土壤农化分析综合全重点

回收率 测定值与已知值的百分比 粗蛋白质 含有氨基酸 酰氨等非蛋白质物质 空白试验 除了不加样品 完全按样品测定的操作步骤和条件完成的试验 系统误差 是由分析过程中某些固定原因引起的 对照试验 只有一个条件不同 其他条件都相同的情况下进行的一组试验 相对误差 绝对误差与真值之比 偶然误差 称随机误差 是某些偶然因素如气温 气压 温度改变 仪器的偶然 缺陷或偏离操作的偶然丢失或沾污等处引起的误差 优级纯 分析纯 化学纯试剂的英文代码及标签颜色分别是绿色 G R 红色 A R 蓝 色 C P 我国的试剂的规格基本上按纯度划分 共分为高纯 光谱纯 基准 分光纯 优 级纯 分析纯和化学纯 7 种 分析误差包括系统误差 偶然误差两大类 硝酸银溶液 棕色玻璃瓶 喹钼柠酮 塑料瓶 浓的氢氧化钠溶液 塑料瓶 过 氧化氢 棕色玻璃瓶 铁氰化钾 棕色细口瓶 姜黄素 草酸溶液 玻璃瓶 氰化盐碘量法测定还原糖时加入碳酸钙的作用中和酸度中和酸度 加入中性醋酸铅的作用 澄清溶液澄清溶液 过量的醋酸铅用 Na2SO4 除去 磷钼酸喹啉重量法测定过磷酸钙中有效磷时 沉淀在 180 2 烘干 45 分钟 用 过的坩埚用氨水氨水浸泡后进行清洗 过磷酸钙中的有效磷包括水溶性水溶性磷和构溶性构溶性磷 分别用水水和微碱性的柠檬酸胺溶微碱性的柠檬酸胺溶 液液来浸提 植物样品中的糖包括单糖 葡萄糖 果糖葡萄糖 果糖和双糖蔗糖蔗糖 其中具有还原性的糖用 80 水水浸提进行测定 有机肥量采样困难的原因为种类多种类多 成分复杂成分复杂 均匀性差均匀性差 植物分析按目的可分为两类为 营养诊断分析营养诊断分析 和品质鉴定分析品质鉴定分析 植物分析按测定方式和成分形态分为全量分析全量分析和可溶性养分的组织速测可溶性养分的组织速测两类 分析质量控制包括采样误差及其控制 分析误差及其控制和实验室质量控制 分析误差包括系统误差 偶然 随机 误差和差错 粗差 分析结果的准确度主要由系统误差决定的 精密度则是由偶然误差决定的 确定允许偏差的大小 要综合考虑 生产和科研工作的要求 分析方法可能 的准确度和精密度 样品成分的复杂程度 样品中待测成分的高低等因素 校正曲线通常包括工作曲线和标准曲线 常量分析一般选用三级纯水 其导电率为 5 0 s cm 微量元素分析 离子电 极法 原子吸收光谱法 一般应选用优级纯水 电导率为 1 0 s cm 特制纯 的水电导率为 0 06 s cm 磷钼算喹啉重量法测定肥料中的有效磷 盛有沉淀的坩埚用过后应用 氨水氨水浸泡 还原糖的测定方法主要包括 质量法 容量法 比色法 及旋光法 样本采集的一般原则 代表性 典型性 适时性 防止污染 单糖 葡萄糖 果糖 双糖 蔗糖 水溶性糖的测定必须用 80 水浸提 也可以用酒精浸提 四苯硼钾重量法测定复混肥 硫酸钾 氯化钾 硝酸钾 中钾含量的原理 及在四苯硼钾重量法测定复混肥 硫酸钾 氯化钾 硝酸钾 中钾含量的原理 及在 操作步骤中加入操作步骤中加入 NaOHNaOH 甲醛 甲醛 EDTAEDTA 各具有什么作用 各具有什么作用 原理 肥料中 K 和四苯硼离子反应生成四苯硼钾白色沉淀 用真空抽滤 洗净 烘 干 称量 根据关系式可以计算出 K 的质量及进而计算出 K 的含量 K B C6H5 4 K B C6H5 4 NaOH 防止四苯硼钾的分解 甲醛 消除 NH4 的干扰 EDTA 与一价 二价 的阳离子络合 消除其干扰 本实验主要消除 Ag Hg 的干扰 坩埚沉淀用丙酮 洗 加入四苯硼钾应缓慢加入 并用玻璃棒边加边搅拌 静置 30min 让沉淀形成 较大的颗粒 P K 的沉淀用氨水洗涤 四苯硼钾重量法测复混肥料中四苯硼钾重量法测复混肥料中 K K 含量的步骤 