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第三章水溶液中的离子平衡复习,一.强弱电解质通过实验进行判定的方法(以HAc为例):,(1)溶液导电性对比实验;(2)测0.01mol/LHAc溶液的pH2;(3)测NaAc溶液的pH值;(4)测pH=a的HAc稀释100倍后所得溶液pHc(H+)。4、酸式盐中NaHSO4、NaHSO3、NaH2PO4中酸根离子以电离为主,故显酸性而抑制水的电离,其余均以水解为主而促进水的电离。,题目:已知某NaHSO3溶液的pH=4,则有关NaHSO3溶液的说法中正确的是()A、NaHSO3溶液中水的电离程度小于Na2SO3溶液,也小于Na2SO4溶液B、HSO3-H2SO3SO32-C、该溶液中由水电离出的H+为110-4mol/LD、加入少量NaOH使溶液的pH升高会使水的电离受抑制,AD,例题:已知某温度时,Ksp(AgCl)=Ag+Cl1.81010Ksp(Ag2CrO4)=Ag+2CrO42-1.11012试求:(1)此温度下AgCl饱和溶液和Ag2CrO4饱和溶液的物质的量浓度,并比较两者的大小。(2)此温度下,在0.010mo1L-1的AgNO3溶液中,AgCl与Ag2CrO4分别能达到的最大物质的量浓度,并比较两者的大小。,九.加热蒸干盐溶液产物的判断,加热蒸发和浓缩盐溶液时,对最后残留物的判断应考虑盐类的水解(1)加热浓缩不水解的盐溶液时一般得原物质.(2)加热浓缩Na2CO3型的盐溶液一般得原物质.(3)加热浓缩FeCl3型的盐溶液.最后得到Fe(OH)3的混合物,灼烧得Fe2O3。(4)加热蒸干(NH4)2CO3或NH4HCO3型的盐溶液时,得不到固体.(5)加热蒸干Ca(HCO3)2型的盐溶液时,最后得相应的正盐.(6)加热Mg(HCO3)2、MgCO3溶液最后得到Mg(OH)2固体.,(7)加热蒸干Na2SO3型,最后得Na2SO4;(8)加热蒸干KMnO4、KClO3等型,最后得到的是其分解产物。,题目:在蒸发皿中家人蒸干并灼烧下列物质的溶液,可以得到该物质的固体的是()A.氯化铁B.亚硫酸钠C.硫酸铜D.氯酸钾E.碳酸氢钠F.碳酸钾,CF,十.溶液酸碱性的判断,方法:将溶液按酸性、碱性、中性分开,然后分别比较,再综合比较。,常见酸的酸性强弱比较(同浓度):H2SO4HNO3(HCl、NaHSO4)H2C2O4H2SO3H3PO4HCOOHHFCH3COOHH2CO3HClOHCNC6H5OH,常见碱的碱性强弱比较(同浓度):Ba(OH)2KOH(NaOH)Ca(OH)2NH3.H2OMg(OH)2Fe(OH)3Al(OH)3,规律:弱酸(弱碱)的酸(碱)性越弱,其盐越容易水解,对应盐溶液的碱(酸)性越强。,例题:相同条件下相同物质的量浓度的下列溶液:Na2CO3、NaClO、CH3COONa、Na2SO4、NaHCO3、NaOH、(NH4)2SO4、NaHSO4、等溶液,pH值由大到小的顺序为:,NaOHNa2CO3NaClONaHCO3CH3COONaNa2SO4(NH4)2SO4NaHSO4,酸性:H2SO4HSO4-CH3COOHH2CO3HClOHCO3,十一离子浓度大小比较,1.一原理:平衡移动原理2二平衡:电离平衡理论水解平衡理论3三守恒:电荷守恒物料守恒(元素守恒)质子守恒(C(H+)水=C(OH)水),写出Na2CO3和NaHCO3三大守恒的关系式1、NaHCO3NaHCO3溶液中粒子:Na+、HCO3、CO32、H+、OH、H2CO3(1)电荷守恒:(2)物料守恒:(3)质子守恒:,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3),c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3),方法:电荷守恒与物料守恒相加减删去强碱的阳离子和强酸的阴离子即得质子守恒。,方法:,HCO3H20,得到H+,H2CO3,得到H+,H3O+(H+),失去H+,CO32,失去H+,OH,c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)+c(CO32-),Na2CO3溶液中(1)电荷守恒:(2)物料守恒:(3)质子守恒:,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),c(Na+)=2c(HCO3-)+2c(CO32-)+2c(H2CO3),c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3),例题:(05江苏)常温下将稀NaOH溶液和稀CH3COOH溶液混合,不可能出现的结果是()ApH7,且c(OH-)c(Na+)c(H+)c(CH3COO-)BpH7,且c(Na+)c(H+)c(CH3COO-)c(OH-)CPH7,且c(CH3COO-)c(H+)c(Na+)c(OH-)DpH7,且c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-),AD,规律:大小比较用平衡等式比较用守恒,1、在氯化铵溶液中,下列关系正确的是()A.