高中化学 专题3 溶液中的离子反应 第三单元 盐类的水解 第2课时学案 苏教版选修4.doc

第2课时影响盐类水解的因素学习目标定位1.会分析外界条件对盐类水解平衡的影响。2.了解盐类水解在生产生活、化学实验、科学研究中的应用。一、影响盐类水解平衡的因素1盐类水解的特点(1)根据盐类水解的实质和规律判断正误(正确的打“”，错误的打“”)盐类的水解过程促进了水的电离()盐水解后，溶液不是显酸性就是显碱性()盐的水解反应都是吸热反应()ch3coona溶液中含有ch3coo，不含有ch3cooh分子() fecl3水解的离子方程式为fe33h2o=fe(oh)33h()答案(2)0.1 moll1的naclo、ch3coona、nano2溶液的水解及ph的大小盐溶液(0.1 moll1)对应弱酸的ka水解的离子方程式phnacloka3.0108cloh2ohclooh7ch3coonaka1.8105ch3cooh2och3coohoh7nano2ka4.6104noh2ohno2oh7(1)水解反应可看作中和反应的逆反应，是吸热反应。(2)盐水解的程度很小。相同条件下：2实验探究盐类水解平衡的影响因素已知：fe33h2ofe(oh)33h，根据实验操作填写下表可能影响因素实验操作现象解释或结论盐的浓度加入fecl3固体，再测溶液的ph溶液颜色变深，溶液的ph变小加入fecl3固体，c(fe3)增大，水解平衡向正反应方向移动溶液的酸碱度加盐酸后，测溶液的ph溶液颜色变浅，溶液的ph变小加入盐酸，c(h)增大，水解平衡向逆反应方向移动，但c(h)仍比原平衡中c(h)大加入少量naoh溶液产生红褐色沉淀加入氢氧化钠后，oh消耗h，c(h)减小，水解平衡向正反应方向移动影响盐类水解平衡的外界因素(1)温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。(2)浓度： 盐的浓度越小，水解程度越大。(3)酸碱性：向盐溶液中加入h，可抑制阳离子水解，促进阴离子水解；向盐溶液中加入oh，能抑制阴离子水解，促进阳离子水解。例1(2017江阴南菁中学高二期中)0.1 moll1 k2co3溶液中，由于co的水解，使得c(co)0.1 moll1。如果要使c(co)更接近0.1 moll1，可以采取的措施是()a加入适量水 b加入少量盐酸c加入适量koh固体 d加热答案c解析如果要使c(co)更接近于0.1 moll1，抑制co的水解即可。加入水稀释会导致溶液中离子浓度减小，a项错误；加入盐酸会和co反应生成水和co2，co浓度减小，b项错误；加入koh固体，会抑制co水解，使得co浓度接近0.1 moll1，c项正确；加热会促进co水解，导致离子浓度减小，d项错误。考点盐类水解的影响因素题点盐类水解影响因素的综合应用特别提醒分析水解平衡移动时的注意事项(1)水解平衡正向移动，离子的水解程度不一定增大。若升高温度水解平衡正向移动，离子的水解程度增大，若增大离子的浓度使水解平衡正向移动，离子的水解程度反而减小。(2)水解平衡移动，水解平衡常数不一定改变。水解平衡常数只与温度有关。例2已知室温时，ch3cooh的电离常数为1.75105，nh3h2o的电离常数为1.75105。0.1 moll1的下列溶液：ch3coona、nh4cl、ch3coonh4、(nh4)2so4，ph由小到大排列正确的是()a bc d答案d解析nh水解使溶液ph7；(nh4)2so4溶液中的nh浓度大于nh4cl溶液中的nh浓度，即(nh4)2so4中nh水解出的c(h)大于nh4cl中nh水解出的c(h)，故(nh4)2so4溶液的ph小于nh4cl溶液；ch3cooh与nh3h2o电离常数相等，ch3coonh4溶液的ph7。考点盐类水解的影响因素题点盐的组成对其水解程度的影响技巧点拨比较相同浓度的溶液ph大小的方法(1)先按酸性、中性、碱性分类，再按电离和水解规律排序。