分析化学(第六版)思考题和习题参考解答汇总.doc

第二章第二章 误差和分析数据处理误差和分析数据处理 1 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差 如果是系统误指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差 如果是系统误 差 请区别方法误差 仪器和试剂误差或操作误差 并给出它差 请区别方法误差 仪器和试剂误差或操作误差 并给出它 们的减免方法 们的减免方法 答 答 砝码受腐蚀 砝码受腐蚀 系统误差系统误差 仪器误差仪器误差 更换砝码 更换砝码 天平的两臂不等长 天平的两臂不等长 系统误差系统误差 仪器误差仪器误差 校正仪器 校正仪器 容量瓶与移液管未经校准 容量瓶与移液管未经校准 系统误差系统误差 仪器误差仪器误差 校正仪器 校正仪器 在重量分析中 试样的非被测组分被共沉淀 在重量分析中 试样的非被测组分被共沉淀 系统误差系统误差 方法误差方法误差 修正方法 严格沉淀条件 修正方法 严格沉淀条件 试剂含被测组分 试剂含被测组分 系统误差系统误差 试剂误差试剂误差 做空白实验 做空白实验 试样在称量过程中吸潮 试样在称量过程中吸潮 系统误差系统误差 操作误差操作误差 严格按操作规程操作 严格按操作规程操作 化学计量点不在指示剂的变色范围内 化学计量点不在指示剂的变色范围内 系统误差系统误差 方法误差方法误差 另选指示剂 另选指示剂 读取滴定管读数时 最后一位数字估计不准 读取滴定管读数时 最后一位数字估计不准 偶然误差 严格按操作规程操作 增加测定次数 偶然误差 严格按操作规程操作 增加测定次数 在分光光度法测定中 波长指示器所示波长与实际波长不符 在分光光度法测定中 波长指示器所示波长与实际波长不符 系统误差系统误差 仪器误差仪器误差 校正仪器 校正仪器 在在 HPLC 测定中 待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠测定中 待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差系统误差 方法误差方法误差 改进分析方法 改进分析方法 11 两人测定同一标准试样 各得一组数据的偏差如下 两人测定同一标准试样 各得一组数据的偏差如下 1 0 3 0 2 0 40 20 10 40 0 0 30 2 0 3 2 0 10 1 0 60 2 0 1 0 20 5 0 20 30 1 求两组数据的平均偏差和标准偏差 求两组数据的平均偏差和标准偏差 为什么两组数据计算出的平均偏差相等 而标准偏差不等 为什么两组数据计算出的平均偏差相等 而标准偏差不等 哪组数据的精密度高 哪组数据的精密度高 解 解 n dddd d 321n 0 24 1 d0 242 d 1 2 i n d s0 28 1 s0 31 2 s 标准偏差能突出大偏差 标准偏差能突出大偏差 第一组数据精密度高 第一组数据精密度高 13 测定碳的相对原子质量所得数据 测定碳的相对原子质量所得数据 12 0080 12 0095 12 0099 12 0101 12 0102 12 0106 12 0111 12 0113 12 0118 及及 12 0120 求算 求算 平均值 平均值 标准偏差 标准偏差 平均值的标准偏差 平均值的标准偏差 平均值在平均值在 99 置信水平的置信限 置信水平的置信限 解 解 12 0104 i n x x 0 0012 1 2 i n xx s 0 00038 n s s 0 00120 000383 25 25 3 t92 2 0 01 f n s t n s txu 15 解 解 本题不作要求本题不作要求 8 05 0 8 05 0 21R 21 21 306 2 22 8246 49 3 46 46 0008 0 4602 0 4620 0 0008 0 0008 0 08 0 4602 0 02 46 4620 0 20 46 tt t f t S SS S S xx 16 在在用用氯氯丁丁二二烯烯氯氯化化生生产产二二氯氯丁丁二二烯烯时时 产产品品中中总总有有少少量量的的三三氯氯丁丁二二 烯烯杂杂质质存存在在 分分析析表表明明 杂杂质质的的平平均均含含量量为为1 60 改改变变反反应应条条件件进进行行试试 生生产产 取取样样测测定定 共共取取 6次次 测测定定杂杂质质含含量量分分别别为为 1 46 1 62 1 37 1 71 1 52 及及1 40 问问改改变变反反应应条条件件后后 产产品品中中杂杂质质百百分分含含量量与与改改变变前前相相比比 有有明明显显差差别别吗吗 0 05时时 解 解 nS S Sx x 05306 13 0 130 1 51 1 7 053 0 60 1 51 1 x S x