含量的步骤 一 待测液的制备 吸取滤液 20ml 与 100ml 的烧杯中加水稀释 加入 EDTA 溶 液 10ml 去除金属离子的干扰 加入酚酞指示剂 2 滴 摇匀 逐滴加入 200g l 的 NaOH 溶液知道溶液颜色变红为止 再加过量 1ml 防止以后四苯硼钾分解 在剧 烈搅拌下 逐滴加入 50ml 四苯硼钾溶液 静置 30min 使产生充分沉淀 用预先 在 120 烘干至恒重的 4 号玻璃坩埚滤器抽滤沉淀 将沉淀用四苯硼钠洗涤 洗涤 液全部转移入滤器中 再用该洗液洗沉淀 5 次 每次用 5ml 最后用水洗涤沉淀 2 次 每次用水 2ml 抽干后 吧滤器和沉淀放在 120 烘箱中 烘干 1h 取出放 入干燥器只能够冷却至室温 称重 测定植物单糖原理及注意事项 测定植物单糖原理及注意事项 氰化盐碘量法 氰化盐碘量法 原理 还原糖与过量铁氰化钾碱性溶液作用 形成亚铁氰化钾和糖 酸 过量铁氰化钾可以在 HAC 的存在下与 KI 作用形成游离的 I2 为了使反应完全 加入 ZnSO4 溶液将亚铁氰化钾沉淀除去 再用标准的 Na2 SO4 溶液滴定形成的 I2 用淀粉作指示剂根据空白滴定和样品滴定所消耗的铁氰化钾差值 换算成样品消耗 的 0 05mol l 的 K3Fe CN 6 的毫升数 从表中查出相应葡萄糖毫克数 带入公式计 算 注 由于毫克数从表中查得 故测定须严格按照操作规程进行 滴定时 要到淡黄色时加入淀粉指示剂 否则会吸附 I2 使测定有误差 加入 ZnSO4 是为了以沉淀除去 Fe CN 6 加入粉状 CaCO3是为了中和酸度 加 入 100g L 的中性醋酸铅溶液用来沉淀样品中的蛋白质 使之变性沉淀 加入饱和 Na2 SO4 是除去过量的中性醋酸铅 胺态氮肥总氮含量的测定胺态氮肥总氮含量的测定 甲醛法甲醛法 由橙色 由橙色 浅红色 浅红色 原理 原理 硫酸铵 NH4CL NH4NO3 这些强酸性铵盐溶解于水溶液中 在中性的水溶液 中 NH4 与甲醛反应生成六亚基四胺和等摩尔的酸 反应式 4 NH4 6HCHO CH2 6 NH4 4H 6H2O 反应生成的酸用标准的 NaOH 溶液滴定 间接计算出样品中总氮的含量 注意事项 甲醛中常含有少量的因被空气氧化而生成的甲酸 因此使用前 必须 以酚酞为指示剂 用 NaOH 中和 否则产生误差 在用 NaOH 调 PH 时 如果颜色为 橙色 浅黄色 不用在加入 NaOH 甲醛法测定硫酸铵 甲醛法测定硫酸铵 NHNH4 4CLCL NHNH4 4NONO3 3 中 中 N N 的含量时选择的双指示剂是什么 如的含量时选择的双指示剂是什么 如 此选择的原因是什么 此选择的原因是什么 酚酞 甲基红 原因 酚酞 NH4 与 HCHO 生成 CH2 6 NH4 是弱碱 故用酚酞做指示剂 甲基红 在待测液制备过程中 应保持中性或碱性环境 故应用甲基红指示剂 若 变红则用 NaOH 中和其酸性至金黄色 过磷酸钙中有效过磷酸钙中有效 P P 的测定方法 原理及注意事项 的测定方法 原理及注意事项 方法 用的是磷钼喹啉重量法 原理 用水和碱性柠檬酸铵溶液提取有效 P 提取液中正磷酸根离子 在酸性介 质和丙酮的存在下 与喹钼柠桐试剂生成黄色的磷钼酸喹啉沉淀 沉淀经过滤 洗 涤 干燥后进行称量 注意事项 洗净沉淀 过滤要充分 干燥一定要到位 应控 制好干燥时间与干燥温度 一定要规范操作 减少误差 注意事项 用过的玻璃过滤坩埚内残存的沉淀 可用 1 1 的氨水和稀碱浸泡到 黄色消失 用水洗净烘干备用 当烘箱的温度达到 180 度时才可计时 当加入 40ml 的喹钼柠桐试剂时 用玻璃棒边搅拌边加 以使形成较均匀的沉淀颗粒 植物样品的消煮原理 植物样品的消煮原理 