(2)酸性：强酸弱酸强酸弱碱盐。碱性：强碱弱碱强碱弱酸盐。二、盐类水解反应的应用1在工农业生产和日常生活中的应用(1)热的纯碱液去油污效果更好纯碱(na2co3)水解呈碱性，加热能促进水解，溶液的碱性增强，热的纯碱溶液去污效果增强。有关的离子方程式是coh2ohcooh、hcoh2oh2co3oh。(2)明矾(铝盐)用作净水剂明矾溶于水电离产生的al3水解，生成的al(oh)3胶体表面积大，吸附水中悬浮的杂质而使水变澄清。有关的离子方程式是al33h2oal(oh)3(胶体)3h。(3)泡沫灭火剂泡沫灭火器内所盛装药品分别是nahco3溶液和al2(so4)3溶液，在使用时将两者混合，铝离子的水解会促进碳酸氢根离子的水解，从而使水解完全，产生co2和al(oh)3。其水解方程式为al33hco=al(oh)33co2。(4)铵态氮肥不能与草木灰混合使用因为nh在水溶液中能发生水解生成h，co在水溶液中水解产生oh，当二者同时存在时，二者水解产生的h和oh能发生中和反应，使水解程度都增大，铵盐水解产生的nh3h2o易挥发而降低了肥效。(5)在工业生产中广泛应用焊接工业上用氯化铵作为金属的除锈剂，是因为nh4cl水解溶液呈酸性，从而与金属表面的锈发生反应而除去。工业制备某些无水盐时，不能用蒸发结晶的方法，如由mgcl26h2o制无水mgcl2要在hcl气流中加热，否则：mgcl26h2omg(oh)22hcl4h2o。工业上利用水解制备纳米材料等。如用ticl4制备tio2：ticl4(x2)h2o(过量)tio2xh2o4hcl。制备时加入大量的水，同时加热，促进水解趋于完全，所得tio2xh2o经焙烧得tio2。2在化学实验中的应用(1)配制可水解的盐溶液某些强酸弱碱盐在配制溶液时因水解而浑浊，需加相应的酸来抑制水解，如在配制fecl3溶液时常加入少量盐酸来抑制fecl3水解。(2)可水解盐溶液的储存某些弱酸强碱盐水解呈碱性，用玻璃试剂瓶贮存时，不能用玻璃塞，如na2co3溶液、naf溶液等不能贮存于磨口玻璃瓶中。(3)判断加热浓缩某些盐溶液的产物如加热浓缩fecl3溶液，fecl3水解生成fe(oh)3和hcl，由于盐酸易挥发，使水解平衡向右移动，蒸干后得到的物质为fe(oh)3。(4)制备胶体将饱和fecl3溶液滴入沸水中因水解而得到红褐色fe(oh)3胶体。用盐类水解原理分析解答实际应用问题的方法思路(1)认真审题，找出题目给定的盐类物质，确定能水解的离子。(2)写水解平衡方程式，分析题给条件对水解的影响及结果。(3)联系题目要求，写出合理答案。例3(2017高邮一中高二期末)下列应用与盐类水解无关的是()a纯碱溶液可去除油污b用nahco3溶液和al2(so4)3溶液可以制作泡沫灭火剂cticl4溶于大量水加热制备tio2d一定浓度nahso4溶液中加入甲基橙溶液呈红色答案d解析纯碱水解，溶液显碱性，有利于油脂的水解，与盐类水解有关，a项错误；泡沫灭火器(成分为al2(so4)3、nahco3溶液)的灭火原理是利用铝离子和碳酸氢根离子双水解反应生成二氧化碳气体和氢氧化铝沉淀，与盐类水解有关，b项错误；在加热的条件下，ticl4水解得tio2和hcl，反应方程式为ticl42h2otio24hcl，c项错误；一定浓度nahso4溶液中加入甲基橙溶液呈红色是因为nahso4电离产生氢离子，溶液呈酸性，与盐类水解无关，d项正确。考点盐类水解的应用题点盐类水解应用的综合考查例4在蒸发皿中加热蒸干并灼烧(低于400 )下列物质的溶液，可以得到该固体物质的是()a氯化铝 b碳酸氢钠c硫酸铁 d高锰酸钾答案c解析alcl3发生水解反应：alcl33h2oal(oh)33hcl，加热时生成的hcl挥发而使水解平衡向右移动，致使生成al(oh)3沉淀，它被灼烧得al2o3；nahco3、kmno4受热后分解得到na2co3、k2mno4和mno2，只有fe2(so4)3蒸干后得到原物质。