t 与 查表查表 2 2 t5 0 05 2 571 t计算 计算 0 1238 结果偏高 结果偏高 3 HCl 浓度比真实浓度低 需要消耗更多的浓度比真实浓度低 需要消耗更多的 HCl 结果偏低 结果偏低 4 相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少 导致消耗盐酸相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少 导致消耗盐酸 体积减小 盐酸浓度测定值偏高体积减小 盐酸浓度测定值偏高 10 写出下列各体系的质子条件式 写出下列各体系的质子条件式 解 解 1 NH4H2PO4 H H3PO4 OH HPO42 2 PO43 2 H2SO4 C1 HCOOH C2 H OH HSO4 2 SO42 HCOO 3 NaOH C1 NH3 C2 H C1 NH4 OH 4 HAc C1 NaAc C2 H OH Ac C2 5 HCN C1 NaOH C2 H C2 OH CN 11 写出 写出 H3AsO4 MgBr2水溶液的电荷平衡式 水溶液的电荷平衡式 解 解 OH H2AsO4 2 HAsO42 H 2 Mg2 OH Br 12 写出 写出 c mol L Zn2 Fe CN 6 水溶液的质量平衡式 水溶液的质量平衡式 解 解 cZn2 2c Zn2 Fe CN 6 2c Fe CN 64 Fe CN 53 Fe CN 42 Fe CN 3 Fe CN 2 Fe CN Fe2 c 6 Fe CN 64 5 Fe CN 53 4 Fe CN 42 3 Fe CN 3 2 Fe CN 2 Fe CN CN HCN 6c 15 欲使滴定时消耗 欲使滴定时消耗 0 1mol LHCl 溶液溶液 20 25mL 问应取基准试 问应取基准试 剂剂 Na2CO3多少克 此时称量误差能否小于多少克 此时称量误差能否小于 0 1 解 解 Na2CO3 2HCl 2NaCl H2CO3 2 32 32 CONaHCl CONa McV m V 20mL 时 时 0 11g 2 1060 101020 3 CONa 32 m V 25mL 时 时 0 13g 2 1060 101025 3 CONa 32 m 差减称量法两次称量 误差为差减称量法两次称量 误差为 0 2mg 称量误差不能小于称量误差不能小于 0 1 16 已知 已知 1mL 某某 HCl 标准溶液中含氯化氢标准溶液中含氯化氢 0 004374g mL 试计算 试计算 该该 HCl 溶液对溶液对 NaOH 的滴定度的滴定度 该该 HCl 溶液对溶液对 CaO 的滴定度 的滴定度 解 解 HCl NaOH NaCl H2O 2HCl CaO CaCl2 H2O mL0 004793g 0 004374 36 5 40 HCl NaOH T mL0 003355g 0 004374 236 5 56 HCl CaO T 17 解 解 CaCO3 2HCl 2 98 100 2500 0 10454 2 09 100 100 mmol 454 2 00 131225 0 252600 0 2 1 2 1 3 s HCl m nM w nn 碳碳酸酸钙钙碳碳酸酸钙钙 碳碳酸酸钙钙 碳碳酸酸钙钙 18 二元弱酸 二元弱酸 H2A 已知 已知 pH 1 92 时 时 H2A HA pH 6 22 时 时 HA A2 计算 计算 H2A 的的 pKa1和和 pKa2 HA 溶液的溶液的 pH 解 解 pKa1 1 92 pKa2 6 22 4 07 p p 2 1 pH a2a1 KK 第四章第四章 酸碱滴定法酸碱滴定法 1 下列各酸 哪些能用 下列各酸 哪些能用 NaOH 溶液直接滴定或分步滴定 哪些不溶液直接滴定或分步滴定 哪些不 能 如能直接滴定 各应采用什么指示剂 能 如能直接滴定 各应采用什么指示剂 1 甲酸甲酸 HCOOH Ka 1 8 10 4 答 答 cKa 10 8 可以直接滴定 可以采用酚酞指示剂 可以直接滴定 可以采用酚酞指示剂 2 硼酸硼酸 H3BO3 Ka1 5 4 10 10 答 答 cKa1 10 8 不可以直接滴定 不可以直接滴定 3 琥珀酸琥珀酸 H2C4H4O4 Ka1 6 9 10 5 Ka2 2 5 10 6 答 答 cKa1 10 8 cKa2 10 8 但 但 Ka1 Ka2 105 不能分步滴定 不能分步滴定 但可以直接一次性滴定 但可以直接一次性滴定 4 柠檬酸柠檬酸 H3C6H5O7 Ka1 7 2 10 4 Ka2 1 7 10 5 Ka3 4 1 10 7 答 答 cKa1 10 8 cKa2 10 8 cKa3 10 8但但 Ka1 Ka2 105 Ka2 Ka3 105 不能分步滴定 但可以直接一次性滴 不能分步滴定 但可以直接一次性滴 