水质指标化验方法.doc

一 污水悬浮物的测定一、 实验原理 悬浮物（即悬浮固体）能使水体浑浊，透明度降低，影响水生生物的呼吸和代谢，造成水质恶化，污染环境，因此，在水和废水处理中，测定悬浮物具有特定意义。悬浮物是指不能通过滤料，并于103-105烘至恒重的固体物。一定体积的水样用滤膜过滤后，经烘干称重，得出水中悬浮物的含量（mg/L）二、 实验仪器（1） 烘箱（2） 分析天平（3） 干燥器（4） 孔径为0.45um的滤膜（5） 称量瓶内经为3050mm（6） 扁嘴无齿镊子（7） 无油真空泵、吸滤瓶、过滤器三、 测定步骤1、 采样 先用洗涤剂将所有聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶洗净，在依次用自来水和蒸馏水冲洗干净，在采样前用即将采集的水样将聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶清洗三次，然后采集具有代表性的水样500-1000ml.2、 滤膜准备 用扁嘴无齿镊子夹取滤膜放于事先称重的称量瓶里。移入烘箱中在103105烘干0.5h后取出置干燥器内冷却至室温，称其质量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的质量差不超过0.2mg。将恒重的滤膜正确地放在滤膜过滤器的滤膜托盘上，加盖配套的漏斗，并用夹子固定好。以蒸馏水润湿滤膜。并不断吸滤。2.测定 量取充分混合均匀的样品100ml抽吸过滤。使水样全部通过滤膜。在以每次10ml蒸馏水连续洗涤3-5次，继续吸滤以除去痕量水分。（如样品中含油脂，用10ml石油醚分两次淋洗残渣。）停止吸滤后，仔细取出载有悬浮物的滤膜放在原恒重的称量瓶里，打开瓶盖，移入烘箱中在103-105烘干2小时后移入干燥器中，使其冷却至室温，称量。反复烘干、冷却、称量，直至恒重为止（0.4mg）。四、 计算悬浮物含量（mg/L）=(mA-mB)106 /V式中：mA悬浮物+滤膜及称量瓶质量，g mB滤膜及称量瓶质量，g V 样品体积，ml五、注意事项（1）漂浮的不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从采集的水样中除去。（2）滤膜上截留过多的悬浮物可能夹带过多的水分，除延长干燥时间外，还可能造成过滤困难，遇此情况，可酌情少取样品。滤膜上悬浮物过少，则会增大称量误差，影响测量精度，必要时，可增大样品体积。一般以510mg悬浮物量作为量取样品体积的使用范围。（3）废水粘度高时，可加24倍蒸馏水稀释，振荡均匀，待沉淀物下降后在过滤。 二 重铬酸钾测定COD一、化学需氧量（COD） 是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。水样在一定条件下，以氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标，折算成每升水样全部被氧化后，需要的氧的毫克数，以mg/L表示。它反映了水中受还原性物质污染的程度。该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一。测定水中COD的方法有高锰酸盐指数法和重铬酸钾氧化法（CODcr）.二、实验原理 是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，在强酸性介质中加热回流一定时间，部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原，用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾，根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值。三、实验仪器和试剂仪器1500mL全玻璃回流装置。2加热装置(电炉)。325mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。