JAP-121 三环锡检测方法.doc

三环锡检测方法1仪器设备带火焰光度检测器（锡干涉片，波长610 nm）的气相色谱仪和气相色谱-质谱仪。2试剂除下述试剂外, 使用附录2所列试剂。乙腈：取300 mL乙腈，用磨口减压浓缩器进行浓缩，除去乙腈；残留物中加5mL正己烷溶解，取其5L用带电子捕获器的气相色谱进行检测，色谱中除正己烷的峰外，不得出现比21011g BHC更高的峰。丙酮：取300 mL丙酮，用磨口减压浓缩器进行浓缩，除去丙酮；残留物中加5mL正己烷溶解，取其5L用带电子捕获器的气相色谱进行检测，色谱中除正己烷的峰外，不得出现比21011g BHC更高的峰。3mol/L乙基溴化镁乙醚溶液: 3mol/L乙醚：取300 mL乙醚，用磨口减压浓缩器进行浓缩，除去乙醚；残留物中加5mL正己烷溶解，取其5L用带电子捕获器的气相色谱进行检测，色谱中除正己烷的峰外，不得出现比21011g BHC更高的峰。氯化钠：特级，如含有对该农药等成分物质分析有干扰作用的物质时，用正己烷等溶剂洗涤干净后再用。柱色谱用合成硅酸镁：将柱色谱用合成硅酸镁（粒径150250m）130加热处理12小以上，放干燥器中冷却。硅藻土：化学分析用三环锡标准溶液：在10.0mg三环锡中加入乙酸：乙酸乙酯(：99)混合溶液至100mL，取其10mL，加入正己烷至100mL。十二烷基硫酸钠： 纯度85以上。正己烷：取300 mL正己烷，用磨口减压浓缩器进行浓缩至5mL，取其5L用带电子捕获器的气相色谱进行检测，色谱中除正己烷的峰外，不得出现比21011g BHC更高的峰。水：蒸留水, 如含有对该农药等成分物质分析有干扰作用的物质时，用正己烷等溶剂洗涤干净后再用。无水硫酸钠：特级, 如含有对该农药等成分物质分析有干扰作用的物质时，用正己烷等溶剂洗涤干净后再用。3标准品三环锡：含三环锡99以上，熔点为195198。4试验溶液的制备a 提取方法 豆类和种子类将样品粉碎，过420m标准网筛后，称取其10.0g，加入20mL水，放置2小时。加入100mL丙酮：乙酸(99：1)混合溶液，搅拌3分钟后，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤于磨口减压浓缩器中。取出滤纸上的残留物，加入50mL丙酮：乙酸(99：1)混合溶液，搅拌3分钟后，按上述同样操作，合并滤液于减压浓缩器中，40以下浓缩至约30 mL。将其移入预先注入200ml 10氯化钠溶液的500ml分液漏斗中。用100ml 正己烷洗涤上述减压浓缩器的茄型瓶，合并洗液于上述分液漏斗中。用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，正己烷层移入300mL三角瓶中。水层中加入50mL正己烷，按上述同样操作，合并正己烷层于上述三角瓶中。加入适量无水硫酸钠，不时振荡、混合，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20ml正己烷洗涤三角瓶，以此洗液洗涤滤纸上的残留物，重复操作二次。合并二次洗液于减压浓缩器中，40以下除去正己烷。残留物中加入20ml正己烷，移入100 mL分液漏斗中。加入40 mL正己烷饱和乙腈，用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，乙腈层移入磨口减压浓缩器中。正己烷层中加40 mL正己烷饱和乙腈，按上书同样操作，重复2次，合并乙腈层于减压浓缩器中，40以下除去乙腈。残留物加入正己烷溶解，准确至5mL。谷类、水果和蔬菜谷类：将样品粉碎，过420m标准网筛后，称取其10.0g，加入20mL水，放置2小时。果实和蔬菜：准确称取约1kg样品，必要时定量加入适量的水，搅碎混合均匀后，称取相当于20.0g样品的量。加入100mL丙酮：乙酸 (99：1) 混合溶液，搅拌3分钟后，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤于磨口减压浓缩器中。