定 定 5 顺丁烯二酸顺丁烯二酸 Ka1 1 5 10 2 Ka2 8 5 10 7 答 答 cKa1 10 8 cKa2 10 8 且 且 Ka1 Ka2 104 可以分步滴定 可以分步滴定 若要求误差若要求误差 0 3 则不能准确分步滴定 则不能准确分步滴定 6 邻苯二甲酸邻苯二甲酸 Ka1 1 3 10 3 Ka2 3 1 10 6 答 答 CKa1 10 8 CKa2 10 8 但 但 Ka1 Ka2 104 不能分步滴定 不能分步滴定 但可以直接一次性滴定 但可以直接一次性滴定 2 解 解 NaOH 吸收吸收 CO2 将部分转化为 将部分转化为 Na2CO3 滴定强酸 可以完全反应 对结果基本无影响 滴定强酸 可以完全反应 对结果基本无影响 滴定弱酸 滴定弱酸 NaOH 能中和弱酸 能中和弱酸 Na2CO3不能中和弱酸 需不能中和弱酸 需 要消耗更多的标准溶液 将带来正误差要消耗更多的标准溶液 将带来正误差 分析结果偏高分析结果偏高 3 解 解 部分风化的硼砂晶体 相当于摩尔质量变小 对一定质部分风化的硼砂晶体 相当于摩尔质量变小 对一定质 量的基准物质 风化后需要消耗更多的量的基准物质 风化后需要消耗更多的 HCl 溶液 标定所得浓度溶液 标定所得浓度 偏低 偏低 部分吸湿的部分吸湿的 Na2CO3 相当于摩尔质量变大 对一定质量 相当于摩尔质量变大 对一定质量 的基准物质 吸湿后需要消耗更少的的基准物质 吸湿后需要消耗更少的 HCl 溶液 标定所得浓度偏溶液 标定所得浓度偏 高 高 在在 110 烘干过的烘干过的 Na2CO3 分析结果准确 分析结果准确 7 在下列何种溶剂中 醋酸 苯甲酸 盐酸及高氯酸的酸强度都 在下列何种溶剂中 醋酸 苯甲酸 盐酸及高氯酸的酸强度都 相同 相同 纯水 纯水 浓硫酸 浓硫酸 液氨 液氨 甲基异丁酮甲基异丁酮 答 液氨答 液氨 碱性溶剂是酸的均化性溶剂碱性溶剂是酸的均化性溶剂 9 下列溶剂中何者为质子溶剂 何者为无质子溶剂 若为质子溶 下列溶剂中何者为质子溶剂 何者为无质子溶剂 若为质子溶 剂 是酸性溶剂还是碱性溶剂 若为无质子溶剂 是偶极亲质子溶剂 是酸性溶剂还是碱性溶剂 若为无质子溶剂 是偶极亲质子溶 剂还是惰性溶剂 剂还是惰性溶剂 冰醋酸 冰醋酸 二氧六环 二氧六环 乙二胺 乙二胺 甲基异丁酮 甲基异丁酮 苯 苯 水 水 乙醚 乙醚 异丙醇 异丙醇 丙酮 丙酮 丁胺丁胺 答 质子溶剂 答 质子溶剂 其中 酸性溶剂 其中 酸性溶剂 碱性溶剂 碱性溶剂 无质子溶剂 无质子溶剂 其中 偶极亲质子溶剂 其中 偶极亲质子溶剂 惰 惰 性溶剂 性溶剂 10 答 溶剂用甲基异丁酮 滴定剂用氢氧化四丁基胺 答 溶剂用甲基异丁酮 滴定剂用氢氧化四丁基胺 12 有一碱液 可能是 有一碱液 可能是 NaOH Na2CO3 NaHCO3或其中两者的或其中两者的 混合物 今用盐酸滴定 以酚酞为指示剂时消耗混合物 今用盐酸滴定 以酚酞为指示剂时消耗 HCl 的体积为的体积为 V1 加入甲基橙 继续用盐酸滴定又消耗 加入甲基橙 继续用盐酸滴定又消耗 HCl 的体积为的体积为 V2 当出 当出 现下列情况时 溶液各由哪些物质组成 现下列情况时 溶液各由哪些物质组成 V1 V2 0 V2 V1 0 V1 V2 V1 0 V2 0 V1 0 V2 0 答 答 NaOH Na2CO3 Na2CO3 NaHCO3 Na2CO3 NaHCO3 NaOH 13 解 解 0 10mol L NaH2PO4 两性物质溶液 用最简公式计算两性物质溶液 用最简公式计算 64 4 12 7 162 2 1 p p 2 1 pH 2a1a KK 注 此时公式中的注 此时公式中的 Ka1和和 Ka2对应于磷酸的第一和第二步离对应于磷酸的第一和第二步离 解 解 0 10mol L Na2HPO4 两性物质溶液 用最简公式计算两性物质溶液 用最简公式计算 72 9 32 12 127 2 1 p p 2 1 pH 2a1a KK 注 此时公式中的注 此时公式中的 Ka1和和 Ka2对应于磷酸的第二和第三步离对应于磷酸的第二和第三步离 解 解 0 05mol L HAc 和和 0 05mol L NaAc 混合溶液混合溶液 缓冲溶液 用缓冲溶液公式计算缓冲溶液 用缓冲溶液公式计算 76 4 05 0 05 0 lg76 4 lgppH a c c K 0 1mol L NaAc 溶液溶液 碱性溶液 按一元弱碱公式计算碱性溶液 按一元弱碱公式计算 8 88pH mol L 103 1 H mol L 1067 7 1076 1 10 1 0 OH 9 6 5 14 HAca w b K K ccK 0 10mol L 邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾 两性物质溶液 用最简公两性物质溶液 