考点盐类水解的应用题点易水解盐溶液的蒸发或蒸干方法技巧(1)盐类水解应用的分析方法要除去mg2中混有的fe3，常用降低溶液中c(h)的方法促进fe3水解，进而保证mg2不被消耗且fe3可以被除去。常用试剂：mgo、mg(oh)2、mgco3等不溶于水，但溶于酸的固体物质。要除去mg2中混有的fe2，首先用氧化剂(如h2o2)将溶液中的fe2氧化成fe3，再用的方法除去fe3。(2)比较溶液酸碱性强弱的方法酸越弱，对应盐的碱性越强，多元弱酸要逐级比较，一级水解二级水解。例如，同浓度的下列盐溶液的ph由大到小的顺序是na2co3naclonahco3ch3coona。1影响盐类水解的因素越弱越水解，越热越水解，越稀越水解，加酸、碱抑制或促进水解。2盐溶液蒸干“两注意”(1)易挥发性强酸的弱碱盐溶液蒸干得到氢氧化物，灼烧得到氧化物。(2)难挥发性强酸的弱碱盐溶液蒸干仍得到原溶质。3盐溶液配制“一方法”配制能水解的强酸弱碱盐(如fecl3)溶液时，通常先将盐溶于相应的酸(盐酸)中，然后再加水稀释到相应浓度。1下列过程或现象与盐类水解无关的是()a纯碱溶液去油污b钢铁在潮湿的环境下生锈c加热氯化铁溶液颜色变深d浓硫化钠溶液有臭味答案b解析钢铁在潮湿的环境中生锈是因为钢铁发生了原电池反应被腐蚀；d项中，浓硫化钠溶液有臭味，是因为s2h2ohsoh、hsh2oh2soh，h2s有臭味，与水解有关。考点盐类水解的应用题点盐类水解应用的综合考查2(2017盐城期中)下列有关氨或铵盐的说法不正确的是()anh3属于弱电解质b可用湿润的红色石蕊试纸检验氨气c用盐酸滴定氨水，当溶液呈中性时，c(nh)c(cl)d常温时，0.1 moll1 nh4cl溶液加水稀释，的值不变答案a解析nh3属于非电解质，a项错误；检验氨气应该选用湿润的红色石蕊试纸，试纸变蓝色，b项正确；用盐酸滴定氨水，根据电荷守恒，c(nh)c(h)c(cl)c(oh)，当溶液呈中性时，c(h)c(oh)，因此c(nh)c(cl)，c项正确；0.1 moll1 nh4cl溶液加水稀释，促进铵根离子的水解，但水解平衡常数不变，因此不变，d项正确。考点盐类水解的影响因素题点盐类水解影响因素的综合应用3为使na2s溶液中的值减小，可加入的物质是()盐酸适量的naoh溶液适量的koh溶液 适量的khs溶液a bc d答案c解析在na2s溶液中存在s2h2ohsoh。中加入盐酸，h中和oh，水解平衡右移，c(s2)减小，的值增大；中加入适量的naoh溶液，c(oh)增大，平衡左移，c(s2)增大，但c(na)增大得更多，故的值增大；中加入适量的koh溶液，c(oh)增大，平衡左移，n(s2)增大而n(na)不变，故的值减小；中加入适量的khs溶液，c(hs)增大，平衡左移，n(s2)增大而n(na)不变，故的值减小。考点盐类水解的影响因素题点酸、碱、盐对盐类水解的影响4以ch3cooh2och3coohoh为例，分析温度、浓度及其他物质对其水解的影响，填写下表。外界条件水解程度n(oh)c(oh)ph加热加水加纯ch3cooh加ch3coona固体加naoh固体通hcl气体答案(从左到右，从上到下)增大增大增大增大 增大增大减小减小减小减小减小减小减小增大增大增大减小增大增大增大增大减小减小减小考点盐类水解的影响因素题点盐类水解影响因素的综合应用5(2017启东中学高二期中)下图中a、b、c、d分别为alcl3、naoh、nh4hso4、na2co3溶液，实验过程和记录如下图所示(无关物质已经略去)：请回答：(1)w的溶液加热蒸干并灼烧最后所得固体为_。(2)d溶液ph_(填“大于”“小于”或“等于”)7，原因是(用离子方程式表示)_。(3)等物质的量浓度的a、b、c、d溶液ph由大到小的顺序是_(用化学式表示)。