植物样品在热的浓 H2SO4中经脱水碳化等一系列作用 而氧化剂在热的浓 H2SO4中分 解出的活性氧具有强烈的氧化作用 分解浓 H2SO4 没有破坏的有机物和碳将有机 物中的 N 转化为无机态的铵盐和磷酸盐 顾全 N P K 的测定可以用同一消煮液进 行测定 N N 的测定 的测定 H2SO4 H2O2消煮 奈氏比色法 开氏定 N 仪 测定 其原理是 消煮 液中的 NH4 N 可以在加入 NaOH 以后形成 NH3 H2O 被硼酸吸收 然后再用标准酸 来滴定 通过消耗的标准酸的量来求植物样品中的全 N 含量 注意事项 H2O2滴加的时候应直接滴入瓶底溶液中 若滴在瓶壁上 H2O2回很快分 解 失去氧化效果 溶液中残余的 H2O2需要加热分解除去 否则影响 N P 的比色 滴定 如果待测液中 N 含量太高 可将消煮液先稀释后 再吸取稀释液进行测定 样品在充分摇匀后 30min 后在进行比色 定容时 要等溶液变凉后 以免热胀 影响精确度 定氮仪所用的三角瓶为专用的 质量一定 在操作中通过重量变化 来判断是否消煮完全 在滴定中边滴边摇 注意最后一滴的加入 颜色的变化 蓝色 红色 P P 的测定的测定 可用钒钼磺比色计来测定 消煮液中磷酸盐和偏磷酸盐与钒钼酸铵可 在酸性条件下反应生成黄色的钼酸磷杂多酸 这种杂多酸可在 400 490nm 的波长 下进行比色 其酸度要求不是很严格 但干扰离子少 尤其是 Fe3 的干扰 测定简 便而且结果较准确 误差范围 1 3 但没有钼蓝计灵敏 注意事项 注意事项 钒钼黄比色法适用与 P 含量较高的样品 1 20mg l PH 0 45 0 65 范围 而钼蓝比色法适用于 P 含量低时 0 0 6mg l 波长 460nm 过程中加 NaOH 变黄色 0 5ml L 稀 H2SO4变无色 0 5ml L NaOH 变淡黄色 K K 的测定的测定可直接用 K 的火焰光度法来测定 植物样品中 K 可直接在火焰光度计上 进行读数 样本采集的一般原则是什么 样本采集的一般原则是什么 代表性 数量很小的分析样本必须能代表所研究的实物总体 避免有边际效应或 其他原因影响范围内的特殊个体作为样品 如果某一总体中存在几种类型时 一般 先划定和雷个体比例 再按比例混合 典型性 针对所要达到的目的 即能充 分说明这一目的的典型样品 用均匀样品往往不能明确反映结果 适时性 对 新鲜植物样本的植物营养诊断或品质分析的采样及分析必须有一个时间概念 防止污染 要防止样品之间及包装容器对样品的污染 特别要注意影响分析成分的 污染物质 怎样保证植物有一定的代表性 怎样保证植物有一定的代表性 植物样品的采集首先是选定代表性的样株 利用多点采取组成平均样品 样株数目 应视作物种类 株间变异程度 种植密度 株体大小或生育期 以及所需求的准确 度而定 一般为 10 50 株 以大田试验区选择样株要注意群体密度 植株长相 长势 生育期一致 过大或过小和遭受病虫害或机械损伤以及田边 路旁的植株不 应采集 用于营养诊断测定的样品 采集还要特别注意 植株采集部位和组织器官 及采样时间 采集不同植株器官要立即将其剪碎 混匀 四分法 对所采植物样品 是否需洗涤 应视样品的情节程度和分析要求而定 一般可以用湿面部擦净表面污 染物 然后哟个蒸馏水或去离子水淋洗 1 2 次 油料作物和谷料作物籽粒中油脂的测定油料作物和谷料作物籽粒中油脂的测定 油重法 索氏提取法 油脂不溶于水 但能溶于乙醚 沸点 35 度 石油醚 沸程 30 60 度 二硫化碳 沸点 46 3 度 苯 沸点 80 度 等有机溶剂 因次 可以用这些溶剂将植物样品中油脂浸提出来 然后加热赶去溶剂即可求得油脂百分 含量 常用来测定油脂的溶剂为无水乙醚及石油醚 