试剂1重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L) 2试亚铁灵指示液 3硫酸亚铁铵标准溶液c(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.1mol/L 四、实验步骤标定 ：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，摇匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL)，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。测定：1. 水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，在强酸性介质中加热回流 2h2. 冷却后，用90.00mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。 3. 溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。4. 测定水样的同时，取20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。五、计算CODCr(O2，mg/L)= 81000(V0-V1)C/V附：分光光度计法测COD实验原理：水样在加热回流时，反应方程式为： 由回流液吸收光谱图（下图）可知，在600nm附近的吸收光谱比较平缓，且经过反复实验，重铬酸钾溶液在此波长下不吸收，因此在强酸性溶液中，过量的重铬酸钾在以硫酸银做催化剂的条件下，氧化水中的还原物质，使Cr6+还原为Cr3+，在波长600nm处测定Cr3+的吸光度，作为标准曲线，即可测出样品中的cod值仪器设备：分光光度计 测定步骤： （1）配置标准系列 （2）依次加入0.1g硫酸汞,5.00mL水样,2.5mL重铬酸钾溶液(浓度0.5mol/L),7.5mL硫酸-硫酸银,摇匀（3）在75摄氏度加热15min（或者在165摄氏度恒温消除10min）（4）冷却后于600nm处分光光度计测定COD标准系列溶液和水样的吸光度。用去离子水做参比，根据标准曲线计算或者直接读水样的COD。 两种方法比较：标准法测定COD准确但是一次标准COD实验需用两个多小时，作为常规分析时间过长，其次，样品消化后的反滴定既不灵敏又很麻烦，耗费试剂也多。分光光度法测定COD，与标准法测定结果相一致，方法的准确度和精确度符合测试要求，试剂用量少，成本低，无需滴定，操作简便 三 稀释接种法测定BOD一 生化需氧量（biochemical oxygen demand ）简称BOD。是表示水中有机物等需氧污染物质含量的一项综合指标。它说明水中有机物处于微生物的生化作用进行氧化分解，使之无机化或气体化时所消耗水中溶解氧的总数量，其单位以ppm（毫克升）表示。 二 适用范围适用于地表水、工业废水和生活污水中五日生化需氧量（BOD5）的测定。方法的检出限为0.5 mg/L，方法的测定下限为2 mg/L，非稀释法和非稀释接种法的测定上限为6 mg/L，稀释与稀释接种法的测定上限为6 000 mg/L三 方法原理生化需氧量是指在规定的条件下，微生物分解水中的某些可氧化的物质，特别是分解有机物的生物化学过程消耗的溶解氧。通常情况下是指水样充满完全密闭的溶解氧瓶中，在（201）的暗处培养5d4 h或（2+5）d4 h先在04的暗处培养2 d，接着在（201）的暗处培养5 d，即培养（2+5）d，分别测定培养前后水样中溶解氧的质量浓度，由培养前后溶解氧的质量浓度之差，计算每升样品消耗的溶解氧量，以BOD5形式表示。若样品中的有机物含量较多，BOD5的质量浓度大于6 mg/L，样品需适当稀释后测定；对不含或含微生物少的工业废水，如酸性废水、碱性废水、高温废水、冷冻保存的废水或经过氯化处理等的废水，在测定BOD5时应进行接种，以引进能分解废水中有机物的微生物。当废水中存在难以被一般生活污水中的微生物以正常的速度降解的有机物或含有剧毒物质时，应将驯化后的微生物引入水样中进行接种。四 仪器和试剂试剂：水：实验用水为符合GB/T 6682规定的3级蒸馏水，且水中铜离子的质量浓度不大于0.01 mg/L，不含有氯或氯胺等物质。接种液：可购买接种微生物用的接种物质，接种液的配制和使用按说明书的要求操作。