(4)等物质的量浓度的c溶液与nh4cl溶液相比较，c(nh)：前者_(填“”“”或“”)后者。(5)若b、c的稀溶液混合后(不加热)溶液呈中性，则该溶液中离子浓度从大到小的顺序是_。答案(1)naalo2(2)大于coh2ohcooh、hcoh2oh2co3oh(3)naohna2co3alcl3nh4hso4(4)(5)c(na)c(so)c(nh)c(h) c(oh)解析a和b按13混合，发生al33oh=al(oh)3，即x为氢氧化铝沉淀，再加入b溶液，按11混合，发生al(oh)3oh=alo2h2o，即w的溶液为naalo2，b和c，b过量且加热，发生nhohnh3h2o；c和d按21混合，发生2hco=co2h2o，即z为co2。(1)根据上述分析，w为naalo2，alo2h2oal(oh)3oh，盐类水解属于吸热反应，升高温度，促进水解，但naoh属于难挥发性碱，因此加热蒸干并灼烧最后得到的固体是naalo2。(2)d为na2co3，碳酸钠属于强碱弱酸盐，co发生水解，存在coh2ohcooh、hcoh2oh2co3oh，造成溶液中c(oh)c(h)，溶液显碱性，即ph7。(3)alcl3、nh4hso4溶液显酸性，alcl3溶液显酸性是al3水解造成的，nh4hso4溶液显酸性，发生nh4hso4=nhhso，相同浓度时，nh4hso4溶液中c(h)大于alcl3溶液中c(h)，即ph大小顺序是nh4hso4na2co3，因此ph由大到小顺序是naohna2co3alcl3nh4hso4。(4)nh4cl溶液中存在：nhh2onh3h2oh，nh4hso4相当于在nh4cl溶液中加入h，抑制nh水解，因此nh4hso4溶液中c(nh)大于nh4cl溶液中c(nh)。(5)naoh和nh4hso4混合，oh先中和hso中的h，当两者恰好完全反应，溶质为na2so4和(nh4)2so4，溶液显酸性，根据题意，溶液为中性，因此继续滴加naoh，发生nhohnh3h2o，当ph7时，溶质为na2so4、(nh4)2so4、nh3h2o，因此离子浓度大小顺序是c(na)c(so)c(nh)c(h) c(oh)。考点盐类水解的应用题点盐类水解应用的综合考查对点训练题组一外界条件对水解平衡的影响1室温下，将碳酸钠溶液加热至70 ，其结果是()a溶液中c(co)增大b水的电离程度不变ckw将变小d溶液的碱性增强答案d解析对于水解平衡coh2ohcooh，升温，平衡右移，c(co)减小，水的电离程度增大，kw变大，溶液的碱性增强。考点盐类水解的影响因素题点温度对盐类水解的影响2在ch3coona溶液中，加入下列物质使水解平衡向左移动，并且ph变大的是()a加入适量纯ch3coohb加入少量nacl固体c加入少量naoh固体d加水稀释答案c解析在ch3coona溶液里，存在水解平衡ch3cooh2och3coohoh。a项，加入适量纯ch3cooh，上述平衡左移，但c(oh)减小，ph变小，故不符合题意；b项，加入少量nacl固体，平衡不移动，不符合题意；c项，加入少量naoh固体，即增大了c(oh)，平衡左移，ph变大，符合题意；d项，加水稀释，平衡右移，ph变小，不符合题意。考点盐类水解的影响因素题点酸、碱、盐对盐类水解的影响3向三份0.1 moll1 ch3coona溶液中分别加入少量nh4no3、na2so3、fecl3固体(忽略溶液体积变化)，则ch3coo的浓度变化依次为()a减小、增大、减小 b增大、减小、减小c减小、增大、增大 d增大、减小、增大答案a解析在ch3coona溶液中存在ch3cooh2och3coohoh，加入nh4no3，nh水解：nhh2onh3h2oh，h和oh反应，使平衡右移，ch3coo浓度减小，促进水解；加入na2so3，soh2ohsooh，水解产生oh，使平衡左移，ch3coo浓度增大，抑制水解的进行；加入fecl3固体，fe3水解：fe33h2ofe(oh)33h，影响同nh，使ch3coo浓度减小，促进水解。