用最简公 式计算式计算 20 4 51 5 892 2 1 p p 2 1 pH 2a1a KK 0 20mol L H3PO4 三元酸 按一元弱酸计算第一步离解三元酸 按一元弱酸计算第一步离解 47 1 pH mol L 10386 3 2 109 620 0 4 109 6 109 6 2 4 H 500 109 6 2 3233 a 2 aa a1 3 a1 cKKK KcK 0 10mol L NH4CN 两性物质溶液 用最简公式计算 两性物质溶液 用最简公式计算 9 23 21 9 259 2 1 p p 2 1 p p 2 1 pH HCN aNH a 2a1a 4 KK KK 0 10mol L H3BO3 一元弱酸溶液 用最简公式计算 一元弱酸溶液 用最简公式计算 13 5 pH mol L 1035 7 104 510 0 H 610 a cK 0 05mol L NH4NO3 一元弱酸溶液 用最简公式计算 一元弱酸溶液 用最简公式计算 28 5 pH mol L 1029 5 106 505 0 H 610 NHa 4 cK 15 解 解 1 21 4 p 1016 6 0852 0 10 H H mol L 0852 0 1000 100 1 122 04 1 a 5 264 2 2 a a K c K cK c 9 6 14 a w b 6 248 3 2 a a 101 9 101 1 10 101 1 1 0 10 H H pH 2 K K K c K cK 该该弱弱碱碱的的 值值轭轭酸酸的的用用最最简简式式计计算算该该弱弱碱碱共共 16 用 用 NaOH 0 20mol L 滴定一氯乙酸滴定一氯乙酸 0 20mol L 至甲基橙变黄至甲基橙变黄 pH 4 4 时 还有百分之几的一氯乙酸未被滴定 时 还有百分之几的一氯乙酸未被滴定 解 一氯乙酸的解 一氯乙酸的 Ka 1 3 10 3 pH 4 4 时 时 即有即有 2 76 的一氯乙酸未被的一氯乙酸未被2 76 101 310 10 H H 34 4 4 4 a HA K 滴定 滴定 17 计算用 计算用 NaOH 0 10mol L 滴定滴定 HCOOH 0 10mol L 到化学计量到化学计量 点时溶液的点时溶液的 pH 并说明应选择何种指示剂 并说明应选择何种指示剂 解 计量点时溶液组成为解 计量点时溶液组成为 0 05mol L 的的 HCOONa 溶液 溶液 mol L101 67100 05 1 810 OH 6414 awbsp KCKCK pHsp 14 pOH 8 22 可选酚酞为指示剂 可选酚酞为指示剂 18 解 解 计算终点误差计算终点误差 cep 0 1000 20 70 25 00 20 70 0 0453 mol L 1 0 100 105 610 10 0453 0 10 100 H H10 100 OH 520 6 20 6 80 7 aep 20 6 00 14 HA ep Kc c TE 计量点的计量点的 pH 计量点时 完全生成苯甲酸钠 计量点时 完全生成苯甲酸钠 8 42pH mol L 1079 3 H mol L 1064 2 105 6 10 0453 0 OH 9 6 5 14 a w b K K ccK 苯甲酸溶液的浓度苯甲酸溶液的浓度 L 0 0836 mol 1100 00 25 70 201000 0 c 19 解 解 HA 的摩尔质量的摩尔质量 mol10708 3 1000 20 410900 0 3 NaOHHA NaOHHA cVn cVn g mol 1 337 10708 3 250 1 3 HA HA HA HA HA HA n m M M m n 5902 4 aa 4 a HA NaA a 4 3 HA a 1026 110 902 4p 30 4 0029664 0 10416 7 lgplgppH mol 10416 7 1000 24 8 0900 0 NaA mol 0029664 0 1000 24 80900 0 10708 3 4 30pH HA KK K n n K n K 与与与8 24mL 与与 8 765 2414 00pH 24 5 pOH 105 68 1026 1 10 5020 41 20 410900 0 OH NaA pH 6 5 14 bsp Kc 20 解 化学计量点时 完全生成 解 化学计量点时 完全生成 HAc 需消耗 需消耗 HCl 30mL 3 006 0 09 3 15 3 pH 3 09pH mol L 1014 8 100 10 0 10 0 H HCl mL10 0 15 3 pH mol L 1014 7 107 1030 0 H mol L 030 0 3070 3010 0 4 a 45 a HAc cK cK c 21 以 以 HCl 