取出滤纸上的残留物，加入50mL丙酮：乙酸(99：1)混合溶液，搅拌3分钟后，按上述同样操作，合并滤液于减压浓缩器中，40以下浓缩至约30 mL。将其移入预先注入200mL 10氯化钠溶液的500mL分液漏斗中。用100mL 正己烷洗涤减压浓缩器的茄型瓶，合并洗液于上述分液漏斗中。用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，正己烷层移入300mL三角瓶中。水层中加入50mL正己烷，按上述同样操作，合并正己烷层于上述三角瓶中。加入适量无水硫酸钠，不时振荡、混合，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20mL正己烷洗涤三角瓶，以此洗液洗涤滤纸上的残留物，重复操作二次。合并二次洗液于减压浓缩器中，40以下除去正己烷。残留物中加入正己烷溶解，准确至10mL。末茶和啤酒花末茶：称取5.00g样品，加入20mL水，放置2小时。啤酒花：将样品粉碎后，称取其5.00g，加水20mL，放置2小时。加入100mL丙酮：乙酸 (99：1) 混合液，搅拌3分钟后，用涂布1cm厚硅藻土的滤纸抽滤于磨口减压浓缩器中。取出滤纸上的残留物，加入50mL丙酮：乙酸(99：1)混合溶液，搅拌3分钟后，按上述同样操作，合并滤液于减压浓缩器中，40以下浓缩至约30mL。将其移入预先注入200mL 10氯化钠溶液的500mL分液漏斗中。用100mL 正己烷洗涤上述减压浓缩器的茄型瓶，合并洗液于上述分液漏斗中。用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，正己烷层移入300mL三角瓶中。水层中加入50mL正己烷，按上述同样操作，合并正己烷层于上述三角瓶中。加入适量无水硫酸钠，不时振荡、混合，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20mL正己烷洗涤三角瓶，以此洗液洗涤滤纸上的残留物，重复操作二次。合并二次洗液于减压浓缩器中，40以下至约5 mL，加入正己烷准确至10mL。末茶以外的茶将9.00g样品浸泡于540 mL 100水中，室温下放置5分钟后，过滤，移取360mL冷却后的滤液于500mL分液漏斗中。加入氯化钠30g、2mL 2十二烷基硫酸钠溶液和100mL正己烷，用振荡器激烈振荡5分钟后，静置，正己烷层移入300mL三角瓶中。水层中加入100mL正己烷，按上述同样操作，合并正己烷层于上述三角瓶中。加入适量无水硫酸钠，不时振荡、混合，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用20mL正己烷洗涤三角瓶，以此洗液洗涤滤纸上的残留物，重复操作二次。合并二次洗液于减压浓缩器中，40以下除去正己烷。残留物中加入正己烷溶解，准确至6mL。b 乙基化将1mL a 提取方法所得的溶液（谷类、茶和啤酒花为2mL）移入50mL具塞试管中，加入1mL 3mol/L乙基溴化镁乙醚溶液（谷类、末茶、啤酒花和末茶外的茶类为2mL），室温下放置20分钟。徐徐加入10mL 0.5mol/L硫酸，再加10mL水，混合。加入10mL正己烷，激烈振荡1分钟。静置后，正己烷层移入50mL三角瓶中。水层中加入5mL正己烷，按上述同样操作，重复操作二次，合并正己烷层于上述三角瓶中。加入适量无水硫酸钠，不时振荡、混合，放置15分钟后，滤入磨口减压浓缩器中。再用5mL正己烷洗涤三角瓶，以此洗液洗涤滤纸上的残留物，重复操作二次。合并二次洗液于减压浓缩器中，40以下浓缩至2 mL。c 净化方法在内径15mm、长300mm的色谱管中注入5g悬浮在正己烷中的柱色谱用合成硅酸镁，其上面再加入约5g无水硫酸钠，放出正己烷至柱上端留有少量正己烷。柱中注入b 乙基化所得的溶液，用15mL正己烷洗涤减压浓缩器的茄型瓶，洗液注入柱中。收集流出液于减压浓缩器中。再注入50ml乙醚：正己烷（199）混合液,收集流出液于减压浓缩器中，40以下除去乙醚和正己烷。