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)B.c(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-)C.c(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-)D.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)2、将pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合后,所得的混合溶液中,下列关系式正确的是()A、c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-)B、c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)C、c(CH3COO-)c(H+)c(Na+)c(OH-)D、c(CH3COO-)c(Na+)c(OH-)c(H+),A,B,练习,十二离子共存判断,1.有沉淀、气体生成不能共存;2.有弱电解质(水、弱酸、弱碱)等生成不能共存;3.能发生氧化还原反应不能共存;4.能发生络合反应不能共存;5.能发生双水解不能共存;6.酸性溶液中存在的离子,在中性溶液中不能共存。(如:Fe3+、Cu2+、SO42、NO3在中性溶液中不能共存),例题、下列各组离子:(1)I、ClO、NO3、H+、Fe2+(2)Al3+、NH4+、HCO3、OH、CO32(3)SO32、SO42、Cl、K+、NH4+(4)Fe3+、Na+、CO32、Cl、SCN(5)Al3+、K+、AlO2、HSO3、CN(6)Cu2+、Na+、SO42、NO3、Mg2+在水溶液中能大量共存的是:A(1)和(6)B(3)和(6)C(2)和(5)D(1)和(4),B,十三.溶液中,某些离子的除杂例:为了除去氯化镁酸性溶液中的Fe3+离子,可在加热搅拌下加入一种试剂,过滤后再加入适量盐酸。这种试剂是()A氧化镁B.氢氧化钠C.碳酸钠D.碳酸镁,AD,规律:调PH除去杂质阳离子,一般加入主体阳离子对应的氧化物或氢氧化物或碳酸盐,必备公式:,1、任何水溶液中都存在:Kw=C(H+)C(OH-)(Kw25=10-14),2、pH=-lgC(H+),3、pOH=-lgC(OH-),4、PH+POH=14,十四溶液pH计算,溶液稀释的PH计算有关规律,1、PH=a的强酸稀释10n倍,PH=a+n,5、酸(碱)溶液无限稀释时,PH均约等于7(均要考虑水的电离)。,6、酸(碱)溶液稀释时,OH(H+)的物质的量浓度将增大。,2、PH=b的强碱稀释10n倍,PH=b-n,3、PH=a的弱酸稀释10n倍,aPHa+n,4、PH=b的弱碱稀释10n倍,b-nPHb,混合溶液PH计算的有关规律,1、强酸(或强碱)溶液等体积混合,当PH相差两个或两个以上的单位时,,(酸)=PH小+0.3,(碱)=PH大0.3,2、强酸和强碱的等体积混合,若PH酸+PH碱=14,则PH混=7,若PH酸+PH碱,则PH混=PH酸+0.3,若PH酸+PH碱1,则PH混=PH碱0.3,例题:浓度为cmol/L的强碱B(OH)n溶液,求其pH值。,C(OH-)=nCmol/LC(H+)=110-14/C(OH-)=110-14/nCpH=-lgC(H+)=14+lgnC,例题:常温下,求0.1mol/L氢氧化钠溶液的pH,常温下,求0.05mo1L氢氧化钡溶液的pH,小结:求碱性溶液pH的方法:先求的浓度,再求,再求溶液的。,C(OH-),C(H+),pH,例题:在25时,100mlO.4mol/L的盐酸与等体积0.6mol/L的氢氧化钠溶液混合后,溶液的pH值等于多少?,解:,NaOH+HCl=NaCl+H2O,0.04,0.06,关键:碱过量抓住氢氧根离子进行计算!,OH=0.1(0.6-0.4)/0.2,H+=10-14/OH=10-14/0.1,pH=-lg10-13=,13,1、该实验所需的仪器:酸式滴定管、碱式滴定管,烧杯、锥形瓶、滴定管夹、铁架台、白纸。,实验:用已知浓度的盐酸滴定25mL未知浓度的NaOH溶液,以测定NaOH的物质的量浓度。,十五酸碱中和滴定,2、中和滴定的操作过程:,1)查:检查是否漏水和堵塞2)洗:洗净后用指定的酸和碱液润洗3)装液,排气泡,调整液面,读数。4)取待测液:将一定体积未知浓度的碱溶液放入锥形瓶中,滴入几滴酚酞。5)滴定:操作要点及滴定终点的观察。(指示剂变色,半分钟内不褪色)6)读数并记录数据:7)重复上述实验并求算碱的平均体积,计算碱的浓度:计算时可用公式:C(OH-)=C(H+)V(酸)V(碱)。,3、指示剂选择规律:为了减少误差,一般强酸滴定强碱强酸滴定弱碱弱酸滴定强碱,甲基橙或酚酞,甲基橙,酚酞,注意:石蕊试液颜色变化无明显界限,一般不用作滴定的指示剂,4、中和滴定误差分析,紧扣公式:C待=C标V标/V待关键是V标的变化,确定其测量值与实际值的关系,具体分析:用已知物质的量浓度的盐酸滴定未知物质的量浓度的碱溶液(甲基橙作指示剂),试说明下列情况会使测定结果偏高、偏低还是无影响?,1)酸式滴定管用水洗后便装液体进行滴定;,2)锥形瓶只用蒸馏水洗涤后仍留有少量蒸馏水;,偏高,无影响,3)锥形瓶用蒸馏水洗涤后,又用待测液润洗;,偏高,4)锥形瓶用蒸馏水洗涤后,误用盐酸润洗;,偏低,5)盐酸在滴定时溅出锥形瓶外;,偏高,6)待测液在振荡时溅出
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