0 01000mol L 滴定滴定 NaOH 溶液溶液 0 01000mol L 20 00mL 甲基橙为指示剂 滴定到甲基橙为指示剂 滴定到 pH4 0 为终点 为终点 酚酞为指酚酞为指 示剂 滴定到示剂 滴定到 pH8 0 为终点 分别计算滴定终点误差 并指出用哪为终点 分别计算滴定终点误差 并指出用哪 种指示剂较为合适 种指示剂较为合适 解 解 100 OH H ep a epep c TE 2 100 0 005 1010 104 t E 0 02 100 0 005 1010 68 t E 酚酞作指示剂较为合适 酚酞作指示剂较为合适 23 解 解 CaCO3 2HCl CaCl2 H2O CO2 HCl 过量过量 5 60 0 975 5 46mL 与与 CaCO3反应消耗反应消耗 HCl 20 00 5 46 14 54 mL 石灰石样品中石灰石样品中 n CaCO3 14 54 0 1175 2000 0 0008542 mol 石灰石样品中石灰石样品中 m CaCO3 0 0008542 100 1 0 0855 g 石灰石的纯度 石灰石的纯度 0 0855 0 2815 30 37 如果以如果以 CO2表示 表示 m CO2 0 0008542 44 01 0 0376 g CO2的百分质量分数为 的百分质量分数为 0 0376 0 2815 13 35 25 解 酚酞做指示剂 消耗盐酸 解 酚酞做指示剂 消耗盐酸 12 00mL 说明试样中有 说明试样中有 Na3PO4 Na3PO4 HCl Na2HPO4 NaCl 4 2800 2 568 0 HPONa g 568 0 14 1425000 0 1000 8 00 HPONa 8 00 mL 12 00232 00 HClHPONa NaClPONaHHClHPONa NaCl2PONaHHCl2PONa 18 4900 2 98364 0 PONa 98364 0 94 1630060 0 mol 0060 0 1000 00 12 5000 0 42 42 42 4242 4243 43 PONa HClPONa 43 43 gm nn 26 粗铵盐 粗铵盐 1 000g 加过量加过量 NaOH 溶液 产生的氨经蒸馏吸收在溶液 产生的氨经蒸馏吸收在 50 00mL 0 5000mol L 的盐酸中 过量的盐酸用的盐酸中 过量的盐酸用 NaOH 溶液溶液 0 5000mol L 回滴 消耗回滴 消耗 1 56mL 计算试样中 计算试样中 NH3的百分质量分的百分质量分 数 数 解 解 41 17 100 1 000 17100 5000 1 560 5000 50 00 3 29 已知水的离子积常数 已知水的离子积常数 Ks 10 14 乙醇的离子积常数 乙醇的离子积常数 Ks 10 19 1 求 求 1 纯水的纯水的 pH 和乙醇的和乙醇的 pC2H5OH2 2 0 0100mol LHClO4的水溶液和乙醇溶液的的水溶液和乙醇溶液的 pH pC2H5OH2 及及 pOH pC2H5O 设设 HClO4全部离解全部离解 解 解 1 7 00p 2 1 pH s K9 55p 2 1 OHHpC s252 K 2 因因 HClO4全部离解 故水溶液中 全部离解 故水溶液中 pH lg0 0100 2 00 pOH 14 00 2 00 12 00 乙醇溶液中 乙醇溶液中 pC2H5OH2 lg0 0100 2 00 pC2H5O 19 10 2 00 17 10 31 解 解 6 38 100 1402 0 1000 0 188288 0 3 43 100 1402 0 1000 0 172353 0 mmol353 0 mmol288 0 1790 0 61 1 58 3 1790 0 ml61 1 58 3 19 5 ml 583一一一一一一一一一一一 一一 一一一一一 1 1 1 1 萘萘酸酸羟羟基基 萘萘酸酸 萘萘酸酸 萘萘酸酸羟羟基基 萘萘酸酸羟羟基基萘萘酸酸 有有 消消耗耗标标准准液液酚酚羟羟基基被被中中和和第第二二计计量量点点时时 萘萘酸酸为为二二元元酸酸 羟羟基基萘萘酸酸为为一一元元酸酸 w w n n nn 33 解 解 103 100 1550 0 70 201 1000 08 0 06 8 0996 0 100 100 100 s s s m McV m Mn m m w 盐盐酸酸麻麻黄黄碱碱高高氯氯酸酸 盐盐酸酸麻麻黄黄碱碱 盐盐酸酸麻麻黄黄碱碱 盐盐酸酸麻麻黄黄碱碱 34 解 解 101 100 0 5438g 0 02 ml 8 1267 68mg ml 100 100 100 s s s m TV m Mn m m w 高高氯氯酸酸 硫硫酸酸阿阿托托品品 硫硫酸酸阿阿托托品品 硫硫酸酸阿阿托托品品 第六章第六章 配位滴定法配位滴定法 11 在 