也可按以下方法获得接种液。（1）未受工业废水污染的生活污水：化学需氧量不大于300 mg/L，总有机碳不大于100 mg/L。（2） 含有城镇污水的河水或湖水。（3） 污水处理厂的出水。(4)分析含有难降解物质的工业废水时，在其排污口下游适当处取水样作为废水的驯化接种液。也可取中和或经适当稀释后的废水进行连续曝气，每天加入少量该种废水，同时加入少量生活污水，使适应该种废水的微生物大量繁殖。当水中出现大量的絮状物时，表明微生物已繁殖，可用作接种液。一般驯化过程需38 d。盐溶液磷酸盐缓冲溶液：将8.5 g磷酸二氢钾（KH2PO4）、21.8 g磷酸氢二钾（K2HPO4）、33.4 g七水合磷酸氢二钠（Na2HPO47H2O）和1.7 g氯化铵（NH4Cl）溶于水中，稀释至1 000 ml，此溶液在04可稳定保存6个月。此溶液的pH值为7.2。硫酸镁溶液， (MgSO4)= 11.0 g/L：将22.5 g七水合硫酸镁（MgSO47H2O）溶于水中，稀释至1 000 ml，此溶液在04可稳定保存6个月，若发现任何沉淀或微生物生长应弃去。氯化钙溶液， (CaCl2)= 27.6 g/L：将27.6 g无水氯化钙（CaCl2）溶于水中，稀释至1 000 ml，此溶液在04可稳定保存6个月，若发现任何沉淀或微生物生长应弃去。氯化铁溶液， (FeCl3)= 0.15 g/L：将0.25 g六水合氯化铁（FeCl36H2O）溶于水中，稀释至1 000 ml，此溶液在04可稳定保存6个月，若发现任何沉淀或微生物生长应弃去。稀释水：在520 L的玻璃瓶中加入一定量的水，控制水温在（201），用曝气装置（5.9）至少曝气1 h，使稀释水中的溶解氧达到8 mg/L以上。使用前每升水中加入上述四种盐溶液（4.3）各1.0 ml，混匀，20保存。在曝气的过程中防止污染，特别是防止带入有机物、金属、氧化物或还原物。稀释水中氧的质量浓度不能过饱和，使用前需开口放置1 h，且应在24 h内使用。剩余的稀释水应弃去。接种稀释水：根据接种液的来源不同，每升稀释水（4.4）中加入适量接种液（4.2）：城市生活污水和污水处理厂出水加110 ml，河水或湖水加10100 ml，将接种稀释水存放在（201）的环境中，当天配制当天使用。接种的稀释水pH值为7.2，BOD5应小于1.5 mg/L。盐酸溶液，c(HCl)=0.5 mol/L：将40 ml浓盐酸（HCl）溶于水中，稀释至1 000 ml。氢氧化钠溶液，c(NaOH)=0.5 mol/L：将20 g氢氧化钠溶于水中，稀释至1 000 ml。亚硫酸钠溶液，c(Na2SO3)=0.025 mol/L：将1.575 g亚硫酸钠（Na2SO3）溶于水中，稀释至1 000 ml。此溶液不稳定，需现用现配。葡萄糖-谷氨酸标准溶液：将葡萄糖（C6H12O6，优级纯）和谷氨酸（HOOC-CH2-CH2-CHNH2-COOH，优级纯）在130干燥1 h，各称取150 mg溶于水中，在1 000 ml容量瓶中稀释至标线。此溶液的BOD5为（21020）mg/L，现用现配。该溶液也可少量冷冻保存，融化后立刻使用。丙烯基硫脲硝化抑制剂， (C4H8N2S)=1.0 g/L：溶解0.20 g丙烯基硫脲（C4H8N2S）于200 ml水中混合，4保存，此溶液可稳定保存14 d。乙酸溶液，1+1。碘化钾溶液， (KI)=100 g/L：将10 g碘化钾（KI）溶于水中，稀释至100 ml。淀粉溶液， =5 g/L：将0.50 g淀粉溶于水中，稀释至100 ml。仪器：滤膜：孔径为1.6 m。溶解氧瓶：带水封装置，容积250300 ml。稀释容器：1 0002 000 ml的量筒或容量瓶。虹吸管：供分取水样或添加稀释水。溶解氧测定仪。冷藏箱：04。冰箱：有冷冻和冷藏功能。带风扇的恒温培养箱：（201）。曝气装置：多通道空气泵或其他曝气装置；曝气可能带来有机物、氧化剂和金属，导致空气污染，如有污染，空气应过滤清洗。五 样品5.1 采集与保存样品采集按照HJ/T 91的相关规定执行。采集的样品应充满并密封于棕色玻璃瓶中，样品量不小于1 000 ml，在04的暗处运输和保存，并于24 h内尽快分析。24 h内不能分析，可冷冻保存（冷冻保存时避免样品瓶破裂），冷冻样品分析前需解冻、均质化和接种。