残留物中加入正己烷溶解，准确至2 mL，此为试验溶液。5操作方法a 定性试验按下列操作条件进行试验，试验结果应与标准品按4.试验溶液的制备中b 乙基化，同样操作所得的结果一致。 操作条件柱：内径0.320.53mm，长30石英毛细管，涂布0.15m厚气相色谱用5苯基-甲基硅酮，老化。柱温： 在120保持2分钟，此后毎分钟升温10。到达200后，毎分钟升温20，到300后保持5分钟。进样器温度：280检测器温度：300气体流量：以氦气作载气，调整流速使三环锡于1315分钟流出；调节空气和氢气的流量至适当条件。b 定量试验根据与a 定性试验相同操作条件所得的试验结果，峰高法或峰面积法定量。c 确证试验按照与b 定量试验相同的操作条件，用气相色谱-质谱仪测定。试验结果应与标准品按4.试验溶液的制备中b 乙基化相同操作所得的结果一致。此外。必要时用峰高法和峰面积法进行定量。附录2 试剂1. 1甲基咪唑：纯度99以上。2. 2，2，2三氟乙醇:特级。3. 2巯基乙醇：纯度99以上。4. 3甲基丙酸：纯度98以上。5. 3戊酮：特级。6. m氯过苯甲酸：纯度70%以上。7. N甲基 N 亚硝基 p甲苯磺酰胺：纯度98以上。8. N甲基双三氟乙酰胺：纯度95以上。9. O硝基苯甲醛：特級。10. p二甲基氨基苯甲醛：特级。11. 葡萄糖苷酶：其效价要求为：在37、pH5.0条件下，1mg该酶在1分钟内从水杨醇葡萄糖苷中分解出4-12mol的葡萄糖。12. 氨基丙基甲硅烷基化硅胶小柱(1,000mg): 在内径1213mm 的聚乙烯管中填充360mg氨基丙基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。13. 氨基丙基甲硅烷基化硅胶小柱(360mg): 在内径89mm 的聚乙烯管中填充360mg氨基丙基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。14. 氨基丙基甲硅烷基化硅胶小柱(500mg): 在内径89mm 的聚乙烯管中填充360mg氨基丙基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。15. 胺基磺酸：特级。16. 苯磺酸钠：纯度98以上。17. 苯磺酰基丙基甲硅烷基化硅胶小柱(500mg): 在内径89mm 的聚乙烯管中填充500mg苯磺酰基丙基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。18. 苯乙烯二乙烯苯共聚物小柱(265mg)：在内径89mm 的聚乙烯管中填充265mg苯乙烯二乙烯苯共聚物或具有同等分离特性的物质。19. 苯乙烯二乙烯苯共聚物柱：在内径20mm、长300 mm 的不锈钢管中填充以凝胶浸透的色谱用苯乙烯二乙烯苯共聚物或具有同等分离特性的物质。20. 丙磺酰基甲硅烷基化硅胶小柱(1,000mg): 在内径1213mm 的聚乙烯管中填充1000mg丙磺酰基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。21. 丙酮: 取300 mL丙酮，用磨口减压浓缩器进行浓缩，除去丙酮；残留物中加5mL正己烷溶解，取其5L用带电子捕获器的气相色谱进行检测，色谱中除正己烷的峰外，不得出现比21011g BHC更高的峰。22. 丙烯酰胺共聚物结合丙三基丙基甲硅烷基化硅胶小柱(360mg)：在内径89mm 的聚乙烯管中填充360mg 丙烯酰胺共聚物结合丙三基丙基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。23. 玻璃纤维滤纸:化学分析用。24. 碘代三甲基硅烷：纯度95以上。25. 碘化钾-淀粉试纸。26. 多孔性硅藻土柱(保持20ml)：在内径2030mm 的聚乙烯管中加入保持20 ml量的柱色谱用颗粒状多孔性硅藻土或具有同等分离特性的物质。27. 