在 0 050mol L 的的 Al3 溶液中 加入溶液中 加入 NaF 固体 使溶液中游离固体 使溶液中游离 F 浓度为浓度为 0 10mol L 计算铝的副反应系数 计算铝的副反应系数 Al F 这时溶液中 这时溶液中 Al3 AlF2 AlF2 AlF3 AlF4 AlF52 AlF63 各为多少 各为多少 解 解 3 51 1014 6 6 2 2 1Al F F F F1 Al3 cAl Al F 0 050 3 51 1014 1 42 10 16 mol L AlF2 Al3 1 F 1 42 10 16 106 1 0 10 1 79 10 11 mol L AlF2 Al3 2 F 2 1 42 10 16 1011 15 10 2 2 01 10 7 mol L AlF3 Al3 3 F 3 1 42 10 16 1015 0 10 3 1 42 10 4 mol L AlF4 Al3 4 F 4 1 42 10 16 1017 7 10 4 7 12 10 3 mol L AlF52 Al3 5 F 5 1 42 10 16 1019 4 10 5 3 57 10 2 mol L AlF63 Al3 6 F 6 1 42 10 16 1019 7 10 6 7 12 10 3 mol L 12 解 解 Ca2 Y4 CaY2 mol L 01008 0 1000 90 24 0 250 00 25 1 100 2513 0 4 4 42 Y Y YCa c c nn 13 待测溶液含 待测溶液含 2 10 2mol L 的的 Zn2 和和 2 10 3mol L 的的 Ca2 能 能 否在不加掩蔽剂的情况下 只用控制酸度的方法选择滴定否在不加掩蔽剂的情况下 只用控制酸度的方法选择滴定 Zn2 为防止生成为防止生成 Zn OH 2沉淀 最低酸度为多少 这时可选用何种指沉淀 最低酸度为多少 这时可选用何种指 示剂 示剂 解 解 lgcK 6 81 5 可用控制酸度的方法选择滴定 可用控制酸度的方法选择滴定 Zn2 0 4pHZn 44 8 lg0 4pH26 50 8 8lglg 8lglg 8lg mol L 100 12 100 2 6 lg Y H ZnYY H Y H ZnY ZnY 22 spCa ZnYspZn K K K c Kc Zn 0 50 4pH 45 6 lg0 5pH26 69 6 4lglg 4lglg 4lg mol L 100 12 100 2 1 lg ZnCa Y H CaYY H Y H CaY ZnY 33 spCa CaYspC K K K c Kc a 可选二甲酚橙作指示剂 可选二甲酚橙作指示剂 14 用 用 0 020mol LEDTA 滴定浓度均为滴定浓度均为 0 020mol L 的的 Cd2 Hg2 混合溶液中的混合溶液中的 Cd2 当 当 pH 为为 6 时 试问 若加入时 试问 若加入 KI 掩蔽其中的掩蔽其中的 Hg2 使终点时游离 使终点时游离 I 离子的浓度为离子的浓度为 10 2mol L 能否完全掩蔽 能否完全掩蔽 此时此时 lgK CdY是多大 若以二甲酚橙为指示剂 终点误差是多少 是多大 若以二甲酚橙为指示剂 终点误差是多少 解 解 214 4 3 3 2 2 1Hg I 104 04 I I I I1 Hg2 sp 0 01 4 04 1021 2 47 10 24mol L 可以完全掩蔽 可以完全掩蔽 1102 47101 Hg1 2421 82 HgYY Hg K pH 6 时 时 Y H 104 65 Y Y H Y Hg 1 104 65 lgK CdY lgKCdY lg Y 16 40 4 65 11 75 6 8811 75 2 2 1 lg p 2 1 pCd CdYspCd sp KC 以二甲酚橙为指示剂 以二甲酚橙为指示剂 pH 6 时 时 pCdep 5 5 pCd 5 5 6 88 1 38 0 032 100 1010 1010 100 1010 11 752 1 38 1 38 MYspM pMpM t Kc E 15 解 查附表 解 查附表 6 3 得 得 pH 5 时 时 XO 测定测定 Pb 终点终点 pM 7 0 注意 不是注意 不是 pM 55 1130 0 45 6 3 18lg 30 0 lg 994 1 01 0 1001 0 101 Ac Ac 1 45 6 lg0 5pH 26 30 18lg 16 lglglglg PbY M 23 39 12 21M Y H PbY MYPbY PbY K K KK 时时 得得 查查表表得得 查查表表 575 0 275 7 70 6 pM 70 6 pM mol L 10994 1 994 1 10 M 7 275 55 11 100 1lg 2 1 lgp 2 1 pM