有机化学第醛酮醌PPT课件

醛、酮、醌是分子中含有羰基的化合物。,9.1醛、酮概述,一、分类,根据分子中含有羰基的数目，醛、酮可分为一元醛、酮，二元醛、酮等。根据烃基的饱和程度，可分为饱和醛、酮与不饱和醛、酮。根据烃基的类别，又可分为脂肪族醛、酮与芳香族醛、酮。,二、异构,醛和酮具有共同的分子式CnH2nO，它们互为同分异构体。碳链异构、官能团位置异构、官能团异构构象异构、顺反异构、旋光异构,三、命名,2系统命名法,1普通命名法（见书）,9.2醛、酮的物理性质,状态：在室温时，甲醛为气体，其他液体、固体。低级醛具有强烈刺激气味，中级醛（如8C13）具有果香味，低级酮具有令人愉快的气味。醛、酮的沸点比分子量相近的醇的沸点低，但比烷烃和醚要高。醛、酮易溶于有机溶剂，四个碳原子以下的脂肪醛、酮易溶于水。,甲醛、乙醛和丙酮与水混溶,9.3醛、酮的化学性质,+,-,一、羰基上的加成反应,亲核加成：带有负电荷或分子中具有较高的电子密度。进攻作用物分子的低电子密度中心。亲核试剂：OH-、RO-、XOn?-、NH2、ROH和H2O等。,与氢氰酸的加成,醛、脂肪族甲基酮和八个碳原子以下的环酮,与亚硫酸氢钠的加成,醛和脂肪族甲基酮,鉴别、定量分析、分离提纯,3与醇的加成,酮一般不形成半缩酮或缩酮，但多羟基酮（如糖）能形成稳定的环状半缩酮结构。,室温下能很快被无机酸转变为原来的醛和醇，但它对碱和氧化剂是稳定的。,在有机合成中常利用这个性质来保护醛基，使其避免在反应中受氧化剂等的破坏。,与水的加成,5与格氏试剂的反应,根据所要合成的化合物的结构特点，可以选用适当的格氏试剂及羰基化合物来制备各种伯、仲、叔醇。,6与氨及氨的衍生物的反应,H2NOH,RNH2,NH3,肟,席夫碱,用于醛酮的鉴别；,二、羰基亲核加成反应历程,影响因素：,1电子效应对亲核加成的影响,羰基碳原子正电性越大，即羰基碳的亲电性越大，越易与亲核试剂结合，亲核加成反应就越易进行。,2空间效应对亲核加成的影响,亲核试剂与RCOR的加成活性，随着R和R体积的增大而减小。,三、氢的反应,碳负离子很不稳定,可以作为亲核试剂向另一分子醛、酮的羰基碳原子进攻，发生羟醛缩合反应；或者碳负离子被亲电试剂卤素进攻，发生卤代反应。,1羟醛缩合反应,【意义】快速增长碳链；,【机理】,没有氢原子的醛如甲醛、苯甲醛等,【增长碳链的方法】,2卤代反应,如果同一个碳上有三个氢原子，卤代后生成三卤衍生物。,碘仿反应：,具有CH3CO、CH3CH(OH)R的结构；黄色结晶碘仿（CHI3）析出；,【意义】1鉴别：碘仿是黄色固体。2制备少一个碳的羧酸；,四、氧化还原反应,1氧化反应,（）与强氧化剂的反应,酮的不氧化；,（）与弱氧化剂的反应,常用的弱氧化剂有：费林（Fehling）试剂班尼狄克（Benedict）试剂吐伦(Tollens)试剂,费林试剂和班尼狄克试剂只能氧化脂肪醛，不能氧化芳香醛；吐伦试剂可以氧化所有的醛；,对羟基或碳碳双键都没有氧化作用。,2还原反应,（1）还原成醇,非选择性还原：,选择性还原：,硼氢化钠（NaBH4氢化锂铝（LiAlH4）异丙醇铝AlOCH(CH3)2,（2）还原成烃,克莱门森（Clemmenson）还原,黄鸣龙还原,【举例】,【方法一】,【方法二】,【方法三】,3歧化反应（自身氧化还原反应）,不含氢的醛（如甲醛、苯甲醛）在浓碱作用下,康尼查罗反应,五、品红反应,品红是一种红色染料,将二氧化硫通入到品红溶液中，溶液的颜色褪去，这种无色的溶液叫品红试剂，或称希夫试剂。,醛与品红试剂作用呈紫红色；酮类不起反应。,甲醛与品红试剂作用所显的颜色加硫酸后不消失,【总结】,醛酮的氧化还原反应,2还原反应,（1）还原成醇（选择性还原）,（2）还原成烃,3歧化反应,无氢的醛、浓碱作用,9.5醌类概述,不饱和环状二元酮。由于碳是四价，所以醌只有邻位和对位两种，没有间位结构。,9.6醌类的物理性质,醌类都是有颜色的化合物，对位醌大多数是黄色，邻位醌大多数是红色或桔红色。醌类都是固体，对苯醌具有刺激性气味，并随水蒸汽气化；而邻苯醌没有气味，不随水蒸汽