考点盐类水解的影响因素题点酸、碱、盐对盐类水解的影响4为了配制nh的浓度与cl的浓度比为11的溶液，可在nh4cl溶液中加入()适量的hcl适量的nacl适量的氨水适量的naoha b c d答案b解析nh4cl溶液中存在nhh2onh3h2oh，为增大nh浓度，应加入酸或nh3h2o，加入hcl虽然增大了h的浓度，但也增大了cl的浓度，不符合题目要求。考点盐类水解的影响因素题点酸、碱、盐对盐类水解的影响5常温下，0.1 moll1的下列溶液中c(nh)最大的是()anh4al(so4)2 bnh4clcnh3h2o dch3coonh4答案a解析a项，nh4al(so4)2=nhal32so，al33h2oal(oh)33h，抑制nh水解；d项，ch3cooh2och3coohoh，促进nh的水解；c项，nh3h2onhoh，nh3h2o只有少部分电离，故溶液中c(nh)由多到少的顺序为abdc。考点盐类水解的影响因素题点盐的组成对其水解程度的影响6有关下列两种溶液的说法中，正确的是()0.1 moll1 ch3coona溶液0.1 moll1 ch3cooh溶液a相同温度下，溶液中水的电离程度：溶液溶液b等体积混合溶液和溶液，所得溶液中c(na)c(ch3coo)c(h)c(oh)c加水稀释溶液，溶液中不变d向溶液中加少量的ch3coona固体则减小答案a解析醋酸钠溶液中醋酸根离子水解促进水的电离，醋酸是酸抑制水的电离；等浓度等体积混合后，溶液中醋酸电离程度大于醋酸根离子水解程度，溶液显酸性，醋酸根浓度最大；依据水解平衡常数、离子积常数概念分析；加入固体ch3coona，浓度增大，水解程度降低。考点盐类水解的影响因素题点盐类水解影响因素的综合应用题组二盐类水解的实际应用7同时对农作物施用含n、p、k的三种化肥，现有下列化肥：k2co3kclca(h2po4)2(nh4)2so4 nh3h2o，其中最合理的组合方式是()a b c d答案b解析ca(h2po4)2是其中唯一含磷的肥料，肯定要用，由于ca(h2po4)2是酸式盐，其水溶液呈酸性，不宜与碱性肥料nh3h2o及水解呈碱性的k2co3混合施用，只能与中性肥料kcl和酸性肥料(nh4)2so4混合施用。考点盐类水解的应用题点易水解盐溶液配制或保存8下列实验操作能达到目的的是()用na2s溶液和al2(so4)3溶液反应制取al2s3固体用加热蒸发k2co3溶液的方法获得k2co3晶体用na2s溶液和cuso4溶液反应制取cus固体加热mgcl2溶液制取mgcl2固体a bc d答案b解析al3和s2在水溶液中会彻底水解得不到al2s3；mgcl2在水溶液中水解，蒸发过程中水解生成的hcl会挥发，最后得到mg(oh)2而不是mgcl2。考点盐类水解的应用题点盐类水解应用的综合考查题组三盐溶液蒸干(灼烧)产物的判断9(2017邗江中学高二月考)分别将下列物质：cucl2mg(hco3)2na2so3nh4hco3kmno4 溶于水中，对其溶液加热蒸干后并灼烧，仍能得到原物质的是()a b c d无答案d解析cucl2溶液加热过程中，铜离子水解生成氢氧化铜和盐酸，盐酸易挥发，所以加热蒸干后并灼烧后最终得到的固体是氧化铜，错误； mg(hco3)2溶液加热蒸干后并灼烧，分解生成氧化镁、二氧化碳和水，故最终得到氧化镁，错误； na2so3溶液加热时被空气氧化生成na2so4，加热蒸干后并灼烧得到na2so4，错误； nh4hco3溶液加热蒸干后并灼烧生成氨气、二氧化碳和水，得不到固体，错误； kmno4溶液加热蒸干后并灼烧生成锰酸钾、二氧化锰和氧气，得到锰酸钾和二氧化锰混合固体，错误。d项正确。