄选)1 .答案(1)Ar3d5或1s22s22p63s23p63d5(2)sp2和sp39 mol (3) hm,r为金属元素时,r位于第三周期,本周期最活跃的金属,r为钠。 引起酸雨的主要污染物是SO2或氮氧化物,x为s或n,原子序号XM,x为s,y的原子序号大于x,y为Cl。 研究表明,z的基底原子4s和3d能级半充满结合的(5)中z的最高价氧酸的钾盐为橙色,z为Cr。(1)Na的基态原子电子排列方式为1s22s22p63s1或Ne3s1,元素非金属性越强则电负性越大,非金属性ClS(2)X的氢化物为H2S,m的氢化物为H2O,H2O分子间能够氢键,沸点高于H2S。(3)XM3根据SO3、VSEPR可知,孤立电子对数为(6-23)=0为sp2混合,分子配置为平面三角形。(4)R2M为Na2O,黑球位于单位格子内部,共8个,白球位于顶点和面心,共8=4个,n (黑球):n (白球)=84=21,黑球为Na。(5)Cr的最高价氧酸的钾盐为K2Cr2O7和K2CrO4,其中K2Cr2O7为橙色,K2CrO4为黄色。 o的氢化物有H2O和H2O2两种,其中H2O2具有氧化性和还原性时,反应发生在K2Cr2O7和H2O2之间,K2Cr2O7变成Cr3,H2O2氧化成O2,反应发生在稀硫酸中,因此反应物为K2Cr2O7、H2O2和H2SO43 .答案(1)3d24s2(2)N原子中2p能级为半充满状态,更稳定(3)正四面体sp3 CCl4(或SiCl4、SO2Cl2等)(4)12(5)解析(1)Ti原子核外电子数为22,其核外电子排列式为1s22s22p63s23p63d24s2,其价电子排列式为3d24s2。 (2)由于同周期从左至右元素的电负性增大,电负性CB n原子中的2p能级为半充满状态,更稳定,第一电离能高于同周期的邻接元素,第一电离能NO . (3)S中s原子孤立电子对数=(6 2-24)=0、价层电子对数=4 0=4、正四面体结构、混合轨道数为4、s原子混合方式为sp3; 原子数相同、价电子总数相同的微粒子是相互等电子体,s是相互等电子体的分子是CCl4、SiCl4、SO2Cl2等. (4)在4)CaTiO3的晶体结构中,Ti位于立方体的体心,由单位晶格结构图和化学式可知,顶点为Ca2,面心为O2-,在该晶体中,各顶点Ca2与面心的O2-邻接,各顶点共用8单位晶格,各面共用2单位晶格,晶体中Ca2周围邻接的O2-的数量为(38)=12 (5)如果FeO晶格中包含的Fe的数量为8=4、o原子的数量为12=1=4、FeO包含摩尔晶格,则FeO晶体的密度为=gc。4 .答案(1) CO2 (或N2O )直线形(2)中心原子(或离子)及配位原子半径的大小(3)氢键(4)AD(5)21几何因素电荷因素解析依据题意,x是b元素,y是c元素,z是n元素,w是Al元素,r是p元素,m是Ti元素。 (1)N原子核以外有5个电子,基态的n原子价电子的电子排列图中的原子数为3,价电子的总数为16时,相互为等电子体的分子可以是CO2(或N2O ),等电子体构造相似,CO2为直线形时,立体配置为直线形。 (2)B3半径明显小于Al3时,Al元素可以形成 al F6 - ALCL4 -配离子,而b只能形成BF4-配离子。 (3)HC间通过氢键作用形成长链,减少HC和水分子间的作用,NaHCO3、KHCO3、NH4HCO3的溶解度明显小于对应的正盐Na2CO3、K2CO3和(NH4)2CO3的溶解度。 由(4)结构可知,g中的磷原子混合方式是sp3混合,a是正确的。 g中层和层间的力是分子间力,b是错误的。 石墨中的碳原子是sp2杂化,各层的原子在同一平面内,但g中的磷原子杂化方式是sp3杂化,各层的各原子不在同一平面内,c错误。 g是原子晶体,其他两个单体为分子晶体时,g的熔点最高,d是正确的。 (5)从单位晶格结构可知,最接近钛周围的氧原子为6个,即钛的配位数为6,最接近氧原子周围的钛原子为3个,即氧原子的配位数为3,Ti、o的配位数之比为63=215 .答案(1)混合型晶体键、键sp2(2)4正四面体非极性(3)均为分子晶体,范德华力随相对分子质量的增大而增大减弱(4)K3C60 2.0分析(1)该单体为石墨,石墨为混合型晶体,层内的碳原子之间形成键,层间的碳原子之间形成键的石墨每个碳原子有3个键,没有孤立电子对,因此混合型为sp2。 (2)SiCl4的中心原子为Si,有4个键,
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