ep 70 7 ep 3 MYM sp sp 计计量量点点时时 Kc 19 0 100 110 1010 100 1010 355 11 575 0 575 0 spM MY pM pM cK TE 16 取 取 100mL 水样 用氨性缓冲溶液调节至水样 用氨性缓冲溶液调节至 pH 10 以 以 EBT 为为 指示剂 用指示剂 用 EDTA 标准溶液标准溶液 0 008826 mol L 滴定至终点 共消耗滴定至终点 共消耗 12 58mL 计算水的总硬度 如果将上述水样再取 计算水的总硬度 如果将上述水样再取 100mL 用 用 NaOH 调节调节 pH 12 5 加入钙指示剂 用上述 加入钙指示剂 用上述 EDTA 标准溶液滴标准溶液滴 定至终点 消耗定至终点 消耗 10 11mL 试分别求出水样中 试分别求出水样中 Ca2 和和 Mg2 的量 的量 解 解 总总硬硬度度3 CaCO111 0mg L 100 1000 10012 580 008826 35 69mg L 100 1000 4010 110 008826 Ca 5 23mg L 100 1000 2410 11 12 580 008826 Mg 第第 6 章章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法 7 计算 计算 KI 浓度为浓度为 1mol L 时 时 Cu2 Cu 电对的条件电极电位电对的条件电极电位 忽略忽略 离子强度的影响离子强度的影响 解 解 Cu2 e Cu 0 159V CuIsp 2 CuCu 2 CuCu CuCu 0 059lg 0 059lg I 0 059lg Cu Cu Cu 0 059lg 2 22 K KI 浓度为浓度为 1mol L 时 时 Cu2 Cu 电对的条件电极电位为 电对的条件电极电位为 0 87V100 059lg10 1590 059lg 12 CuIsp CuCu CuCu 22 K 8 解 解 20 SnSn FeFe 1032 8 92 20 059 0 617 02 lg V 617 0 154 0771 0 V154 0 V 771 0 2423 KK E EE 10 计算在 计算在 1mol LHCl 溶液中用溶液中用 Fe3 溶液滴定溶液滴定 Sn2 溶液的化学计溶液的化学计 量点电位及电位突跃范围 在此滴定中应选用何种氧化还原指示剂 量点电位及电位突跃范围 在此滴定中应选用何种氧化还原指示剂 已知已知 Fe3 Fe2 0 70V Sn4 Sn2 0 14V 解 计量点电位解 计量点电位0 33V 3 0 1420 70 2 1 sp 21 21 nn nn E 电位突跃范围电位突跃范围 即 即 3 0 059 2 2 n 3 0 059 1 1 n 0 23V3 2 0 059 0 14 0 52V3 1 0 059 0 70 应选亚甲蓝指示剂应选亚甲蓝指示剂 理论变色点理论变色点 0 36V 10 解 解 K2Cr2O7 3I2 6Na2S2O3 L 0 1175 mol 2 294 1000 61 33 0 19366 6 6 722322 722 322 722 722 322 OCrKOSNa OCrK OSNa OCrK OCrK OSNa MV m c M m cV 11 解 解 5KHC2O4 2KMnO4 l L 0 01697 mo 2 14600 30 10001861 0 4 0 10004 0 5 2 OHOKHCKMnO OHOKHC KMnO OHOKHC OHOKHC KMnO 2424 242 4 242 242 4 MV m c M m cV 12 称取红丹 称取红丹 Pb3O4 试样试样 0 2500g 用盐酸溶解后转移到用盐酸溶解后转移到 100mL 容量瓶中容量瓶中 取取 20 00mL 加入加入 0 5000mol LK2Cr2O725 00mL 使其使其 析出析出 PbCrO4 定量过滤沉淀定量过滤沉淀 洗涤溶解后洗涤溶解后 加入加入 KI 和淀粉溶液和淀粉溶液 以以 0 1000mol LNa2S2O3溶液滴定至终点溶液滴定至终点 用去用去 Na2S2O3溶液溶液 6 00mL 求试样中求试样中 Pb3O4的百分质量分数 的百分质量分数 解解 Pb3O4 3PbCrO4 9I 9 2 I2 9Na2S2O3 91 41 100 0 2500 59 685 6106 000 1000 3 13 解 解 6FeO 6Fe3 K2Cr2O7 07一0一一一 一一一一一一一O一一一Al g 1407 0 3593 05000 0 0 3593 g 69 159 2 0 0045 32 33一一一一一一FeO一一一一 0 3233 g 71 850 0045 0 0045 mol 1000 25 00 0 030006 