考点盐类水解的应用题点易水解盐溶液的蒸发或蒸干10下列溶液在空气中受热蒸发结晶、再灼烧，所得到的物质正确的是()akhco3溶液khco3bfecl2溶液feocmg(no3)2溶液mg(no3)2dna2so3溶液na2so4答案d解析khco3不稳定，灼烧时分解为k2co3；fecl2溶液蒸发过程中发生氧化还原反应，而水解过程中生成挥发性的盐酸，脱离溶液体系，得到fe (oh)3 ，灼烧后得到fe2o3；mg(no3)2溶液水解生成挥发性的硝酸，脱离溶液体系，得到的mg (oh)2灼烧后得到 mgo；na2so3溶液蒸发过程中发生氧化还原反应，生成na2so4，不水解。考点盐类水解的应用题点易水解盐溶液的蒸发或蒸干题组四盐类水解对离子共存的影响11(2017海安高级中学1月月考)在下列给定条件的溶液中，一定能大量共存的离子组是()a.0.1 moll1的溶液：na、k、co、nob能使ph试纸呈红色的溶液：k、nh、i、noc含大量al3的溶液中： na、 hco、k、 alod由水电离产生的c(h)1012 moll1的溶液中：na、fe2、so、clo答案a解析c(oh)0.1 moll1的溶液呈碱性，四种离子之间互不反应且都不与oh反应，可以大量共存，a项正确；能使ph试纸呈红色的溶液呈酸性，在酸性溶液中，no可与i发生氧化还原反应，所以不能大量共存，b项错误；含大量al3的溶液中，al3可以和hco、 alo发生双水解反应，所以不能大量共存，c项错误；由水电离产生的c(h)1012 moll1的溶液中，溶液可能呈酸性也可能呈碱性，若为酸性溶液，h可与clo反应生成弱电解质hclo，hclo可将fe2氧化，若为碱性溶液，fe2可与oh反应生成fe(oh)2沉淀，所以不能大量共存，d项错误。12下列离子因相互促进的水解而不能大量共存的是()ak、s2、al3、alobmno、na、so、kcso、fe3、s2、kdfe2、cl、h、no答案a解析a项，al3与s2、alo能发生双水解反应；c中的fe3与s2和d中的fe2、h、no都因为发生氧化还原反应而不能大量共存。综合强化13(2017启东中学高二期末)已知h2o2、kmno4、naclo、k2cr2o7均具有强氧化性。将溶液中的cu2、fe2、fe3沉淀为氢氧化物，需溶液的ph分别为6.4、9.6、3.7。现有含fecl2杂质的氯化铜晶体(cucl22h2o)，为制取纯净的cucl22h2o，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯：请回答下列问题：(1)本实验最适合的氧化剂x是_(填字母)。ak2cr2o7 bnacloch2o2 dkmno4(2)物质y是_。(3)除去fe3的有关离子方程式是_、_。(4)加氧化剂的目的是_。(5)最后能不能直接蒸发结晶得到cucl22h2o晶体？_，应如何操作？_。答案(1)c(2)cuo或cu(oh)2或cuco3或cu2(oh)2co3(3)fe33h2ofe(oh)33hcuo2h=cu2h2o或cu(oh)22h=cu22h2o等(4)将fe2氧化为fe3，便于生成沉淀而与cu2分离(5)不能应在hcl气流中加热蒸发解析(1)加入氧化剂的目的是将fe2氧化为fe3，但不能带入新的杂质，故最好的氧化剂是h2o2，h2o2被还原后生成h2o，没有带入新的杂质，而k2cr2o7、naclo、kmno4都会带入新的杂质。(2)溶液中的溶质为fecl3和cucl2，两者水解使溶液呈弱酸性，要使fe3沉淀而cu2不沉淀，根据两种离子沉淀的ph不同，可以向溶液中加入固体cuo或cu(oh)2或cuco3或cu2(oh)2co3调节溶液的酸碱度，使溶液的ph3.7，此时fe3沉淀而cu2未沉淀，同时也不会带入新的杂质。(3)fe3发生水解反应：fe33h2ofe(oh)33h，加入的cuo或cu(oh)2与水解得到的h反应，促使水解平衡正向移动，最终fe3全部转化为fe(oh)3沉淀。(4)加氧化剂的目的是将fe2氧化为fe3，在较低的p