5.2 样品的前处理5.2.1 pH值调节若样品或稀释后样品pH值不在68范围内，应用盐酸溶液（4.6）或氢氧化钠溶液（4.7）调节其pH值至68。5.2.2 余氯和结合氯的去除若样品中含有少量余氯，一般在采样后放置12 h，游离氯即可消失。对在短时间内不能消失的余氯，可加入适量亚硫酸钠溶液去除样品中存在的余氯和结合氯，加入的亚硫酸钠溶液的量由下述方法确定。取已中和好的水样100 ml，加入乙酸溶液（4.11）10 ml、碘化钾溶液（4.12）1 ml，混匀，暗处静置5 min。用亚硫酸钠溶液滴定析出的碘至淡黄色，加入1 ml淀粉溶液（4.13）呈蓝色。再继续滴定至蓝色刚刚褪去，即为终点，记录所用亚硫酸钠溶液体积，由亚硫酸钠溶液消耗的体积，计算出水样中应加亚硫酸钠溶液的体积。5.2.3 样品均质化含有大量颗粒物、需要较大稀释倍数的样品或经冷冻保存的样品，测定前均需将样品搅拌均匀。 5.2.4 样品中有藻类若样品中有大量藻类存在，BOD5的测定结果会偏高。当分析结果精度要求较高时，测定前应用滤孔为1.6 m的滤膜（5.1）过滤，检测报告中注明滤膜滤孔的大小。5.2.5 含盐量低的样品若样品含盐量低，非稀释样品的电导率小于125 S/cm时，需加入适量相同体积的四种盐溶液（4.3），使样品的电导率大于125 S/cm。每升样品中至少需加入各种盐的体积V按式（1）计算： (12.8)/113VK = （1） 式中：V需加入各种盐的体积，ml； K样品需要提高的电导率值，S/cm六 实验步骤试样中的有机物含量较多，BOD5的质量浓度大于6 mg/L，但试样中无足够的微生物时，采用稀释接种法测定。6.1水样的预处理6.1.1调节pH值a）水样的PH若超出6.5-7.5范围时，可用盐酸或氢氧化钠稀溶液调节PH近于7，但用量不要超过水样体积的0.5%。若水样的酸度或碱度很高，可改用高浓度的碱或酸液进行中和。保持20 的水样温度。b）确定稀释倍数：由重铬酸钾法测定的COD值来确定，通常需做三个稀释比。使用稀释水时，由COD值分别乘以系数0.075、0.15、0.225，即可得三个稀释倍数；使用接种稀释水时，则分别乘以0.075、0.15、0.25三个系数。c）稀释操作按照选定的稀释比例，用虹吸沿筒壁先引入部分接种稀释水于1000 mL量筒中。加入需要量的均匀水样。再加入接种稀释水至1000 mL，用带胶板的玻璃棒搅拌均匀，搅拌时防止出现气泡。然后以虹吸法将约20 的混匀水样转移入两个溶解氧瓶内，转移过程中应注意不使产生气泡，以相同的操作使两个溶解氧瓶充满水样后溢出少许，加塞。瓶内不应留有气泡。其中一瓶即测定溶解氧，另一瓶的瓶口进行水封后，放入培养箱，在20 +1 培养5 d，在培养过程中注意添加封口水。5 d后测定其溶解氧。另外取两个溶解氧瓶用相同的方法装满接种稀释水作为空白试验，其中一瓶即测定溶解氧，另一瓶瓶口进行水封后，放入培养箱，在20 +1 培养5 d，在培养过程中注意添加封口水。5 d后测定其溶解氧。五 结果计算经过稀释后的水样的BOD5按下式计算：式中：C1水样在培养前的溶解氧浓度，mg/L； C2水样经5 d培养后，剩余溶解氧浓度，mg/L； B1接种稀释水在培养前的溶解氧浓度 mg/L； B2接种稀释水在培养后的溶解氧浓度，mg/； f1接种稀释水在培养液中所占比例；f2水样在培养液中所占比例。四 氨氮的测定一 方法原理纳氏试剂比色法：碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡黄棕色胶态化合物，其色度与氨氮含量成正比，通常可在波长410425nm范围内测其吸光度，计算其含量。本法最低检出浓度为0.025mg/L（光度法），测定上限为2mg/L。二 仪器和试剂试剂：500mL全玻璃蒸馏器 。50mL具塞比色管。分光光度计。pH计。试剂：配制试剂用水均应为无氨水。无氨水：可用一般纯水通过强酸性阳离子交换树脂或加硫酸和高锰酸钾后，重蒸馏得到。1mol/L氢氧化钠溶液。吸收液：硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水中，稀释至1L。0.01mol/L硫酸溶液。纳氏试剂：称取16g氢氧化钠，溶于50mL水中，充分冷却至室温。