因其有低沸点的有点 便于提 取 但又有易着火及爆炸的缺点 测定是务须严防着火爆炸 这些溶剂除提取出游 离态脂肪外 也能提取出 类脂肪 如磷脂 高级醇 色素等 故称为 粗脂肪 注意注意 1 乙醚能与乙醇混合 也能溶解相当量的水 含水和乙醇的乙醚必须提纯 回收的乙醚也须脱水后再用 否则样品中水溶性和醇溶性物质也将被浸提出来 测 定游离态脂肪时的样品 乙醚及仪器均必须干燥 防止水溶物质浸出产生误差 2 使用符合医药部门规定的脱脂棉 3 残余法滤纸包折叠法代替滤纸筒 包的大 小以能平整的放入浸提器为度 否则将影响浸提完全 4 样品浸提时间随样品种 类和浸提条件而定 5 乙醚稍有残余放入烘箱时也有发生爆炸的危险 6 反复加 热会因脂类氧化而加重 质量增加时 以增重前的质量作为横重 注意事项注意事项 洗净沉淀 过滤要充分 干燥一定到位 应控制好干燥时间与温度 一 定要规范操作 减少误差 P P 测定选用钒钼黄的原因 测定选用钒钼黄的原因 1 要求比色液中酸的浓度宽 正常室温内对黄色强度 无影响 2 简便快速准确度和重现性好 灵敏度较低 3 在硝酸 硫酸 盐酸 高 氯酸等介质中可适用 4 干扰离子少 三价铁的允许量远高于钼蓝法 还原糖的测定还原糖的测定 氰化盐碘量法 还原糖与已知过量的铁氰化钾碱性溶液作用 生成亚铁氰化钾和 糖酸 而过量的铁氰化钾在醋酸存在下与 KI 作用 生成游离碘单质 为方便反应发生 加入硫酸锌溶液以沉淀除去反应产物亚铁氰根 最后用标准的硫代硫酸钠溶液滴定 生成的碘单质 以淀粉为指示剂 根据空白滴定和样品滴定所消耗铁氰化钾结果的 差值 进一步换算成样品消耗的 0 05mol L 铁氰化钾的毫升数 查表得到相应的葡 萄糖毫克数 由于所查的表是试验得来的 所以测定皆须按照操作规程进行 否则 侧的结果会有较大偏差 过磷酸钙有效磷含量的测定过磷酸钙有效磷含量的测定 磷钼喹啉重量法 用水和碱性柠檬酸铵溶液提取有效磷 提取液中的正磷酸根离 子 在酸性介质和丙酮存在下与喹钼拧酮试剂生成黄色的磷钼酸喹啉沉淀 H3PO4 3C9H7N 12Na2Mo4 24HNO3 C9H7N 3H3 P Mo3O10 4 H2O 沉淀 11H2O 24NaNO3 沉淀经过滤 洗涤 干燥后称量 分析质量的控制和数据处理分析质量的控制和数据处理 分析质量控制基本上是以统计学的应用为基础的 用现代科学管理和数理统计方法 来控制分析数据的质量 使误差限制在允许的范围内 从而使分析数据准确可靠 质量控制的条件质量控制的条件 首先要建立必要的实验室管理制度 其次应具备与所承担任务相 适应的仪器设备 分析人员数量及素质 第三 应有质量保证体系和与检测业务相 适应的各项技术规范 分析质量控制分析质量控制 包括采样误差及其控制 分析误差及其控制和实验室质量控制等 实验室质量控制又分为实验室内部质量控制实验室内部质量控制和实验室间质量控制实验室间质量控制两个部分 实验室内部质量控制是把分析误差控制在一定的允许范围内 获得准确可靠的分析 结果 实验室间质量控制是检查各实验室之间是否存在着系统误差 使实 验室之间的分析结果具有可比性 采样误差采样误差 采样误差来源于样品的采集 保存及制备各个环节所引起的误差 样品的代表性差 是引起采样误差的主要原因 采样误差的控制 代表性代表性 分析所用的样品数量很小 但必须对研究的实物总体有一定的代表性才能 使分析结果能反映总体的某些性状 典型性典型性 采样点和采样部位要能反映所要了解的情况 要针对所要达到的目的 采 集能充分说明这一目的典型样品 对应性对应性 土壤和植株营养诊断及毒害诊断的采样要有对应性 即在发生缺素症或中 毒症的植株附近采集土壤和植株样品 同时还要选择在正常生长的植株附近采集土 