6 32 OA OFeOFeOFe FeOFeOFeO OCrKFeO 32 323232 722 l m Mn Mnm cVn 14 精密称取漂白粉试样 精密称取漂白粉试样 2 702g 加水溶解加水溶解 加过量加过量 KI 用用 H2SO4 1mol L 酸化 析出的酸化 析出的 I2立即用立即用 0 1208mol LNa2S2O3标准溶标准溶 液滴定液滴定 用去用去 34 38mL 达终点达终点 计算试样中有效氯的含量 计算试样中有效氯的含量 解解 Cl 1 2 ClO 1 2 I2 S2O32 5 42 100 2 702 35 51034 380 1208 3 15 解 解 1C2O42 2 5 KMnO4 Ca CaC2O4 2 5 KMnO4 设血液中钙浓度为设血液中钙浓度为 c mol L 有 有 mol L 0 0153c 1000 45 2 002000 0 2 5 00 50 00 20 1000 00 2 与与与与 c 16 解 滴定反应的化学计量关系为 解 滴定反应的化学计量关系为 1 1 估算标准溶液消耗量 估算标准溶液消耗量 16 6mL0 0166 L 8 3001 0 5 0 2 2 NaNO NaNO cM m V cV M m 应一次性加入约应一次性加入约 16mL 如果药品标示量较小 应适当减少加入量 以免过量 如果药品标示量较小 应适当减少加入量 以免过量 17 解 解 8322 0 4184 0 3482 0 g 3482 0 1000 02 2020 40 1100 0 6 1 0 250 00 25 11 94 OS6Na3IKBr 3 KBrO3BrPhOH 322232 w x x x 与与与与 第八章第八章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法 2 下列试样 下列试样 NH4Cl BaCl2 KSCN Na2CO3 NaCl NaBr KI 如果用银量法测定其含量 用何种指示剂确定终点的方法为佳 如果用银量法测定其含量 用何种指示剂确定终点的方法为佳 为什么 为什么 答 答 NH4Cl 铁铵矾指示剂法 强酸性条件下 铁铵矾指示剂法 强酸性条件下 NH4 不干扰测定不干扰测定 BaCl2 吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法 铬酸钾法 吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法 铬酸钾法 Ba2 干干 扰终点指示 扰终点指示 Ba2 CrO42 BaCrO4 KSCN 吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法 铬酸钾法产生严 吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法 铬酸钾法产生严 重吸附 重吸附 Na2CO3 NaCl 铁铵矾指示剂法 铬酸钾法 铁铵矾指示剂法 铬酸钾法 CO32 与与 Ag 会会 生成沉淀 生成沉淀 NaBr 三种方法均可 三种方法均可 KI 吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法 铬酸钾法产生严重 吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法 铬酸钾法产生严重 吸附 影响结果 吸附 影响结果 5 说明以下测定中 分析结果偏高 偏低还是没影响 为什么 说明以下测定中 分析结果偏高 偏低还是没影响 为什么 1 在在 pH4 或或 pH11 时 以铬酸钾指示剂法测定时 以铬酸钾指示剂法测定 Cl 2 采用铁铵矾指示剂法测定采用铁铵矾指示剂法测定 Cl 或或 Br 未加硝基苯 未加硝基苯 3 吸附指示剂法测定吸附指示剂法测定 Cl 选曙红为指示剂 选曙红为指示剂 4 用铬酸钾指示剂法测定用铬酸钾指示剂法测定 NaCl Na2SO4混合液中的混合液中的 NaCl 答 答 1 偏高 指示剂变色延迟或偏高 指示剂变色延迟或 Ag 水解 水解 2 偏低 沉淀转化 消耗过多偏低 沉淀转化 消耗过多 SCN 3 偏低 指示剂吸附太强 终点提前 偏低 指示剂吸附太强 终点提前 4 没影响 没影响 11 解 有关化学反应式为 解 有关化学反应式为 mol L 07092 0 mol L 07447 0 c 00 21c20 00 44 58 1173 0 1000 20 3 1000 00 30 c AgSCNSCNAg AgClCl Ag SCN Ag SCNAg SCNAg c c c 12 仅含有 仅含有 NaBr 和和 NaI 的混合物的混合物 0 2500g 用 用 0 1000mol L 的的 AgNO