另称取7g碘化钾和碘化汞(HgI2)溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中。用水稀释至100mL，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。酒石酸钾钠溶液：称取50g酒石酸钾钠(KNaC4H4O64H2O)溶于100mL水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL。铵标准贮备溶液：称取3.819g经100干燥过的氯化铵(NH4Cl)溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。铵标准使用溶液：移取5.00mL铵标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。三、测定步骤1水样预处理：无色澄清的水样可直接测定；色度、浑浊度较高和含干扰物质较多的水样，需经过蒸馏或混凝沉淀等预处理步骤。2标准曲线的绘制：吸取 0 、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0mL铵标准使用液于50mL比色管中，加水至标线，加1.0mL酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5mL纳氏试剂，混匀。放置10min后，在波长420nm处，用光程10mm比色皿，以水为参比，测定吸光度。由测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（mg）对校正吸光度的标准曲线。3水样的测定：分取适量的水样（使氨氮含量不超过0.1mg），加入50mL比色管中，稀释至标线，加1.0mL酒石酸钾钠溶液（经蒸馏预处理过的水样，水样及标准管中均不加此试剂），混匀，加1.5mL的纳氏试剂，混匀，放置10min。4空白试验：以无氨水代替水样，作全程序空白测定。四、计算由水样测得的吸光度减去空白实验的吸光度后，从标准曲线上查得氨氮含量（mg）。 氨氮(N,mg/L)=m1000/V式中：m由校准曲线查得样品管的氨氮含量（mg）； V水样体积（mL）。注意事项1、纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉淀应除去。2、滤纸中常含痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免实验室空气中氨的沾污。五 总磷的测定一 主题内容与适用范围本标准规定了用过硫酸钾（或硝酸高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度测定总磷的方法。总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。本标准适用于地面水、污水和工业废水。取25mL试料，本标准的最低检出浓度为0.01mgL，测定上限为0.6mgL。在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。二 原理在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。三 试剂本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。3.1 硫酸(H2SO4)，密度为1.84gmL。3.2 硝酸(HNO3)，密度为1.4gmL。3.3 高氯酸(HClO4)，优级纯，密度为1.68gmL。3.4 硫酸(H2SO4)，11。3.5 硫酸，约c(1/2H2SO4)1mo1L：将27mL硫酸(3.1)加入到973mL水中。3.6 氢氧化钠(NaOH)，1mo1L溶液：将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。3.7 氢氧化钠(NaOH)，6mo1L溶液；将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。3.8 过硫酸钾，50gL溶液：将5g过硫酸钾(K2S2O8)溶解干水，并稀释至100mL。