二丁基羟基甲苯：特级。28. 二甘醇一乙醚：纯度99以上。29. 二甘油：纯度98以上。30. 二氯甲基硅烷：纯度98以上。31. 二氯甲烷：取300 mL二氯甲烷，用磨口减压浓缩器进行浓缩，除去二氯甲烷；残留物中加5mL正己烷溶解，取其5L用带电子捕获器的气相色谱进行检测，色谱中除正己烷的峰外，不得出现比21011g BHC更高的峰。32. 二氯甲烷：特级。33. 分子筛：天然碱金属或碱土金属硅酸钠。34. 酚酞溶液：溶解1g酚酞于100 mL乙醇中。35. 氟化钾：特级。36. 甘油基丙基硅烷基化硅胶小柱(360mg)：在内径89mm 的聚乙烯管中填充360mg甘油基丙基硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。37. 高纯度氮气：纯度99.999（vv）以上。38. 高氯酸钠:特级。39. 硅胶小柱(1000mg)：在内径89mm 的聚乙烯管中填充1000mg柱色谱用硅胶或具有同等分离特性的物质。40. 硅胶小柱(500mg)：在内径89mm 的聚乙烯管中填充500mg柱色谱用硅胶或具有同等分离特性的物质。41. 硅胶小柱(690mg)：在内径89mm 的聚乙烯管中填充690mg柱色谱用硅胶或具有同等分离特性的物质。42. 硅胶小柱(避光、690mg)：在用避光材料包装的内径89mm 的聚乙烯管中填充690mg柱色谱用硅胶或具有同等分离特性的物质。43. 硅藻土：化学分析用。44. 过二硫酸钾:一级。45. 过氧化钠:特级。46. 合成沸石：孔径0.3nm。47. 合成硅酸镁小柱(900mg)：在内径89mm 的聚乙烯管中填充900mg合成硅酸镁或具有同等分离特性的物质。48. 环己基甲硅烷基化硅胶小柱(2,000mg)：在内径1515mm 的聚乙烯管中填充2000mg环己基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。49. 环己基甲硅烷基化硅胶小柱(避光、1,000mg)：在用避光材料包装的内径1213mm 的聚乙烯管中填充1000mg环己基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。50. 环己基甲硅烷基化硅胶小柱(避光、2,000mg)：在用避光材料包装的内径1516mm的聚乙烯管中填充1000mg环己基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。51. 活性炭：色谱用。52. 活性炭小柱(500mg)：在内径1213mm 的聚乙烯柱中填充500mg活性炭或具有同等分离特性的物质。53. 甲醇:取300 mL甲醇，用磨口减压浓缩器进行浓缩，除去甲醇；残留物中加5mL正己烷溶解，取其5L用带电子捕获器的气相色谱进行检测，色谱中除正己烷的峰外，不得出现比21011g BHC更高的峰。54. 甲基橙溶液：溶解0.1g甲基橙于100 ml水中。55. 甲基异丁基酮：特级。56. 碱性氧化铝小柱(1,710mg)：在内径89mm 的聚乙烯管中填充1710mg碱性氧化铝或具有同等分离特性的物质。57. 邻苯二甲醛：纯度99以上。58. 磷酸二氢钾：特级。59. 磷酸氢二钾：特级。60. 磷酸四n丁基铵：特级。61. 氯化钠：特級，如含有对该农药等成分物质分析有干扰作用的物质时，用正己烷等溶剂洗涤干净后再用。62. 氯化亚铁：特级。63. 氯甲酸-9-芴甲酯: 特级。64. 柠檬酸二铵：特级。65. 柠檬酸三钾：特级。66. 氢氧化硼钠：纯度98以上。67. 乳酸：特级。68. 三氟化硼乙醚络合物：纯度99以上。69. 三甲胺基丙基甲硅烷基化硅胶和苯砜酸甲硅烷基化硅胶混合小柱(200mg): 在内径89mm 的聚乙烯管中填充200mg三甲胺基丙基甲硅烷基化硅胶和苯砜酸甲硅烷基化硅胶混合物或具有同等分离特性的物质。70. 