壤和植株样品 这样才能根据分析结果作出正确结论 分析误差及其控制分析误差及其控制 分析误差的来源 在分析过程中产生的各种误差统称为分析误差 分析误差包括 系统误差 偶然误差和差错 粗差 系统误差系统误差 由分析过程中某些固定原因引起的 它的变异是同一方向的 即导致 结果偏高的误差总是偏高 偏低的总是偏低 只要分析条件不变 在重复测定时会 重复出现 所以较易找出产生误差原因和采取各种方法测定它的大小而予以校正 偶然误差偶然误差 偶然误差又称随机误差 是指某些偶然因素 例如气温 气压 湿度 的改变 仪器的偶然缺陷或偏离 操作的偶然丢失或沾污等外因引起的误差 差错差错 差错亦称粗差 是由于分析过程中的粗心大意 或未遵守操作规程 或读数 记录 计算错误 或加错试剂等造成测定值偏离真值的异常值 应将它舍弃 误差控制误差控制 控制偶然误差的方法一般采用 多次平行测定 取其平均值 的重复 测定法 一般为评价某一测定方法 采用 10 次左右重复即可 若为标定某标准 溶液的浓度 只要进行 3 4 次 一般分析只需重复 1 3 次 绝对误差 测定值 X 真值 u 相对误差 测定值 X 真值 u 真值 u 100 绝对偏差与相对偏差 偏差是测定值偏离算术平均值的程度 用于表示分析结果 的精密度 绝对偏差 测定值 Xi 平均值 X 相对偏差 测定值 Xi 平均值 X 平均值 X 100 标准偏差 标准差 表示群体的离散程度 用以说明分析结果的精密度大小 相对标准差 变异系数 标准差占测定值的平均值的百分率称为变异系数 CV 粗差及系统误差的控制 误差是客观存在的 虽然不能被消除为 零 但是 可以被控制在最小范围 系统误差控制 仪器 量具的校正仪器 量具的校正 必要时可对仪器 量器进行校正 如天平 比色计 容量瓶 移液管 滴定管等 以减免仪器误差 试剂质量控制试剂质量控制 应按分析要求选择适合的试剂质量 应注意试剂的配制 使用和 贮存方法 必要时应提纯试剂 空白试验空白试验 除了不加样品以外 完全按着样品测定的同样操作步骤和条件进行测 定 所得结果称为空白试验值 用以校正样品的测定值 减少试剂 仪器误差和滴 定终点等所造成的误差 偶然误差的控制偶然误差的控制 大量的生产实践和科学实验说明 当对一个样品进行重复多 次的测量 然后把测定的结果进行统计 就可以得到偶然误差符合正态分布曲线 实验室内部质量控制实验室内部质量控制 实验室内的质量控制旨在保证分析结果具有一定精密度和准确度 使分析数据 在规定的置信限内 实验室控制样品的应用实验室控制样品的应用 实验室控制样品是可重复测定的增强的试剂 水或其它空 白物质 用以检查仪器系统校正控制状态 质量控制检查样品的应用质量控制检查样品的应用 质量控制检查样品是与常规样品相同的制备和分析方法 获得的已知参考值的物质 它可以是标准物质 标准参考物质或机构内部标准样品 双盲双盲 试样应用试样应用 由实验室管理人员或质量保证人在某一时期内向实验室提供盲 目重复试样 相同的样品分析者并不知道 不给分析者提供任何有关的分析浓度 这些样品被称为 双盲 每次分析至少要分析 7 对盲目重复试样 提出者把获得 的数据与原来的常规数据比较进行检查 根据对实验室内部精度要求的期望值对分 析结果进行评估 质量控制图的绘制及使用质量控制图的绘制及使用 精密度控制图的应用精密度控制图的应用 准确度控制图的应用准确度控制图的应用 实验室间质量控制实验室间质量控制 实验室间质量控制的目的是检查各实验室是否存在系统误差 找出误差来源 研究并克服系统误差的措施 以提高各实验室之间分析结果的可比性 实验室质量考核实验室质量考核 在各参加实验室做好内部质量控制基础上 由上级主管部门或 中心实验室给各