3.9 抗坏血酸，100gL溶液：溶解10g抗坏血酸(C6H8O6)于水中，并稀释至100mL。此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。3.10 钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵(NH4)6Mo7O244H2O于100mL水中。溶解0.35g酒石酸锑钾KSbC4H4O7 1 H2O于100mL水中。在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸(3.4)中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。此溶液贮存于棕色试剂瓶中，在冷处可保存二个月。3.11 浊度一色度补偿液：混合两个体积硫酸(3.4)和一个体积抗坏血酸溶液(3.9)。使用当天配制。3.12 磷标准贮备溶液：称取0.21970.001g于110干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾(KH2PO4)，用水溶解后转移至1000mL容量瓶中，加入大约800mL水、加5mL硫酸(3.4)用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含50.0g磷。本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六个月。3.13 磷标准使用溶液：将10.0mL的磷标准溶液(3.12)转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。1.00mL此标准溶液含2.0g磷。使用当天配制。3.14 酚酞，10gL溶液：0.5g酚酞溶于50mL95乙醇中。四 仪器实验室常用仪器设备和下列仪器。4.1 医用手提式蒸气消毒器或一般压力锅(1.11.4kgcm2)。4.2 50mL具塞(磨口)刻度管。4.3 分光光度计。注：所有玻璃器皿均应用稀盐酸或稀硝酸浸泡。五 采样和样品5.1 采取500mL水样后加入1mL硫酸(3.1)调节样品的pH值，使之低于或等于1，或不加任何试剂于冷处保存。注：含磷量较少的水样，不要用塑料瓶采样，因易磷酸盐吸附在塑料瓶壁上。5.2 试样的制备：取25mL样品(5.1)于具塞刻度管中(4.2)。取时应仔细摇匀，以得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样。如样品中含磷浓度较高，试样体积可以减少。六 分析步骤6.1 空白试样按(5.2)的规定进行空白试验，用水代替试样，并加入与测定时相同体积的试剂。6.2 测定6.2.1 消解6.2.1.1 过硫酸钾消解：向(5.2)试样中加4mL过硫酸钾(3.8)，将具塞刻度管的盖塞紧后，用一小块布和线将玻璃塞扎紧(或用其他方法固定)，放在大烧杯中置于高压蒸气消毒器(4.1)中加热，待压力达1.1kgcm2，相应温度为120时、保持30min后停止加热。待压力表读数降至零后，取出放冷。然后用水稀释至标线。注：如用硫酸保存水样。当用过硫酸钾消解时，需先将试样调至中性。6.2.1.2 硝酸-高氯酸消解：取25mL试样(5.1)于锥形瓶中，加数粒玻璃珠，加2mL硝酸(3.2)在电热板上加热浓缩至10mL。冷后加5mL硝酸(3.2)，再加热浓缩至10mL，放冷。加3mL高氯酸(3.3)，加热至高氯酸冒白烟，此时可在锥形瓶上加小漏斗或调节电热板温度，使消解液在锥形瓶内壁保持回流状态，直至剩下34mL，放冷。加水10mL，加1滴酚酞指示剂(3.14)。滴加氢氧化钠溶液(3.6或3.7)至刚呈微红色，再滴加硫酸溶液(3.5)使微红刚好退去，充分混匀。移至具塞刻度管中(4.2)，用水稀释至标线。注：用硝酸-高氯酸消解需要在通风橱中进行。高氯酸和有机物的混合物经加热易发生危险，需将试样先用硝酸消解，然后再加入硝酸高氯酸进行消解。绝不可把消解的试作蒸干。如消解后有残渣时，用滤纸过滤于具塞刻度管中，并用水充分清洗锥形瓶及滤纸，一并移到具塞刻度管中。水作中的有机物用过硫酸钾氧化不能完全破坏时，可用此法消解。6.2.2 发色分别向各份消解液中加入1mL抗坏血酸溶液(3.9)混匀，30s后加2mL钼酸盐溶液(3.10)充分混匀。