三甲胺基丙基甲硅烷基化硅胶小柱(1,000mg): 在内径69mm 的聚乙烯管中填充1000mg三甲胺基丙基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。71. 三甲胺基丙基甲硅烷基化硅胶小柱(500mg): 在内径89mm 的聚乙烯管中填充500mg三甲胺基丙基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。72. 三氯甲烷：取300 mL三氯甲烷，用磨口减压浓缩器进行浓缩，除去三氯甲烷；残留物中加5mL正己烷溶解，取其5L用带电子捕获器的气相色谱进行检测，色谱中除正己烷的峰外，不得出现比21011g BHC更高的峰。73. 三钠戊烷氰亚胺铁酸盐：特级。74. 三乙胺：特级。75. 十八烷基甲硅烷基化硅胶小柱(1,000mg)：在内径1213mm 的聚乙烯管中填充1000mg十八烷基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。76. 十八烷基甲硅烷基化硅胶小柱(360mg)：在内径89mm 的聚乙烯管中填充360mg十八烷基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。77. 十八烷基甲硅烷基化硅胶小柱(5000mg): 在内径19mm 的聚乙烯注射器型管中填充5000mg十八烷基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。78. 十八烷基甲硅烷基化硅胶小柱(500mg)：在内径89mm 的聚乙烯管中填充500mg十八烷基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。79. 十八烷基甲硅烷基化硅胶小柱(850mg)：在内径89mm 的聚乙烯管中填充850mg十八烷基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。80. 十八烷基甲硅烷基化硅胶小柱(避光、1,000mg): 在用避光材料包装的内径1213mm 的聚乙烯管中填充1000mg十八烷基甲硅烷基化硅胶或具有同等分离特性的物质。81. 十二烷基硫酸钠：纯度85以上。82. 石墨碳/酰胺丙基甲硅烷基化硅胶层叠小柱(500mg/500mg)：在内径1213 mm的聚乙烯管中填充石墨碳和酰胺丙基甲硅烷基化硅胶各500 mg 或具有同等分离特性的物质。83. 水：蒸留水, 如含有对该农药等成分物质分析有干扰作用的物质时，用正己烷等溶剂洗涤干净后再用。84. 四硼酸钠：特级。85. 四氢呋喃：特级。 86. 羧甲基硅烷化硅胶小柱(1,000mg)：在内径1012mm的聚乙烯柱中填充1000mg羧甲基硅烷化硅胶或具有同等分离特性的物质。87. 无水氟乙酸：纯度99以上。88. 无水硫酸钠：特级, 如含有对该农药等成分物质分析有干扰作用的物质时，用正己烷等溶剂洗涤干净后再用。89. 无水氯乙酸：纯度99以上。90. 纤维素酶：其效价要求为：在37、pH5.0条件下，1mg纤维素酶在1分钟内从纤维素中分解出29mol的葡萄糖。91. 消泡用硅烷：消泡用。92. 亚硫酸钾：特级。93. 亚硫酸钠：特级。94. 氩气:纯度99.998%(V/V)以上。95. 盐酸吡啶：特级，如含有对该农药等成分物质分析有干扰作用的物质时，用正己烷等溶剂洗涤干净后再用。96. 盐酸胍：特级1997. 乙醇: 取300 mL乙醇，用磨口减压浓缩器进行浓缩，除去乙醇；残留物中加5mL正己烷溶解，取其5L用带电子捕获器的气相色谱进行检测，色谱中除正己烷的峰外，不得出现比21011g BHC更高的峰。98. 乙醇胺：特级。99. 乙二胺-N-丙基甲硅烷基硅胶小柱(500mg): 在内径89mm 的聚乙烯管中填充500mg乙二胺-N-丙基甲硅烷基硅胶或具有同等分离特性的物质。100. 乙基甲硅烷基化硅胶小柱(1，000mg): 在内径1213mm 的聚乙烯管中填充360mg乙基甲硅烷基化