注：如试样中含有浊度或色度时，需配制一个空白试样(消解后用水稀释至标线)然后向试料中加入3mL浊度色度补偿液(3.11)，但不加抗坏血酸溶液和钼酸盐溶液。然后从试料的吸光度中扣除空白试料的吸光度。砷大于2mgL干扰测定，用硫代硫酸钠去除。硫化物大于2mgL干扰测定，通氮气去除。铬大于50mgL干扰测定，用亚硫酸钠去除。6.2.3 分光光度测量室温下放置15min后，使用光程为30mm比色皿，在700nm波长下，以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线(6.2.4)上查得磷的含量。注：如显色时室温低于13，可在2030水花上显色15min即可。6.2.4 工作曲线的绘制取7支具塞刻度管(4.2)分别加入0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0mL磷酸盐标准溶液(3.14)。加水至25mL。然后按测定步骤(6.2)进行处理。以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。七 结果的表示总磷含量以C(mgL)表示，按下式计算：式中：m试样测得含磷量，g；V测定用试样体积，mL。八 其他各实验室分析质控样的精密度和准确度，见下表协作实验测得方法的精密度和准确度样品名称含量（P mg/L）实验室数消解方法室内相对标准差（%）室间相对标准差（%）相对误差（%）USEPA2.0613K2S2O8氧化0.751.331.74ESEPA2.066HNO3-HClO4氧化1.411.49+1.85USEPA0.2011K2S2O8氧化1.93.3+10各实验室分析地面水和工业废水的精密度和准确度，见下表。各实验室测定实际水样的精密度和准确度水样类型含量（P mg/L）实验室数消解方法单个实验室相对标准差（%）加标回收率（%）地表水0.02-2.5414K2S2O80.3-1390.5-105工业废水0.06-6.1714K2S2O80.18-13.790-106地表水0.07-2.296HNO3-HClO40.9-8.197.2-104工业废水0.40-1.535HNO3-HClO40.89-2.1297.4-101注意事项：1. 如试样中浊度或色度影响测量吸光度时，需做补偿校正。在50ml比色管中，水样定容后加入3ml浊度补偿液，测量吸光度，然后从水样的吸光度中减去校正吸光度。2. 室温低于13时，可在20-30水浴中，显色15min。3. 操作所用的玻璃器皿，可用1+5的盐酸浸泡2h ，或用不含磷酸盐的洗涤剂刷洗。4. 比色皿用后应以稀硝酸或铬酸洗液浸泡片刻，以除去吸附的钼蓝呈色物。六 pH的测定一 方法提要本标准适用于天然水、锅沪炉水、冷却水和污水的pH测定。本标准遵循GB 6903-86锅炉用水和冷却水分析方法通则有关规定。本方法以玻璃电极作指示电极，以饱和甘求电极作参比电极，以p椒,威9标准缓冲液定位，测定水样的pH值。二 仪器2.1 酸度计:测量范围。一“pH;读数精度0.02pHa2.2 pH玻璃电极，等电位点在pH7左右。2.3 饱和甘水电极。2.4 温度计:测量范围。一100C.2.5 塑料杯:50ml,2.6 带线性回归方程的科学计算器。三 试剂3.1 pH4 标准级冲液准确称取10.21郭苯二甲酸氢钾(KHC8Hx04),溶于试剂水并定容至tL。由于此溶液稀释效应小，称U前不必下燥。此溶液放置儿周后会发霉，加人少许微溶性酚或其化合物(如百里酚)作防霉剂即可防止此现象发生。3.2 pH7标准缓冲液分别准确你取3.5g经12011 0C护燥2h并冷却至室温的优级纯无水磷酸氢二钠(Na,HP0 。)，及3.40g优级纯磷酸二氢钾(KH,P 0,)，一起溶于试剂水并定容至1Lo配好的溶液应避免被大气中的几氧化碳沾污。6周后应重新制备。3.3 pH9标准缓冲液准确称取3.818优级纯硼砂(Na,B4 0,.10H20),溶于无二氧化碳的试剂水并定容至1L配好的溶液应尽可能避免与大气中的二氧化碳接触。四周后应重新制备。上述标准缓冲液在不同温度条件下的pH值如表1所示。表1 标准缓冲液在不同温度下的pH值温度，邻苯二甲酸氢钾中性磷酸盐硼砂54.016.959.